專利名稱：一種含有苯醚甲環(huán)唑的農(nóng)藥水懸浮劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)農(nóng)藥應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域，涉及含有苯醚甲環(huán)唑的農(nóng)藥劑型，尤其是一 種含有苯醚甲環(huán)唑的農(nóng)藥水懸浮劑及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
二十一世紀(jì)，農(nóng)藥的使用仍是人類在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中同病蟲草害作斗爭的主要手段 之一。隨著農(nóng)藥的大量使用，大量的有機(jī)溶劑對環(huán)境造成了污染，隨著人們環(huán)保意識和安 全知識的不斷增強(qiáng)，目前，農(nóng)藥劑型已經(jīng)朝著水基化、粒狀化、緩釋性、多功能、省力化和環(huán) 保型的方向發(fā)展，特別是水懸浮劑的劑型越來越受到人們的寵愛和重視。農(nóng)藥水懸浮劑 (Suspension Concentrate, SC)是一種以水為介質(zhì)的對環(huán)境友好的環(huán)保農(nóng)藥劑型，是由不 溶于或微溶于水的固體農(nóng)藥借助某些助劑，采用濕法超微粉碎比較均勻地分散于水中，形 成一種粒徑很細(xì)的高懸浮、可流動、穩(wěn)定的液固態(tài)制劑。由于農(nóng)藥水懸浮劑具有良好的環(huán)境 相容性、藥效高、成本低和加工使用安全，在水基性制劑中脫穎而出，具有很大的發(fā)展?jié)摿?。目前國外已有?shù)百種懸浮劑開發(fā)投入生產(chǎn)，但在我國，乳油、可濕性粉劑、粉劑等 傳統(tǒng)劑型仍占絕對優(yōu)勢，水懸浮劑較少，并且大多存在不夠穩(wěn)定的問題，本發(fā)明所制含苯醚 甲環(huán)唑的農(nóng)藥水懸浮劑經(jīng)低溫和熱貯穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)，外觀無明顯分層，水中分散性良好，各項(xiàng) 指標(biāo)符合懸浮劑相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明對我國農(nóng)藥劑型的發(fā)展將會起到一定的推動作用，其發(fā) 明的應(yīng)用，也會給企業(yè)帶來很好的經(jīng)濟(jì)效益。苯醚甲環(huán)唑又名“噁醚唑”，是瑞士諾華(現(xiàn)名先正達(dá))公司研制的一種新型廣譜 殺菌劑，其化學(xué)名稱為順，反-3-氯-4-(4-甲基-2_(1H-1，2，4-三唑基甲基)_1，3- 二 嚼戊烷-2-基〕苯基-4-氯苯基醚(順反比約為45 55)。苯醚甲環(huán)唑?yàn)閺V譜安全的內(nèi)吸 性殺菌劑，具治療效果好及持效期長的特點(diǎn)，能有效防治子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌等病原菌 引起的病害。在防治病害過程中，表現(xiàn)出預(yù)防、治療、鏟除三大功效。對作物的安全性好，最 大特點(diǎn)是用量低、毒性低、不污染環(huán)境。其結(jié)構(gòu)式如下

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個目的是提供一種含有苯醚甲環(huán)唑的農(nóng)藥水懸浮劑。本發(fā)明的另一個目的是提供一種含有苯醚甲環(huán)唑農(nóng)藥水懸浮劑的制備方法及其 作為殺菌劑在防治植物病害方面的應(yīng)用。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明公開的技術(shù)內(nèi)容如下
一種含有苯醚甲環(huán)唑的農(nóng)藥水懸浮劑，其特征在于它是由下述原料組成苯醚甲環(huán)唑 40 50%，
潤濕分散劑 3. 0 8. 0 %，其中農(nóng)藥水懸浮劑中懸浮粒徑在2 5 ii m。本發(fā)明更加優(yōu)選的農(nóng)藥水懸浮劑，它是由下述原料組成40. 0%苯醚甲環(huán)唑原藥， 3. 5 %烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯，0. 16 %增稠劑WJZ-04，3 %消泡劑8431，6. 0 %防凍劑乙 二醇，水補(bǔ)足至100%。其中農(nóng)藥水懸浮劑中懸浮粒徑在2 5iim。本發(fā)明所述的農(nóng)藥水懸浮劑，其中的潤濕分散劑為烷基芳基聚氯丙烯聚氧乙烯 醚、十二烷基苯磺酸鈣、壬基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、木質(zhì)素磺酸鈣、壬基酚聚氧乙烯醚或 烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯。本發(fā)明所述的農(nóng)藥水懸浮劑，其中的增稠劑為黃原膠XG、WJZ_04或羧甲基纖維 素鈉(CMC)。本發(fā)明所述的農(nóng)藥水懸浮劑，其中的防凍劑為丙三醇或乙二醇；消泡劑為有機(jī) 硅酮8431。本發(fā)明所述農(nóng)藥水懸浮劑的制備方法，其特征在于按如下的步驟進(jìn)行(1)按上述照配方要求，將原藥苯醚甲環(huán)唑、潤濕分散劑、防凍劑、消泡劑及水混合 調(diào)漿，用高剪切乳化機(jī)預(yù)分散；(2)將所得漿料移入砂磨罐，通入冷卻水進(jìn)行砂磨，砂磨至物料的懸浮粒徑在2 5 iim達(dá)98%以上后，過濾，備用；(3)把增稠劑配制成1 2%的水溶液，加入到過濾后的漿料中，調(diào)試后檢測，合格 即為成品。本發(fā)明配方優(yōu)選過程如下1實(shí)驗(yàn)材料與方法1. 1實(shí)驗(yàn)材料苯醚甲環(huán)唑原藥白色或類白色固體粉末，有效成份含量96.6%。潤濕分散劑烷基芳基聚氯丙烯聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣、壬基酚甲醛樹脂 聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙基醚、亞甲基二萘磺酸鈉、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙 烯醚磷酸酯。增稠劑黃原膠XG、WJZ-04、CMC。防凍劑丙三醇、乙二醇。消泡劑8431。1. 2實(shí)驗(yàn)儀器砂磨機(jī)(0. 1L、0. 3L、1. 5L)、實(shí)驗(yàn)室高速剪切乳化機(jī)、NDJ-1粘度計(jì)、PH計(jì)、實(shí)驗(yàn)室 離心機(jī)、激光粒度測定儀。1. 3實(shí)驗(yàn)方法增稠劑防凍劑消泡劑水補(bǔ)足至
0. 1 5. 0%,
3 8. 0%, 3. 0%, 100%。
4
采用濕法砂磨超微粉碎。按照配方要求，將原藥、助劑及水混合調(diào)漿，用高剪切乳 化機(jī)預(yù)分散后，將漿料移入砂磨罐，通入冷卻水進(jìn)行砂磨，砂磨至物料的粒徑合格后，過濾， 備用。把增稠劑配制成不同比例的水溶液，加入到過濾后的漿料中，調(diào)試后檢測，合格即為成品。1. 4水懸浮劑理化性能的測定水懸浮劑的分散性、離心穩(wěn)定性、粘度、pH值、傾倒性、懸浮率、冷貯穩(wěn)定性、熱貯穩(wěn) 定性的測定方法均參照《農(nóng)藥劑型加工叢書》(第三版)中的懸浮劑質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及檢驗(yàn)方法進(jìn) 行，苯醚甲環(huán)唑含量分析采用液相色譜法。2配方篩選2. 1潤濕分散劑的選擇農(nóng)藥水懸浮劑的懸浮液體系介于膠體分散體系和粗分散之間，源于一種熱力學(xué)不 穩(wěn)定體系。水懸浮劑的粒徑一般有幾個微米大小，由于粒徑很小，粒子的表面自由能很大， 粒子間易吸附凝聚。為了增加水懸浮劑的穩(wěn)定性，通常須加入一定量的潤濕分散劑，在分散 相粒子的周圍形成堅(jiān)固的保護(hù)膜，或形成雙電層，使農(nóng)藥顆粒表面帶電，帶電粒子間相互排 斥而使分散體系趨于穩(wěn)定，使之在貯存過程中不發(fā)生凝聚和結(jié)底現(xiàn)象。即使有少量分層，經(jīng) 過輕輕搖動仍可以變成穩(wěn)定的懸浮體系，并且具有良好的在分散性。根據(jù)苯醚甲環(huán)唑的物化性能及其類似產(chǎn)品加工的研究經(jīng)驗(yàn)，我們選擇不同的非離 子和陰離子潤濕分散劑進(jìn)行了篩選(表1)表1潤濕分散劑選擇試驗(yàn)(單位％ ) 2. 2增稠劑的選擇懸浮劑的粘度是影響產(chǎn)品貯存穩(wěn)定性的一個重要因素。粘度太小，產(chǎn)品放置一段 時間后易分層、易結(jié)塊；粘度太大，產(chǎn)品不易傾倒掛壁嚴(yán)重，給加工和使用帶來困難。為了改 善產(chǎn)品的傾倒性，提高懸浮率和貯存穩(wěn)定性，須使產(chǎn)品有一個合適的粘度。為此，根據(jù)以往 開發(fā)懸浮劑的經(jīng)驗(yàn)，在7#配方的基礎(chǔ)上，我們篩選幾種增稠劑進(jìn)行了穩(wěn)定性試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)選 用WJZ-04增稠劑效果較好，其結(jié)果見表2。從篩選結(jié)果可知，以XG(0. 4% )和WJZ-04時制劑離心穩(wěn)定性最好。但是加入 0.4% XG時制劑粘度較高，不易流動且粘壁；加WJ-04時，制劑流動性較好，故最終確定 WJZ-04作為40%苯醚甲環(huán)唑SC的增稠劑，其用量為0. 2%。表2增稠劑選擇試驗(yàn) 2. 3防凍劑的選擇以水為介質(zhì)的農(nóng)藥水懸浮劑，其配方不僅要適合于在南方高溫條件下貯存和使 用，而且也要適合于北方地區(qū)寒冷下的貯存及使用。前者可以少加防凍劑，而后者必須添加 適量的防凍劑，以保證正常使用效果。我們對常用的乙二醇、丙三醇做了對比試驗(yàn)，兩者用量均為6.0%。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)以丙 三醇做防凍劑時，冷儲時雖然水懸浮劑外觀無變化，但流動性明顯下降，而乙二醇不存在這種情況。因此，本配方選擇乙二醇作為防凍劑，其用量為6.0%。2. 4消泡劑的選擇農(nóng)藥懸浮劑的生產(chǎn)工藝多采用濕法多級砂磨超微研磨，高速旋轉(zhuǎn)的分散盤把大量 的空氣帶入并分散成極微小的氣泡，使懸浮劑體積迅速膨脹。這些微小氣泡不僅會影響粘 度(流動性變差)，計(jì)量和包裝，而且將顯著的降低生產(chǎn)效率。如果不能消泡，這可能使塑流 型變成脹流型流體。所以，在制劑配方中加入一定量的消泡劑，并要求消泡劑必須能同制劑 的各組分有很好的相溶性。本配方用8431，其特點(diǎn)是消泡效果好，與制劑的各組分相溶性 好，用量少，加量3.0%，價格低。3優(yōu)惠配方的確定及驗(yàn)證3. 140%苯醚甲環(huán)唑水懸浮劑的技術(shù)指標(biāo)表4技術(shù)指標(biāo) 3. 2優(yōu)惠配方通過對前幾步的交叉篩選和熱貯穩(wěn)定性試驗(yàn)，得到了優(yōu)惠配方， 其配方如下40.0%苯醚甲環(huán)唑原藥，3. 5%烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯，0. 16%增稠劑 WJZ-04，3%消泡劑8431，6. 0%防凍劑乙二醇，水補(bǔ)足至100%。按優(yōu)惠配方配制的樣品，檢測其各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)，其結(jié)果如表4表4樣品檢測結(jié)果 4.結(jié)果(1)得到了優(yōu)惠配方，其配方如下40.0%苯醚甲環(huán)唑原藥，3. 5%烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯，0. 16%增稠劑 WJZ-04，3%消泡劑8431，6. 0%防凍劑乙二醇，水補(bǔ)足至100%。(2)配方檢測效果如下制劑經(jīng)低溫和熱貯穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)，外觀無明顯分層，水中分散性良好，各項(xiàng)指標(biāo)符合 懸浮劑相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明具有如下積極成果(1)改變苯醚甲環(huán)唑的劑型為懸浮劑，使用時，無粉塵危害，對操作者和環(huán)境安全。(2)改變苯醚甲環(huán)唑的劑型，可以使農(nóng)民在使用本產(chǎn)品時更方便，快捷。(3)懸浮劑以水為分散介質(zhì)，不會發(fā)生由有機(jī)溶劑產(chǎn)生的易燃和藥害問題。(4)懸浮劑的分散性和展著性都比較好，懸浮率高，粘附在植物體表面的能力比較 強(qiáng)，耐雨水沖刷，因而藥效較可濕性粉劑顯著且也比較持久。(5)改變苯醚甲環(huán)唑劑型，有利于保護(hù)自然環(huán)境，減輕對環(huán)境造成的破壞。


圖1為農(nóng)藥水懸浮劑制備流程圖。
具體實(shí)施例方式為了更充分的解釋本發(fā)明的實(shí)施，提供下述制備方法實(shí)施實(shí)例。這些實(shí)施實(shí)例僅 僅是解釋、而不是限制本發(fā)明的范圍，所用原料均有市售。實(shí)施例1配方組成40.0%苯醚甲環(huán)唑，3. 5%烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯，0. 16%增稠劑 WJZ-04，3%消泡劑8431，6. 0%防凍劑乙二醇，水補(bǔ)足至100%。實(shí)施例2配方組成45.0%苯醚甲環(huán)唑，5%烷基芳基聚氯丙烯聚氧乙烯醚，0. 增稠劑黃 原膠XG，3%消泡劑8431，5. 0%防凍劑乙二醇，水補(bǔ)足至100%。實(shí)施例3配方組成50. %苯醚甲環(huán)唑，7%壬基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚，0.2%增稠劑 WJZ-04，3%消泡劑8431，4. 0%防凍劑乙二醇，水補(bǔ)足至100%。實(shí)施例4配方組成50. 0%苯醚甲環(huán)唑，8%烷基芳基聚氯丙烯聚氧乙烯醚，4. 5%增稠劑黃 原膠XG，3 %消泡劑8431，6. 0 %防凍劑丙三醇，水補(bǔ)足至100 %。實(shí)施例5配方組成50. 0 %苯醚甲環(huán)唑，5 %壬基酚聚氧乙烯醚，5. 0 %增稠劑WJZ-04，3 %
8消泡劑8431，8. 0 %防凍劑丙三醇，水補(bǔ)足至100 %。實(shí)施例1-5的制備方法(1)按上述照配方要求，將原藥苯醚甲環(huán)唑、潤濕分散劑、防凍劑、消泡劑及水混合 調(diào)漿，用高剪切乳化機(jī)預(yù)分散；(2)將所得漿料移入砂磨罐，通入冷卻水進(jìn)行砂磨，砂磨至物料的懸浮粒徑在2 5 iim達(dá)98%以上后，過濾，備用；(3)把增稠劑配制成1 2%的水溶液，加入到過濾后的漿料中，調(diào)試后檢測，合格 即為成品。實(shí)施例6 (應(yīng)用實(shí)施例)按本發(fā)明實(shí)施例1配方所制得40%苯醚甲環(huán)唑水懸浮劑分別于海南、廣東和廣西 這三個地區(qū)進(jìn)行藥效測試，結(jié)果如下表540%苯醚甲環(huán)唑SC防治香蕉葉斑病藥效試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)表(海南省) 通過表5可以看出40 %苯醚甲環(huán)唑SC對香蕉葉斑病具有較好的防治效果，持續(xù)性 較好，第三次藥后7天的防效為59. 46% -72. 21 %，高濃度處理的防效和對照藥劑相當(dāng)試驗(yàn) 藥劑在試驗(yàn)劑量范圍內(nèi)對作物安全，高、中濃度處理基本能控制香焦葉斑病的發(fā)生，在發(fā)病 較重時候可以使用高濃度處理以便達(dá)到更好的防效，試驗(yàn)藥劑可以在香蕉上推廣應(yīng)用。表640%苯醚甲環(huán)唑SC防治香蕉葉斑病藥效試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)表(廣東省) 通過表6可以看出，40%苯醚甲環(huán)唑水懸浮劑各處理都對香蕉葉斑病具有較好的 防效，與空白對照均差異顯著，但其中83. 3mg/kg處理藥效顯著低于對照藥劑(25%勢必克 乳油)100mg/kg處理，104. 2mg/kg處理與對照藥劑處理藥效相當(dāng)，差異不顯著，125mg/kg處 理藥效顯著高于對照藥劑處理。試驗(yàn)過程中初步觀察，40%苯醚甲環(huán)唑水懸浮劑3個供試濃度處理對香蕉嫩葉未 見藥害，香蕉葉片生長正常。
表740%苯醚甲環(huán)唑SC防治香蕉葉斑病藥效試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)表(廣西省) 通過表7可以看出，供試40%苯醚甲環(huán)唑水懸浮劑對香焦葉斑病有較好的防效， 125mg/kg處理時，平均防效高于對照藥劑處理，且差異極顯著。該藥劑對香蕉葉斑病防效總 的趨勢是隨著使用濃度的增加而提高，并且測試期間顯示其對作物和其他生物安全。對以上藥效報(bào)告結(jié)果的分析表明，本發(fā)明所得苯醚甲環(huán)唑水懸浮劑對香焦葉斑病 具有較好的防效，藥效均高于對照藥劑或與對照藥劑相當(dāng)。本發(fā)明在詳細(xì)說明的較佳實(shí)施例之后，熟悉該項(xiàng)技術(shù)人士可清楚地了解，在不脫 離上述申請專利范圍與精神下可進(jìn)行各種變化與修改，凡依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對以上實(shí) 施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍。且本發(fā)明亦不 受限于說明書中所舉實(shí)例的實(shí)施方式。
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權(quán)利要求
一種含有苯醚甲環(huán)唑的農(nóng)藥水懸浮劑，其特征在于它是由下述原料組成苯醚甲環(huán)唑40～50％，潤濕分散劑3.0～8.0％，增稠劑0.1～5.0％，防凍劑3～8.0％，消泡劑3.0％，水補(bǔ)足至 100％。
2.權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥水懸浮劑，其中農(nóng)藥水懸浮劑中懸浮粒徑在2 5i!m。
3.權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥水懸浮劑，其中的潤濕分散劑為烷基芳基聚氯丙烯聚氧乙 烯醚、十二烷基苯磺酸鈣、壬基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、木質(zhì)素磺酸鈣、壬基酚聚氧乙烯醚 或烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯。
4.權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥水懸浮劑，其中的增稠劑為黃原膠XG、WJZ-04或羧甲基纖 維素鈉(CMC)。
5.權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥水懸浮劑，其中的防凍劑為丙三醇或乙二醇；消泡劑為有 機(jī)硅酮8431。
6.如權(quán)利要求1所述的農(nóng)藥水懸浮劑，其特征在于它是由下述原料組成40.0%苯醚 甲環(huán)唑原藥，3. 5%烷基芳基聚氧乙烯醚磷酸酯，0. 16%增稠劑WJZ-04，3%消泡劑8431， 6. 0%防凍劑乙二醇，水補(bǔ)足至100% ；其中農(nóng)藥水懸浮劑中懸浮粒徑在2 5iim。
7.權(quán)利要求1所述農(nóng)藥水懸浮劑的制備方法，其特征在于按如下的步驟進(jìn)行(1)按上述照配方要求，將原藥苯醚甲環(huán)唑、潤濕分散劑、防凍劑、消泡劑及水混合調(diào) 漿，用高剪切乳化機(jī)預(yù)分散；(2)將所得漿料移入砂磨罐，通入冷卻水進(jìn)行砂磨，砂磨至物料的懸浮粒徑在2 5y m 達(dá)98%以上后，過濾，漿料備用；(3)把增稠劑配制成1 2%的水溶液，加入到過濾后的漿料中，調(diào)試后檢測，合格即為 成品。
8.權(quán)利要求1所述含有苯醚甲環(huán)唑的農(nóng)藥水懸浮劑作為殺菌劑在防治植物病害方面增稠劑 防凍劑 消泡劑，0. 1 5. 0%,，3 8. 0%, 3. 0%,的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開一種含有苯醚甲環(huán)唑的農(nóng)藥水懸浮劑及其制備方法，它是由40.0％苯醚甲環(huán)唑，8％壬基酚聚氧乙烯醚磷酸鈉，0.3％增稠劑改性黃原膠，0.5％消泡劑8431，7.0％防凍劑乙二醇，水補(bǔ)足至100％組成的。本發(fā)明的水懸浮劑經(jīng)低溫和熱貯穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)，外觀無明顯分層，水中分散性良好，各項(xiàng)指標(biāo)符合懸浮劑相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，并且藥效實(shí)驗(yàn)證明其對香蕉葉斑病具有較好的防治效果。懸浮劑以水為分散介質(zhì)，不會發(fā)生由有機(jī)溶劑產(chǎn)生的易燃和藥害問題。懸浮劑的分散性和展著性都比較好，懸浮率高，粘附在植物體表面的能力比較強(qiáng)，耐雨水沖刷，因而藥效比可濕性粉劑顯著且也比較持久，同時更有利于保護(hù)自然環(huán)境，減輕對環(huán)境造成的破壞。本發(fā)明的生產(chǎn)成本低、工藝切實(shí)可行、環(huán)保無污染和應(yīng)用性能優(yōu)良。
文檔編號A01N25/04GK101856017SQ20101017305
公開日2010年10月13日 申請日期2010年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月17日
發(fā)明者葉進(jìn)剛, 吳志杰, 彭剛, 徐秋曼, 王麗珍, 鐘寶華, 陳宏 , 雷盯函 申請人:天津師范大學(xué);天津市漢邦植物保護(hù)劑有限責(zé)任公司