專(zhuān)利名稱：穩(wěn)定化的含水懸浮農(nóng)藥組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包含作為活性成分的6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯的含水懸浮農(nóng)藥組合物。
背景技術(shù)：
迄今為止，可乳化濃縮物、可潤(rùn)濕粉末等已知為用于水稀釋的制劑。大量有機(jī)溶劑 用于可乳化濃縮物。大多數(shù)有機(jī)溶劑為危險(xiǎn)物質(zhì)且在使用中可能排放臭味且有機(jī)溶劑可能飛散?？蓾?rùn)濕粉末可能使使用者通過(guò)在液體化學(xué)品的制備中撒粉而暴露于可潤(rùn)濕粉煤中。由于這些原因，需要含水懸浮制劑。W001/92231(專(zhuān)利文獻(xiàn)I)和W02004/039156 (專(zhuān)利文獻(xiàn)2)中所述的用于水稻的殺菌劑已知為包含用作農(nóng)業(yè)殺菌劑的6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯(下文有時(shí)稱為“化合物A”)的制劑，日本公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)155234/2009(專(zhuān)利文獻(xiàn)3)中所述的固體制劑已知為包含化合物A的穩(wěn)定化制劑。然而，迄今為止，化合物A的穩(wěn)定化含水懸浮制劑的細(xì)節(jié)仍未可知?；衔顰具有與專(zhuān)利文獻(xiàn)2所述化合物2以及與專(zhuān)利文獻(xiàn)3中所述4-乙酰氧基-6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉相同的結(jié)構(gòu)。當(dāng)與水接觸時(shí)，化合物A隨著時(shí)間流逝而水解，因此在開(kāi)發(fā)含水懸浮制劑時(shí)會(huì)產(chǎn)生問(wèn)題。當(dāng)儲(chǔ)存時(shí)，不利的是含水懸浮制劑無(wú)法保持懸浮狀態(tài)且由于沉降而結(jié)塊(固結(jié))，從而無(wú)法獲得再分散性。因此，仍需要具有再分散性和優(yōu)異儲(chǔ)存穩(wěn)定性的化合物A的藥物配制劑。為了改善含水懸浮制劑中的活性成分的穩(wěn)定性，作為現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)了如下文獻(xiàn)。農(nóng)藥成分與表面活性劑的混合公開(kāi)于日本公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)29773/2009 (專(zhuān)利文獻(xiàn)4)和日本公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)363005/2002 (專(zhuān)利文獻(xiàn)5)中。然而專(zhuān)利文獻(xiàn)4和5中所述的農(nóng)業(yè)成分與化合物A的結(jié)構(gòu)和物理性質(zhì)不同。此外，專(zhuān)利文獻(xiàn)4和5均未公開(kāi)也未暗示當(dāng)農(nóng)業(yè)成分不同于專(zhuān)利文獻(xiàn)4和5中所述的那些時(shí)，將何種表面活性劑與所述農(nóng)業(yè)成分組合。引用的現(xiàn)有技術(shù)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)I :W001/92231專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :W02004/039156專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)155234/2009專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)29773/2009專(zhuān)利文獻(xiàn)5 :日本公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)363005/2002發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑的含水懸浮農(nóng)藥組合物可抑制6-叔丁基_2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯的水解、可再分散且具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。本發(fā)明正是基于這一發(fā)現(xiàn)做出本發(fā)明的目的是提供一種可抑制6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯的水解、可再分散且具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的含水懸浮農(nóng)藥組合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種含水懸浮農(nóng)藥組合物，其包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯；和(b)陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑。此外，根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種含水懸浮農(nóng)藥組合物，其包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯；和(b)聚氧乙烯芳基苯基醚表面活性劑或聚氧化烯芳基苯基醚陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供一種含水懸浮農(nóng)藥組合物，其包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯；(b)聚氧乙烯芳基苯基醚表面活性劑或聚氧化烯芳基苯基醚陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑；和(c)磷酸三鈣。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供一種含水懸浮農(nóng)藥組合物，其包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯；(b)聚氧乙烯芳基苯基醚表面活性劑或聚氧化烯芳基苯基醚陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑；和(c)磷酸三鈣，其中所述含水懸浮農(nóng)藥組合物的PH值為5. 5-9. O。根據(jù)本發(fā)明的再一方面，提供一種含水懸浮農(nóng)藥組合物，其包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯；(b)陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑；和(d)具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的化合物作為活性成分。本發(fā)明可提供一種含水懸浮農(nóng)藥組合物，其可抑制6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯的水解、可再分散且具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。發(fā)明詳述本發(fā)明組合物中化合物A的含量沒(méi)有特別的限制，但優(yōu)選基于100重量份該組合物為1-50重量份。常用于含水懸浮農(nóng)藥組合物中的陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑可用作用于本發(fā)明含水懸浮農(nóng)藥組合物中的所述陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。用于本發(fā)明含水懸浮農(nóng)藥組合物中的陰離子表面活性劑沒(méi)有特別的限制，只要能獲得本發(fā)明的效果。陰離子表面活性劑的實(shí)例包括木素磺酸鹽、萘磺酸鈉甲醛縮合物、烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物，一種或多種選自聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽和聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸鹽的聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸鹽，聚氧化烯芳基苯基醚硫酸鹽，一種或多種選自聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚磷酸鹽和聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸鹽的聚氧乙烯芳基苯基醚磷酸鹽，聚氧化烯芳基苯基醚磷酸鹽或烷基馬來(lái)酸共聚物。用于本發(fā)明含水懸浮農(nóng)藥組合物中的非離子表面活性劑沒(méi)有特別的限制，只要能獲得本發(fā)明的效果。其實(shí)例包括聚氧化烯芳基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧化烯烷基醚、Ρ0/Ε0嵌段聚合物。用于本發(fā)明含水懸浮農(nóng)藥組合物中的陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑沒(méi)有特別的限制，只要能獲得本發(fā)明的效果。優(yōu)選聚氧乙烯芳基苯基醚表面活性劑或聚氧化烯芳基苯基醚表面活性劑。更優(yōu)選一種或多種選自聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽和聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚硫酸鹽的聚氧乙烯芳基苯基醚硫酸鹽,聚氧化烯芳基苯基醚硫酸鹽和聚氧化烯芳基苯基醚。仍更優(yōu)選聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸鹽或聚氧化烯芳基苯基醚硫酸鹽。仍更優(yōu)選聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚硫酸銨和聚氧化烯芳基苯基醚硫酸鈉。
摻入本發(fā)明組合物中的陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑的量沒(méi)有特別的限制，只要能獲得本發(fā)明的效果。陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑的摻入量基于100重量份該組合物優(yōu)選為O. 05-25重量份。當(dāng)在本發(fā)明組合物中摻入磷酸三鈣時(shí)，磷酸三鈣的摻入量可根據(jù)所用表面活性劑的類(lèi)型變化，但優(yōu)選基于100重量份該組合物為O. 01-10重量份。需要的話，本發(fā)明組合物中可進(jìn)一步摻入可農(nóng)用配制助劑。其實(shí)例包括“Guidefor agricultural chemical preparations，， (Japan Plant Protection Association 出版，1997年)中所述的各種助劑。具體地，潤(rùn)濕劑包括二辛基磺基琥珀酸鹽、烷基磺酸鹽、POE烷基醚、POE芳基醚、乙炔二醇和Ρ0/Ε0嵌段聚合物。增稠劑包括有機(jī)增稠劑如黃原膠、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、甲基纖維素和藻酸，或無(wú)機(jī)增稠劑如膨潤(rùn)土。防凍劑包括極性溶劑如丙二醇、乙二醇和甘油。消泡劑包括硅酮乳液、硅油、乙炔二醇和Ρ0/Ε0嵌段聚合物。PH調(diào)節(jié)劑包括磷酸鹽。其他助劑包括抗真菌劑。本發(fā)明組合物的pH值沒(méi)有特別的限制，只要能獲得本發(fā)明的效果即可，但優(yōu)選為5. 5-9. O，更優(yōu)選為6. 0-8. 5。當(dāng)本發(fā)明組合物的pH值處于上文所定義的范圍之內(nèi)時(shí)，可提供能在更高水平上抑制6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯的水解且具有更好儲(chǔ)存穩(wěn)定性的含水懸浮農(nóng)藥組合物。本發(fā)明組合物可通過(guò)各種方法制備。優(yōu)選如下制備方法。將化合物A、表面活性齊 、潤(rùn)濕劑、防凍劑、消泡劑和水用攪拌機(jī)混合以制備淤漿。將所述淤漿用濕式研磨機(jī)研磨至預(yù)定粒徑，從而制備經(jīng)研磨的淤漿。在所述淤漿中添加增稠劑、抗真菌劑、pH調(diào)節(jié)劑和磷酸三鈣，隨后攪拌至均質(zhì)狀態(tài)。需要的話，本發(fā)明組合物可包含一種或多種不同于化合物A且具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的化合物作為活性成分?；衔顰與所述不同于化合物A且具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的化合物的總含量(活性成分含量)沒(méi)有特別的限制，只要能獲得本發(fā)明的效果。例如，總含量可為0. 1-60重量份,優(yōu)選5-50重量份,基于100重量份所述組合物。化合物A與所述具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的化合物的混合比沒(méi)有特別的限制，只要能獲得本發(fā)明的效果。例如，所述混合比為2:50-50: 2，優(yōu)選1:10-10:1。具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的化合物包括但不限于如下化合物。具有殺菌活性的化合物包括腈喃菌酯(azoxystrobin)、亞胺菌(kresoxym-methyl)、月虧菌酯(tr if Ioxy strob in)、月虧醚菌胺(orysastrobin)、P定氧菌酯(picoxystrobin)、氟卩密菌酯(f Iuoxastrobin)、叉氨苯酸胺(metominostrobin)、11密菌胺(mepanipyrim)、二甲卩密菌胺(pyrimethanil)、環(huán)丙卩密唳(cyprodinil)、三唑酮(triadimefon)、雙苯三唑醇(bitertanol)、氟菌唑(trifIumizole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、臆菌唑(myclobutanil)、環(huán)唑醇(cyproconazole)、戍唑醇(tebuconazole)、己唑酉享(hexaconazole)、丙氯靈(prochloraz)、娃氟唑(simeconazole)、滅螨猛(quinomethionate)、代森猛(maneb)、代森鋅(zineb)、代森猛鋅(mancozeb)、福代鋒(polycarbamate)、代森鋒(propineb)、乙霉威(diethofencarb)、百菌清(chlorothalonil)、苯菌靈(benomyl)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、卡苯達(dá)唑(carbendazole)、甲霜靈(metalaxyl)霜靈(oxadixyl)、土菌消(hydroxyisoxazole)、藻菌憐銀(fosetyl-aluminum)、甲基立枯憐(tolclofos-methyl)、克菌丹(captan)、滅菌丹(folpet)、殺菌利(procymidone)、異丙定(iprodione)、溴氟唑菌(thifIuzamide)、呋批唑靈(furametpyr)、氟酰胺(fIutolanil)、丙氧滅繡胺(mepronil)、卩定酰菌胺(boscalid)、批噻菌胺(penthiopyrad)、氟卩比菌酰胺(f Iuopyram)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟菌(fIudioxonil)、拌種咯(fenpiclonil)、四氯苯酞(fthalide)、噻菌靈(probenazole)、噻二唑素-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、異噻菌胺(isotianil)、氯環(huán)丙酰胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、三環(huán)唑(tricyclazole)、咯喹酮(pyroquilon)、啼菌腙(ferimzone)、氟卩定胺(f Iuazinam)、清菌脲(cymoxanil)、嗪氨靈(triforine)、卩定斑 月虧(pyrifenox)、異啼菌醇(fenarimol)、苯鎊唳(fenpropidin)、戊菌隆(pencycuron)、氰霜唑(cyazofamid)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、丙氧喹啉(proquinazid)、喹氧靈(quinoxyfen)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、異丙菌胺(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、氟批菌胺(fIuopicolide)、pyribencarb、鏈霉素(streptomycin)、春雷霉素(kasugamycin)或有效霉素(validamycin)。具有殺蟲(chóng)活性的化合物包括高滅磷(acephate)、敵敵畏(dichlorvos)、苯硫磷(EPN)、殺螟松(fenitrothion)、克線磷(fenamifos)、丙硫磷(prothiofos)、丙溴磷(profenofos)、卩比唑硫憐(pyraclofos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒蟲(chóng)畏(chlorfenvinphos)、內(nèi)吸憐(demeton)、乙硫憐(ethion)、馬拉硫憐(malathion)、蠅毒憐(coumaphos)、異卩生憐(isoxathion)、倍硫憐(fenthion)、二嗪農(nóng)(diazinon)、硫雙威(thiodicarb)、涕滅威(aldicarb)、甲氨叉威(oxamyl)、殘殺威(propoxur)、甲萘威(carbaryl)、丁苯威(fenobucarb)、苯蟲(chóng)威(ethiofencarb)、苯硫威(fenothiocarb)、抗蟲(chóng)牙威(pirimicarb)、蟲(chóng)螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、呋線威(furathiocarb)、喹啉威(hyquincarb)、棉鈴?fù)?alanycarb)、滅多蟲(chóng)(methomyl)、丙硫克百威(benfuracarb)、殺螟丹(cartap)、硫環(huán)殺(thiocyclam)、殺蟲(chóng)磺(bensultap)、開(kāi)樂(lè)散(dicofol)、三氯殺螨砜(tetradifon)、氟酯菊酯(acrinathrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefIuthrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfIuthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、甲氧節(jié)氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、滅蟲(chóng)菊 Cresmethrin)、七氣菊酉旨(tef luthrin)、月安菊酉旨(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfIuthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、殺滅菊酯(fenvalerate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、醚菊酯(ethofenprox)、氟丙節(jié)醚(fIufenprox)、鹵醚菊酯(halfenprox)、滅蟲(chóng)娃醚(silafIuofen)、滅妮胺(cyromazine)、氟服殺(diflubenzuron)、伏蟲(chóng)隆(tef Iubenzuron)、氟螨脲(f Iucycloxuron)、氟蟲(chóng)脲(f Iufenoxuron)、氟鈴脲 (hexaflumuron)、氟丙氧脲(Iufenuron)、雙苯氟脲(novaluron)、氟幼脲(penfIuron)、殺蟲(chóng)隆(triflumuron)、定蟲(chóng)隆(chlorfIuazuron)、殺螨硫隆(diafenthiuron)、蒙五一五(methoprene)、雙氧威(fenoxycarb)、蚊蠅醚(pyriproxyfen)、特丁苯酰月井(halofenozide)、雙苯酉先餅(tebufenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、環(huán)蟲(chóng)酉先餅(chromafenozide)、地昔尼爾(dicyclanil)、噻嗪酮(buprofezin)、噻螨酮(hexythiazox)、蟲(chóng)螨脈(amitraz)、殺蟲(chóng)脈(chlordimeform)、PJi 螨酮(pyridaben)、唑螨酯(fenpyroxymate)、 flufenerim、啼蟲(chóng)胺(fIufenerim)、批螨胺(tebufenpyrad)、唑蟲(chóng)酰胺(tolfenpyrad)、啼螨酯(fIuacrypyrim)、滅螨醌(acequinocyl)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟蟲(chóng)酸胺(flubendiamide)、ethiprole、銳勁特(fipronil)、特苯唑(ethoxazole)、卩比蟲(chóng)啉(imidacloprid)、硝胺烯 P定(nitenpyram)、噻蟲(chóng)胺(clothianidin)、P比蟲(chóng)清(acetamiprid)、呋蟲(chóng)胺(dinotefuran)、噻蟲(chóng)啉(thiacloprid)、噻蟲(chóng)嗪(thiamethoxam)、拒嗪酮(pymetrozin)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟卩定蟲(chóng)酰胺(flonicamid)、氟唑蟲(chóng) 清(chlorfenapyr)、蚊妮醚(pyriproxyfene)、二唑蟲(chóng)(indoxacarb)、卩定蟲(chóng)丙醚(pyridalyl)、艾克敵 105 (spinosad)、阿維菌素(avermectin)、milbemycin、艾扎丁(azadirachtin)、煙堿(nicotine)、魚(yú)藤酮(rotenone)、BT試劑、昆蟲(chóng)病原體病毒試劑、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectin benzoate)、spinetoram、pyrifIuquinazonΛchlorantraniIiproleλ cyenopyrafen、螺蟲(chóng)乙酉旨(spirotetramat)、lepimectin、氰氟蟲(chóng)胺(metaflumizone)、pyrafluprole、pyriprole、四氟甲醚菊酉旨(dimefIuthrin)、抗螨唑(fenazaflor)、滅蟲(chóng)義腙(hydramethylnon)或唑蟲(chóng)牙威(triazamate)。具有除草活性的化合物包括苯噻草胺(mefenacet)、香草隆(daimuron)、pentazone、撲草凈(prometryn)、節(jié)啼黃隆(bensulfuron-methyl)、卩比啼黃隆(pyrazosulfuron-ethyl)、口定咪黃隆(imazosulfuron)、氰氟草酉旨(cyhalofop-butyl)、氯嗪草(oxaziclomefone)、四唑草胺(fentrazaide)、稗草胺(clomeprop)、莎稗憐(anilofos)、benzobicyclon、唑草胺(cafenstrole)、戊唑草(pentoxazone)、節(jié)草酮(indanofan)、DCMU、利谷隆(Iinuron)或氟樂(lè)靈(trif Iuralin)。在本發(fā)明的優(yōu)選方面中，提供一種組合，其包含含水懸浮農(nóng)藥組合物，其包含
(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)陰離子或非離子表面活性劑；以及具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的化合物。在本發(fā)明的另一優(yōu)選方面中，在所述組合中，包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)陰離子或非離子表面活性劑的含水懸浮農(nóng)藥組合物作為第一組合物，并提供具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的化合物作為第二組合物(其包含作為活性成分的所述化合物)。此時(shí)，所述第二組合物可為包含與合適載體或助劑組合的所述化合物的任意劑型。所述組合可以以藥劑組等的形式提供。在本發(fā)明的又一方面中，提供一種方法，其包括將包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)陰離子或非離子表面活性劑以及具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的含水懸浮農(nóng)藥組合物同時(shí)或彼此分開(kāi)地(優(yōu)選同時(shí))施用至待處理區(qū)域。在本發(fā)明的又一方面中，提供一種保護(hù)有用植物以免于病害和害蟲(chóng)的方法，所述方法包括將包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)陰離子或非離子表 面活性劑以及具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的含水懸浮農(nóng)藥組合物同時(shí)或彼此分開(kāi)地(優(yōu)選同時(shí))施用至待處理區(qū)域。在該方法中，“同時(shí)”施用包括如下情形在施用至待處理區(qū)域之前，將包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)陰離子或非離子表面活性劑以及具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的含水懸浮農(nóng)藥組合物混合在一起，并將該混合物施用至目標(biāo)區(qū)域。另一方面，“分開(kāi)”施用包括如下情形在不事先將包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)陰離子或非離子表面活性劑以及具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的含水懸浮農(nóng)藥組合物混合的情況下，施用包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)陰離子或非離子表面活性劑的含水懸浮農(nóng)藥組合物，然后施用所述具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的化合物；以及如下情形在施用所述具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的化合物之后，施用包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)陰離子或非離子表面活性劑的含水懸浮農(nóng)藥組合物。在本發(fā)明的另一優(yōu)選方面中，提供一種保護(hù)有用植物以免于病害和害蟲(chóng)的方法，所述方法包括將如下組合物施用至待處理的區(qū)域(I)第一組合物，其包含作為活性成分的含水懸浮農(nóng)藥組合物，所述含水懸浮農(nóng)藥組合物包含(a)6-叔丁基-2，3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯和(b)陰離子或非離子表面活性劑；和(2)第二組合物，其包含作為活性成分的具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性化合物。需要的話，在用于在待處理區(qū)域中處理如撒播、注射或浸泡之前，可用水等稀釋本發(fā)明組合物或組合。這類(lèi)處理的具體實(shí)例包括施用至有用植物本身(葉面施用)以及施用至有用植物的栽培區(qū)域(如土壤、稻田水表面或育苗箱等)。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供一種保護(hù)有用植物以免病害和害蟲(chóng)的方法，所述方法包括將有效量的本發(fā)明組合物或組合施用至待處理區(qū)域。措辭“待處理區(qū)域”是指為了保護(hù)有用植物，應(yīng)當(dāng)用本發(fā)明組合物處理的區(qū)域。其實(shí)例包括有用植物本身、有用植物的栽培區(qū)域(如土壤、稻田水表面或育苗箱)。待處理區(qū)域優(yōu)選為有用植物本身。根據(jù)本發(fā)明的又一方面，提供本發(fā)明組合物或組合在保護(hù)有用植物以免于病害和害蟲(chóng)中的用途。本發(fā)明組合物或組合的用量可根據(jù)使用條件、目標(biāo)植物的生長(zhǎng)狀態(tài)、活性成分的混合比、施用時(shí)間的選擇、施用方法和待防治的病害類(lèi)型而變化。本發(fā)明組合物或組合的用量就每10公畝栽培土地的活性成分的量而言，通常為l-1500g，優(yōu)選10-150g。例如，當(dāng)將本發(fā)明組合物或組合施用至稻植株時(shí)，本發(fā)明組合物或組合的用量就每10公畝栽培土地的活性成分的量而言為5-500g，優(yōu)選10-100g。在本發(fā)明的優(yōu)選方面中，提供一種抑制6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯水解的方法、一種改善再分散性的方法以及一種改善儲(chǔ)存穩(wěn)定性的方法，其中這些方法包括將(b)陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑添加至(a)作為活性成分的
6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯中。在本發(fā)明另一優(yōu)選方面中，提供一種抑制6-叔丁基-2，3- 二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯水解的方法、一種改善再分散性的方法以及一種改善儲(chǔ)存穩(wěn)定性的方法，其中這些方法包括將(b)陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑以及磷酸三鈣和/或作為活性成分且具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的化合物添加至(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯中。通過(guò)如下實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步闡述，其目的并非限制本發(fā)明。實(shí)施例制各實(shí)施例按照下表I和2所述的配方(成分和比例)，使用攪拌器將化合物A、表面活性劑、 防凍劑、消泡劑和一部分水混合以制備淤槳。用濕式研磨機(jī)將所述淤槳研磨至粒徑為2 μ m。在經(jīng)研磨的淤槳中添加增稠劑、磷酸三鈣和剩余的水，并將該淤槳攪拌至均質(zhì)狀態(tài)。由此制得實(shí)施例1-9和對(duì)比實(shí)施例1-7的含水懸浮農(nóng)藥組合物。表I
實(shí)施例|1|2|3|4|5|6|7|8|9
化合物A*1~20J" 20.7 ~20.7 20.7 ~207 20.7 20.7 20.7 20.7
SorpoI T20SPG*2 ~5.0 5.0~
Newkalgen
FS-700SW-3______________
Newkalgen
FS-77PG*4
Newkalgen
CtM 5-200*5________.__
SOPROPHOR4D77~
384*6__________
丙二醇~^0~ 5.0 5.0 5.0 _ 5,0 5.0 5.0 5.0 5.0
硅酮消泡劑~05~ OJ ~0.5 0,5 ~ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
1%黃原肢水溶液 10.0~io.o 10.0ιο.ο 10.010.0 10.010.0
1.01.01.0 1.01.0
水__
初始 P雄 4.8 6.45.2 6.45.4 6.64.9 6.04.7(數(shù)值為重量％;水添加至總量為100%;初始pH值為在隨后的測(cè)試實(shí)施例中在50° C下儲(chǔ)存之前的pH值。)表2
對(duì)比實(shí)施例|1|2|3|4|5|6|權(quán)利要求
1.ー種含水懸浮農(nóng)藥組合物，其包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2，3-ニ甲基-8-氟喹啉基-4-こ酸酯；和(b)陰離子表面活性劑或非離子表面活性剤。
2.根據(jù)權(quán)利要求I的含水懸浮農(nóng)藥組合物，其中所述陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑(b)為聚氧こ烯芳基苯基醚表面活性劑或聚氧化烯芳基苯基醚表面活性剤。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2的含水懸浮農(nóng)藥組合物，其進(jìn)ー步包含(c)磷酸三鈣。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任ー項(xiàng)的含水懸浮農(nóng)藥組合物，其具有5.5-9. O的pH值。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任ー項(xiàng)的含水懸浮農(nóng)藥組合物，其進(jìn)ー步包含(d)具有殺菌、殺蟲(chóng)或除草活性的化合物作為活性成分。
全文摘要
提供了一種含水懸浮農(nóng)藥組合物，其包含(a)作為活性成分的6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯；和(b)陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑。所述含水懸浮農(nóng)藥組合物抑制了6-叔丁基-2,3-二甲基-8-氟喹啉基-4-乙酸酯的水解、可在分散且具有優(yōu)異的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
文檔編號(hào)A01N25/00GK102638984SQ20108005525
公開(kāi)日2012年8月15日 申請(qǐng)日期2010年12月7日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月9日
發(fā)明者上野滋, 奧田智彥, 落合和子, 藪崎光之 申請(qǐng)人:明治制果藥業(yè)株式會(huì)社