多層體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種耐熱性、低吸水性、耐沖擊性、表面硬度、密合性優(yōu)異的多層體，該多層體具有各自至少1層以上的由聚碳酸酯樹脂(A)構(gòu)成的層和由芳香族聚碳酸酯樹脂(B)構(gòu)成的層，所述聚碳酸酯樹脂(A)的主要重復(fù)單元包含由下述式表示的單元(a?1)和由下述式(式中，R1、R2、R3和R4為氫原子或碳原子數(shù)1～5的1價的烷基。)表示的單元(a?2)，且單元(a?1)與單元(a?2)的摩爾比(a?1/a?2)為32/68～70/30。
【專利說明】
多層體
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種耐熱性、低吸水性、耐沖擊性、表面硬度、密合性優(yōu)異的多層體。
【背景技術(shù)】
[0002] 由雙酪A構(gòu)成的聚碳酸醋樹脂由于耐熱性、耐沖擊性、阻燃性、透明性優(yōu)異，因此被 廣泛用于車輛用途、建筑用材料等。在運些用途中，特別是對在室外使用的情況要求高的耐 候性，但通常聚碳酸醋樹脂的耐候性與丙締酸樹脂等其它透明材料相比并不優(yōu)異，由于暴 露于室外而產(chǎn)生黃變、失透。因此，作為改善聚碳酸醋的耐候性的對策，迄今為止已經(jīng)進行 了各種研究，作為其中之一的方法，使用將包含耐候劑的丙締酸樹脂被覆于聚碳酸醋基材 的方法(專利文獻1)。然而，在運些方法中，雖然對于耐候性可看到改善，但作為丙締酸樹脂 的本質(zhì)上的課題，從耐沖擊性或耐熱性、吸水性的觀點出發(fā)，難W說可充分活用聚碳酸醋的 特性，有改善的余地。
[0003] 此外，近年來，由于擔屯、石油資源枯竭、引起全球變暖的空氣中的二氧化碳增加的 問題，開始集中關(guān)注原料不依賴于石油，并且即使燃燒也不會增加二氧化碳的碳中和成立 的生物質(zhì)資源，在聚合物的領(lǐng)域中，也正在積極地開發(fā)由生物質(zhì)資源生產(chǎn)的生物質(zhì)塑料。特 別是在中屯、使用異山梨醇作為單體的聚碳酸醋在耐熱性、耐候性、表面硬度、耐化學(xué)藥品性 運樣的方面優(yōu)異，具有與通常由雙酪A構(gòu)成的聚碳酸醋不同的特征，因此受到關(guān)注，并進行 了各種研究（專利文獻2、3)。運些異山梨醇系聚碳酸醋的耐熱性或沖擊性、耐候性優(yōu)異，但 另一方面并未考慮與通常的雙酪A型聚碳酸醋的密合性，實際上與雙酪A型聚碳酸醋的密合 性顯著差，難W形成多層體。
[0004] 在專利文獻4、5中公開了在特定構(gòu)成中與雙酪A型聚碳酸醋的層疊體，但存在密合 層的異山梨醇系聚碳酸醋的耐熱性、表面硬度低，進一步需要另一層被覆層運樣的課題或 密合性顯著運樣的課題。
[0005] 在專利文獻6、7中公開了具有異山梨醇與螺環(huán)骨架的共聚組成，但并未記載W用 于光學(xué)膜用途為目的、且作為與雙酪A型聚碳酸醋的層疊體的觀點。
[0006] 因此，尚未提供耐熱性、低吸水性、耐沖擊性、表面硬度、密合性優(yōu)異的多層體。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 [000引專利文獻
[0009] 專利文獻1:日本特開平4-270652號公報
[0010] 專利文獻2:日本特開2006-36954號公報
[0011] 專利文獻3:日本特開2009-46519號公報
[0012] 專利文獻4:日本特開2011-156719號公報
[0013] 專利文獻5:日本特開2011-201304號公報
[0014] 專利文獻6:國際公開2008/020636號小冊子
[0015] 專利文獻7:日本特開2006-232987號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 本發(fā)明的目的在于提供一種耐熱性、低吸水性、耐沖擊性、表面硬度、密合性優(yōu)異 的多層體。
[0017] 本發(fā)明人等反復(fù)進行了深入研究，結(jié)果查明通過W-定比率含有異山梨醇與作為 共聚單體的具有特定螺環(huán)結(jié)構(gòu)的單體，可使耐熱性、低吸水性、耐沖擊性和表面硬度優(yōu)異， 從而大幅改善與芳香族聚碳酸醋的密合性，W至完成了本發(fā)明。
[0018] 目P，根據(jù)本發(fā)明，發(fā)明的課題通過下述內(nèi)容實現(xiàn)。
[0019] 1.-種多層體，具有各自至少1層W上的由聚碳酸醋樹脂(A)構(gòu)成的層和由芳香族 聚碳酸醋樹脂(B)構(gòu)成的層，
[0020] 所述聚碳酸醋樹脂(A)的主要重復(fù)單元包含由下述式表示的單元(a-1)和由下述 式表示的單元(a-2)，且單元(a-1)與單元(a-2)的摩爾比(a-l/a-2)為32/68~70/30。
[0021]
[0022] 試中，Ri、R2、R3和R4為氨原子或碳原子數(shù)1~5的烷基。）
[0023] 2.如前項1所述的多層體，其中，芳香族聚碳酸醋樹脂(B)為由雙酪A構(gòu)成的聚碳酸 醋樹脂。
[0024] 3.如前項1所述的多層體，其中，聚碳酸醋樹脂(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為11(TC~ 145Γ。
[0025] 4.如前項1所述的多層體，其中，聚碳酸醋樹脂(A)的飽和吸水率為2.0% W下。
[0026] 5.如前項1所述的多層體，其中，由聚碳酸醋樹脂(A)構(gòu)成的層的表面硬度為FW 上。
[0027] 本發(fā)明通過層疊由W-定比率含有異山梨醇與具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的二醇作為構(gòu)成單 元的聚碳酸醋樹脂構(gòu)成的層與由芳香族聚碳酸醋樹脂構(gòu)成的層，可提供具有耐熱性、低吸 水性、耐沖擊性和表面硬度優(yōu)異的特性、且密合性優(yōu)異的多層體。因此，其發(fā)揮的工業(yè)效果 顯著。
【具體實施方式】
[0028] W下，詳細地說明本發(fā)明。
[00巧] < 聚碳酸醋樹脂>
[0030] (聚碳酸醋樹脂(A))
[0031] 本發(fā)明的聚碳酸醋樹脂(A)的主要重復(fù)單元由單元(a-1)和單元(a-2)構(gòu)成。主要 重復(fù)單元是指W全部重復(fù)單元為基準，單元(a-1)和單元(a-2)的合計為50摩爾％ ^上，優(yōu) 選為60摩爾％ ^上，更優(yōu)選為70摩爾％ ^上，進一步優(yōu)選為80摩爾％ W上。
[0032] (單元(a-1))
[0033] 本發(fā)明中的單元(a-1)如上述式(a-1)所示，是由具有酸基的脂肪族二醇衍生的。
[0034] 對上述式(a-1)而言，生物質(zhì)資源中具有酸鍵的二醇為耐熱性和鉛筆硬度高的材 料。
[0035] 上述式（a-1)可例示處于立體異構(gòu)體關(guān)系的由下述式表示的重復(fù)單元(a-1-l)、 (a-1-2)和(日-1-3)。
[0038] 它們是源自糖質(zhì)的酸二醇，是由自然界的生物質(zhì)也可得到的物質(zhì)，且是被稱為可 再生資源的物質(zhì)之一。重復(fù)單元(a-1-l)、（a-1-2)和(a-1-3)分別被稱為異山梨醇、異甘露 醇（isomannide)、異艾杜醇。異山梨醇通過在使由淀粉得到的D-葡萄糖氨化后，經(jīng)過脫水 而得到。對于其它酸二醇，除了起始物質(zhì)W外也通過同樣的反應(yīng)得到。
[0039] 異山梨醇、異甘露醋、異艾杜醇中，特別是由異山梨醇（1，4;3,6-二脫水一D-山 梨糖醇)衍生的重復(fù)單元由于制造的容易性、耐熱性優(yōu)異，故優(yōu)選。
[0040] (單元(a-2))
[0041] 本發(fā)明中的單元(a-2)由具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的二醇衍生。作為具有螺環(huán)結(jié)構(gòu)的二醇化 合物，可舉出3,9-雙(2-徑基乙基)-2,4,8，10-四氧雜螺(5.5)^燒、3,9-雙(2-徑基-1，1- 二甲基乙基)-2,4,8，10-四氧雜螺巧.5)^燒、3,9-雙(2-徑基-1,1-二乙基乙基)-2,4,8， 1〇-四氧雜螺巧.5)^燒、3,9-雙(2-徑基-1，1-二丙基乙基)-2,4,8，10-四氧雜螺(5.5)十 一燒等脂環(huán)式二醇化合物。
[0042] 優(yōu)選使用3,9-雙(2-徑基-1，1-二甲基乙基)-2,4,8，10-四氧雜螺(5.5)^燒。
[0043] (其它單元）
[0044] 作為衍生出單元(a-1)和單元(a-2)W外的其它單元的二醇化合物，其它脂肪族二 醇化合物、脂環(huán)式二醇化合物、芳香族二徑基化合物中的任一者均可，可舉出國際公開第 2004/111106號小冊子、國際公開第2011/021720號小冊子中記載的二醇化合物、二乙二醇、 Ξ乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇等氧亞烷基二醇類。
[0045] 作為脂肪族二醇化合物，可舉出1，3-丙二醇、1，4-下二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二 醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二燒二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、新戊二 醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-正下基-2-乙基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，4-二 乙基-1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-辛二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，3-二異下基-1，3-丙二 醇、2，2-二異戊基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇等。
[0046] 作為脂環(huán)式二醇化合物，可舉出環(huán)己燒二甲醇、Ξ環(huán)癸燒二甲醇、金剛燒二醇、五 環(huán)十五燒二甲醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)下燒二醇等。
[0047] 作為芳香族二徑基化合物，可舉出α，α'-雙(4-徑基苯基)-間二異丙基苯(雙酪M)、 9,9-雙(4-徑基-3-甲基苯基)巧、1，1-雙(4-徑基苯基)環(huán)己燒、1，1-雙(4-徑基苯基)-3,3， 5-Ξ甲基環(huán)己燒、4，4 ' -二徑基-3，3 ' -二甲基二苯硫酸、雙酪A、2，2-雙(4-徑基-3-甲基苯 基)丙烷(雙酪C)、2，2-雙(4-徑基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氣丙烷(雙酪AF)和1，1-雙(4-徑基 苯基)癸燒等。
[004引（組成）
[0049] 本發(fā)明中使用的聚碳酸醋樹脂(A)的主要重復(fù)單元包含單元(a-1)和單元(a-2)， 且它們的摩爾比(a-l/a-2)為32/68~70/30。摩爾比(a-l/a-2)為32/68~70/30時，耐熱性、 表面硬度變高，也可得到與雙酪A型聚碳酸醋的密合性，優(yōu)選。單元(a-1)與單元(a-2)的摩 爾比（a-l/a-2)優(yōu)選為40/60~70/30,更優(yōu)選為45/55~70/30,進一步優(yōu)選為50/50~70/ 30。在該組成的范圍時，特別是與雙酪A型聚碳酸醋的密合性和耐熱性的平衡優(yōu)異，更優(yōu)選。 另外，摩爾比(a-l/a-2)小于32/6別寸，耐熱性變低，另一方面，摩爾比(a-l/a-2)大于70/30 時，吸水率高，與雙酪A型聚碳酸醋的密合性變差。摩爾比(a-l/a-2)可W由日本電子公司制 的JNM-AL400的質(zhì)子NMR測定并算出。
[0050] (聚碳酸醋樹脂(A)的制造方法）
[0051] 聚碳酸醋樹脂(A)通過通常的制造聚碳酸醋樹脂的本身公知的反應(yīng)方法、例如使 二醇成分與碳酸二醋等碳酸醋前體物質(zhì)反應(yīng)的方法而制造。接著，對運些制造方法簡單地 說明基本的方法。
[0052] 使用碳酸二醋作為碳酸醋前體物質(zhì)的醋交換反應(yīng)通過一邊在非活性氣體環(huán)境下 加熱規(guī)定比例的二醇成分與碳酸二醋一邊攬拌而使生成的醇或酪類饋出的方法而進行。反 應(yīng)溫度根據(jù)生成的醇或酪類的沸點等而不同，但通常為120~300°C的范圍。反應(yīng)從其初期 一邊減壓使生成的醇或酪類饋出一邊完成反應(yīng)。此外，也可W根據(jù)需要添加末端終止劑、抗 氧化劑等。
[0053] 作為上述醋交換反應(yīng)中使用的碳酸二醋，可舉出可被取代的碳原子數(shù)6~12的芳 基、芳烷基等的醋。具體而言，可例示碳酸二苯醋、碳酸二甲苯醋、碳酸雙(氯苯基)醋和碳酸 間甲苯醋等。其中，特別優(yōu)選碳酸二苯醋。碳酸二苯醋的使用量相對于二徑基化合物的合計 1摩爾優(yōu)選為0.97~1.10摩爾，更優(yōu)選為1.00~1.06摩爾。
[0054] 此外，在烙融聚合法中為了加快聚合速度，可使用聚合催化劑，作為該聚合催化 劑，可舉出堿金屬化合物、堿±金屬化合物、含氮化合物、金屬化合物等。
[0055] 作為運樣的化合物，優(yōu)選使用堿金屬或堿±金屬的有機酸鹽、無機鹽、氧化物、氨 氧化物、氨化物、醇鹽、氨氧化季錠等，運些化合物可單獨使用或組合使用。
[0056] 作為堿金屬化合物，可例示氨氧化鋼、氨氧化鐘、氨氧化飽、氨氧化裡、碳酸氨鋼、 碳酸鋼、碳酸鐘、碳酸飽、碳酸裡、乙酸鋼、乙酸鐘、乙酸飽、乙酸裡、硬脂酸鋼、硬脂酸鐘、硬 脂酸飽、硬脂酸裡、棚氨化鋼、苯甲酸鋼、苯甲酸鐘、苯甲酸飽、苯甲酸裡、憐酸氨二鋼、憐酸 氨二鐘、憐酸氨二裡、苯基憐酸二鋼、雙酪A的二鋼鹽、二鐘鹽、二飽鹽、二裡鹽、酪的鋼鹽、鐘 ±h ΠΤΤ.、H_i JUL、Τ十-ΠΤΤ. 了f ο
[0057] 作為堿±金屬化合物，可例示氨氧化儀、氨氧化巧、氨氧化鎖、氨氧化領(lǐng)、碳酸儀、 碳酸巧、碳酸鎖、碳酸領(lǐng)、二乙酸儀、二乙酸巧、二乙酸鎖、二乙酸領(lǐng)、硬脂酸領(lǐng)等。
[0058] 作為含氮化合物，可舉出氨氧化四甲基錠、氨氧化四乙基錠、氨氧化四丙基錠、氨 氧化四下基錠、氨氧化Ξ甲基芐基錠等具有烷基、芳基等的氨氧化季錠類。此外，可舉出Ξ 乙基胺、二甲基芐基胺、Ξ苯基胺等叔胺類、2-甲基咪挫、2-苯基咪挫、苯并咪挫等咪挫類。 此外，可例示氨、四甲基棚氨化錠、四下基棚氨化錠、四下基四苯基棚酸錠、四苯基四苯基棚 酸錠等堿或堿性鹽等。
[0059] 作為金屬化合物，可例示鋒侶化合物、錯化合物、有機錫化合物、錬化合物、儘化合 物、鐵化合物、錯化合物等。運些化合物可W使用1種或并用巧巾W上。
[0060] 運些聚合催化劑的使用量相對于二醇成分1摩爾在優(yōu)選在1 X 10-9~1 X 10-2當量、 優(yōu)選在1 X 10-8~1 X 10-5當量、更優(yōu)選在1 X 10-7~1 X 10-3當量的范圍內(nèi)選擇。
[0061] 此外，可W在反應(yīng)后期添加催化劑失活劑。作為使用的催化劑失活劑，可有效使用 公知的催化劑失活劑，其中，優(yōu)選橫酸的錠鹽、鹽。進一步優(yōu)選十二烷基苯橫酸四下基 ^鹽等十二烷基苯橫酸的鹽類、對甲苯橫酸四下基錠鹽等對甲苯橫酸的鹽類。
[0062] 此外，作為橫酸的醋，優(yōu)選使用苯橫酸甲醋、苯橫酸乙醋、苯橫酸下醋、苯橫酸辛 醋，苯橫酸苯醋，對甲苯橫酸甲醋，對甲苯橫酸乙醋，對甲苯橫酸下醋，對甲苯橫酸辛醋，對 甲苯橫酸苯醋等。其中，最優(yōu)選使用十二烷基苯橫酸四下基鹽。
[0063] 運些催化劑失活劑的使用量在使用選自堿金屬化合物和/或堿±金屬化合物中的 至少1種聚合催化劑時，相對于其催化劑1摩爾，可W優(yōu)選W0.5~50摩爾的比例、更優(yōu)選W 0.5~10摩爾的比例、進一步優(yōu)選W0.8~5摩爾的比例使用。
[0064] (比粘度:nSP)
[00化]聚碳酸醋樹脂(A)的比粘度(nsp)優(yōu)選為0.2~1.5。比粘度在0.2~1.5的范圍時， 成型品的強度和成型加工性良好。更優(yōu)選為0.25~1.2,進一步優(yōu)選為0.3~1.0,特別優(yōu)選 為0.3~0.5。
[0066]本發(fā)明中所謂的比粘度使用奧斯特瓦爾德粘度計由在2(TC下將聚碳酸醋樹脂 ο. 7g溶解于二氯甲燒100ml而成的溶液求出。
[0067] 比粘度(riSP) = (t-t0)/t0
[0068] [to為二氯甲燒的落下秒數(shù)，t為試樣溶液的落下秒數(shù)]
[0069] 需要說明的是，作為具體的比粘度的測定，例如可通過W下要領(lǐng)進行。首先，將聚 碳酸醋樹脂溶解于其20~30倍重量的二氯甲燒，利用娃藻±過濾采集可溶成分后，除去溶 液并充分干燥，得到二氯甲燒可溶成分的固體。使用奧斯特瓦爾德粘度計由將該固體〇.7g 溶解于二氯甲燒100ml而成的溶液求出20°C下的比粘度。
[0070] (玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:Tg)
[0071] 聚碳酸醋樹脂(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為110~145°C，更優(yōu)選為115~140 °C。若Tg為110~145°C，則在用作光學(xué)成型體時，耐熱穩(wěn)定性和成型性良好，優(yōu)選。
[0072] 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)使用TA Ins化uments化pan(株）制的2910型DSC，W升溫速 度20 °C/min進行測定。
[0073] (飽和吸水率）
[0074] 聚碳酸醋樹脂(A)的飽和吸水率優(yōu)選為2.0% W下，更優(yōu)選為1.8% W下，進一步優(yōu) 選為1.5% W下。若吸水率為2.0% W下，則可W減少成型品中因吸水所致的尺寸變化、翅 曲，優(yōu)選。
[0075] (鉛筆硬度）
[0076] 由聚碳酸醋樹脂(A)構(gòu)成的層優(yōu)選鉛筆硬度為FW上。從耐刮傷性優(yōu)異的方面考 慮，優(yōu)選為上。另外，鉛筆硬度為4HW下時具有充分的功能。鉛筆硬度可通過W全部重復(fù) 單元為基準增加重復(fù)單元(B)的組成而變硬。在本發(fā)明中，鉛筆硬度是指在將本發(fā)明的樹脂 用具有特定鉛筆硬度的鉛筆擦過樹脂時即使擦過也不會留下擦過痕跡的硬度，優(yōu)選W可按 照JIS K-5600進行測定的涂膜的表面硬度試驗中使用的鉛筆硬度為指標。鉛筆硬度按照 9H、8H、7H、6H、甜、4H、3H、2H、H、F、皿、8、28、38、48、58、68的順序變軟，最硬的鉛筆硬度為抓， 最軟的鉛筆硬度為6B。
[0077] (芳香族聚碳酸醋樹脂(B))
[0078] 芳香族聚碳酸醋樹脂(B)可W是均聚物和共聚物中的任一者。此外，芳香族聚碳酸 醋樹脂(B)可W是支鏈結(jié)構(gòu)，也可W是直鏈結(jié)構(gòu)，進而，也可W是支鏈結(jié)構(gòu)與直鏈結(jié)構(gòu)的混 合物。
[0079] 作為使用二元酪作為原料的芳香族聚碳酸醋樹脂(B)的制造方法，可使用光氣法、 醋交換法、化晚法等公知的任一方法。
[0080] 作為二元酪的代表例，可舉出雙酪類，特別優(yōu)選使用2,2-雙(4-徑基苯基)丙烷、即 雙酪A。此外，也可W將雙酪A的一部分或全部用其它二元酪取代。作為其它二元酪，可舉出 氨釀、4,4-二徑基聯(lián)苯、雙(4-徑基苯基）甲燒或1,1-雙（4-徑基苯基）乙燒等雙(4-徑基苯 基)燒控、1，1-雙(4-徑基苯基)環(huán)己燒等雙(4-徑基苯基)環(huán)燒控、雙(4-徑基苯基)硫酸、雙 (4-徑基苯基)諷、雙(4-徑基苯基)亞諷、雙(4-徑基苯基)酸等化合物、2,2-雙(3-甲基-4-徑 基苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-徑基苯基)丙烷等烷基化雙酪類、2，2-雙(3，5-二漠- 4-徑基苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二氯-4-徑基苯基)丙烷等面化雙酪類。
[0081] 本發(fā)明中使用的芳香族聚碳酸醋樹脂(B)的粘均分子量從力學(xué)特性與成型加工性 的平衡出發(fā)，優(yōu)選為15000~30000,更優(yōu)選為20000~27000的范圍。在此，聚碳酸醋樹脂(B) 的粘均分子量(^0是將使用奧斯特瓦爾德粘度計由將聚碳酸醋樹脂0.7g在2(rc下溶解于二 氯甲燒100ml而成的溶液求出的比粘度(risp)插入下式而求出的。
[0082] rUp/c=[ri]+〇.45X[ri]2c(其中[η]為特性粘度）
[0083] [τι] = 1.23Χ1〇-4μ〇'83
[0084] c = 0.7
[0085] 此外，芳香族聚碳酸醋樹脂(B)的還原粘度使用二氯甲燒作為溶劑、將聚碳酸醋濃 度精確調(diào)整為0.60g/dl并在溫度20.0°C ±0. rC下進行測定，優(yōu)選為0.23dl/g~0.72dl/g、 更優(yōu)選為0.27dl/g~0.61dl/g的范圍內(nèi)。
[0086] (添加劑）
[0087] 本發(fā)明中使用的聚碳酸醋樹脂可W根據(jù)用途、需要配合熱穩(wěn)定劑、增塑劑、光穩(wěn)定 劑、聚合金屬純化劑、阻燃劑、潤滑劑、防靜電劑、表面活性劑、抗菌劑、紫外線吸收劑、脫模 劑等添加劑。
[00則（熱穩(wěn)定劑）
[0089] 本發(fā)明中使用的聚碳酸醋樹脂為了抑制擠出.成型時的分子量下降、色相變差， 特別優(yōu)選含有熱穩(wěn)定劑。作為熱穩(wěn)定劑，可舉出憐系熱穩(wěn)定劑、酪系熱穩(wěn)定劑、硫系熱穩(wěn)定 劑，可W單獨使用它們中的1種或并用巧巾W上。特別是，單元(a-1)的酸二醇殘基容易因熱 與氧而劣化、著色，因此優(yōu)選含有憐系熱穩(wěn)定劑作為熱穩(wěn)定劑。作為憐系穩(wěn)定劑，優(yōu)選配合 亞憐酸醋化合物。作為亞憐酸醋化合物，可舉出季戊四醇型亞憐酸醋化合物、與二元酪類反 應(yīng)且具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的亞憐酸醋化合物、具有其它結(jié)構(gòu)的亞憐酸醋化合物。
[0090] 作為上述季戊四醇型亞憐酸醋化合物，具體而言，例如可舉出二硬脂基季戊四醇 二亞憐酸醋、雙(2,4-二叔下基苯基)季戊四醇二亞憐酸醋、雙(2,6-二叔下基-4-甲基苯基） 季戊四醇二亞憐酸醋、雙(2,6-二叔下基-4-乙基苯基)季戊四醇二亞憐酸醋、苯基雙酪A季 戊四醇二亞憐酸醋、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞憐酸醋、二環(huán)己基季戊四醇二亞憐酸醋等， 其中，可優(yōu)選可舉出二硬脂基季戊四醇二亞憐酸醋和雙（2，4-二-叔下基苯基)季戊四醇二 亞憐酸醋。
[0091 ]作為上述與二元酪類反應(yīng)且具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的亞憐酸醋化合物，例如可舉出2，2 ' - 亞甲基雙(4,6-二叔下基苯基）（2,4-二叔下基苯基)亞憐酸醋、2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔下 基苯基）（2-叔下基-4-甲基苯基)亞憐酸醋、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔下基苯基）（2-叔 下基-4-甲基苯基)亞憐酸醋、2,2'-亞乙基雙(4-甲基-6-叔下基苯基）（2-叔下基-4-甲基苯 基)亞憐酸醋、2,2'-亞甲基-雙-(4,6-二叔下基苯基）辛基亞憐酸醋、6-叔下基-4-[3-[ (2， 4,8,10)-四叔下基二苯并[d，f][l，3,2]二噁憐雜庚英-6-基)氧基]丙基]-2-甲基酪等。
[0092] 作為上述具有其它結(jié)構(gòu)的亞憐酸醋系化合物，例如可舉出亞憐酸Ξ苯醋、亞憐酸 Ξ(壬基苯基)醋、亞憐酸Ξ癸醋、亞憐酸Ξ辛醋、亞憐酸十八烷基醋、亞憐酸二癸基單苯 醋、亞憐酸二辛基單苯醋、亞憐酸二異丙基單苯醋、亞憐酸單下基二苯醋、亞憐酸單癸基二 苯醋、亞憐酸單辛基二苯醋、2,2-亞甲基雙(4,6-二-叔下基苯基）辛基亞憐酸醋、亞憐酸Ξ (二乙基苯基）醋、亞憐酸Ξ(二異丙基苯基）醋、亞憐酸Ξ(二正下基苯基）醋、亞憐酸Ξ(2, 4-二叔下基苯基)醋和亞憐酸Ξ(2,6-二-叔下基苯基)醋等。
[0093] 除各種亞憐酸醋化合物W外，例如可舉出憐酸醋化合物、亞麟酸醋化合物、麟酸醋 化合物。
[0094]作為憐酸醋化合物，可舉出憐酸Ξ下醋、憐酸Ξ甲醋、憐酸Ξ甲苯醋、憐酸Ξ苯醋、 憐酸Ξ氯苯醋、憐酸Ξ乙醋、憐酸二苯基甲苯醋、憐酸二苯基單鄰聯(lián)苯醋、憐酸Ξ下氧基乙 醋、憐酸二下醋、憐酸二辛醋、憐酸二異丙醋等，優(yōu)選為憐酸Ξ苯醋、憐酸Ξ甲醋。
[00Μ]作為亞麟酸醋化合物，可舉出四（2,4-二叔下基苯基）-4,4'-亞聯(lián)苯基二亞麟酸 醋、四（2,4-二叔下基苯基)-4,3'-亞聯(lián)苯基二亞麟酸醋、四（2,4-二叔下基苯基)-3,3'-亞 聯(lián)苯基二亞麟酸醋、四（2，6-二叔下基苯基)-4，4 亞聯(lián)苯基二亞麟酸醋、四（2，6-二叔下基 苯基)-4，3 亞聯(lián)苯基二亞麟酸醋、四（2，6-二叔下基苯基)-3，3 亞聯(lián)苯基二亞麟酸醋、雙 (2，4-二叔下基苯基)-4-苯基-苯基亞麟酸醋、雙（2，4-二-叔下基苯基)-3-苯基-苯基亞麟 酸醋、雙（2,6-二正下基苯基)-3-苯基-苯基亞麟酸醋、雙(2,6-二叔下基苯基)-4-苯基-苯 基亞麟酸醋、雙(2，6-二叔下基苯基)-3-苯基-苯基亞麟酸醋等，優(yōu)選四（二叔下基苯基)-亞 聯(lián)苯基二亞麟酸醋、雙（二叔下基苯基）-苯基-苯基亞麟酸醋，更優(yōu)選四（2,4-二叔下基苯 基)-亞聯(lián)苯基二亞麟酸醋、雙（2,4-二叔下基苯基)-苯基-苯基亞麟酸醋。該亞麟酸醋化合 物可與具有取代2個W上的上述烷基的芳基的亞憐酸醋化合物并用，優(yōu)選。
[0096] 作為麟酸醋化合物，可舉出苯麟酸二甲醋、苯麟酸二乙醋和苯麟酸二丙醋等。
[0097] 上述憐系熱穩(wěn)定劑中，優(yōu)選使用亞憐酸Ξ壬基苯醋、憐酸Ξ甲醋、亞憐酸Ξ(2,4- 二叔下基苯基)醋、雙(2,4-二叔下基苯基)季戊四醇二亞憐酸醋、雙(2,6-二叔下基-4-甲基 苯基)季戊四醇二亞憐酸醋。
[0098] 上述的憐系熱穩(wěn)定劑可單獨使用或并用巧巾W上。憐系熱穩(wěn)定劑相對于聚碳酸醋 樹脂100重量份，優(yōu)選配合0.001~1重量份，更優(yōu)選配合0.01~0.5重量份，進一步優(yōu)選配合 0.01~0.3重量份。
[0099] 本發(fā)明中使用的聚碳酸醋樹脂出于抑制擠出.成型時的分子量下降、色相變差的 目的，也可W與憐系熱穩(wěn)定劑組合而添加受阻酪系熱穩(wěn)定劑或硫系熱穩(wěn)定劑作為熱穩(wěn)定 劑。
[0100] 作為受阻酪系熱穩(wěn)定劑，只要例如具有抗氧化功能就沒有特別限定，例如可舉出 正十八烷基-3-(4'-徑基-3'，5'-二叔下基苯基)丙酸醋、四{亞甲基-3-(3'，5'-二叔下基- 4-徑基苯基)丙酸醋}甲燒、二硬脂基(4-徑基-3-甲基-5-叔下基芐基)丙二酸醋、Ξ乙二醇- 雙{3-(3-叔下基-5-甲基-4-徑基苯基)丙酸醋}、1,6-己二醇-雙{3-(3,5-二叔下基-4-徑基 苯基)丙酸醋}、季戊四醇-四{3-(3,5-二-叔下基-4-徑基苯基)丙酸醋}、2,2-硫代二亞乙基 雙{3-(3，5-二叔下基-4-徑基苯基）丙酸醋}、2，2-硫代雙(4-甲基-6-叔下基苯酪）、1，3，5- Ξ甲基-2，4，6-Ξ (3，5-二叔下基-4-徑基芐基)苯、Ξ (3，5-二叔下基-4-徑基芐基)-異氯脈 酸醋、2,4-雙{(辛硫基）甲基}-鄰甲酪、異辛基-3-(3,5-二叔下基-4-?基苯基)丙酸醋、2， 5,7,8-四甲基-2(4'，8'，12'-Ξ甲基十Ξ烷基)色滿-6-醇、3,3'，滬，5,5'，5"-六叔下基-a, a'，a"-(均Ξ甲苯-2,4,6-Ξ基)Ξ對甲酪等。
[0101] 運些受阻酪系熱穩(wěn)定劑中，優(yōu)選正十八烷基-3-(4'-徑基-3'，5'-二叔下基苯基） 丙酸醋、季戊四醇-四{3-(3,5-二-叔下基-4-徑基苯基)丙酸醋}、3,3'，3"，5,5'，5"-六叔下 基-a，a'，a'-(均Ξ甲苯-2,4,6-Ξ基)Ξ對甲酪、2,2-硫代二亞乙基雙{3-(3,5-二叔下基- 4-?基苯基)丙酸醋}等。
[0102] 運些受阻酪系熱穩(wěn)定劑可W單獨使用巧巾，也可W并用巧巾W上。
[0103] 受阻酪系熱穩(wěn)定劑相對于聚碳酸醋樹脂100重量份，優(yōu)選配合0.001~1重量份，更 優(yōu)選配合ο. 01~ο. 5重量份，進一步優(yōu)選配合ο. 01~ο. 3重量份。
[0104] 作為硫系熱穩(wěn)定劑，例如可舉出二月桂基-3,3'-硫代二丙酸醋、二-十Ξ烷基-3， 3'-硫代二丙酸醋、二肉豆違基-3,3'-硫代二丙酸醋、二硬脂基-3,3'-硫代二丙酸醋、月桂 基硬脂基-3,3'-硫代二丙酸醋、季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸醋）、雙[2-甲基-4-(3-月桂 基硫代丙酷氧基)-5-叔下基苯基]硫酸、十八烷基二硫酸、琉基苯并咪挫、2-琉基-6-甲基苯 并咪挫、1，Γ-硫代雙(2-糞酪)等。上述中，優(yōu)選季戊四醇四（3-月桂基硫代丙酸醋）。
[0105] 運些硫系熱穩(wěn)定劑可W單獨使用巧巾，也可W并用巧巾W上。
[0106] 硫系熱穩(wěn)定劑相對于聚碳酸醋樹脂100重量份，優(yōu)選配合0.001~1重量份，更優(yōu)選 配合0.01~0.5重量份，進一步優(yōu)選配合0.01~0.3重量份。
[0107] 在并用亞憐酸醋系熱穩(wěn)定劑、酪系熱穩(wěn)定劑、硫系熱穩(wěn)定劑時，它們的合計相對于 聚碳酸醋樹脂100重量份，優(yōu)選配合0.001~1重量份，更優(yōu)選配合0.01~0.3重量份。
[010引（脫模劑）
[0109] 本發(fā)明中使用的聚碳酸醋樹脂為了進一步提高烙融成型時從模具中的脫模性，在 不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)也可W配合脫模劑。
[0110] 作為該脫模劑，可舉出一元或多元醇的高級脂肪酸醋、高級脂肪酸、石蠟、蜜蠟、締 控系蠟、含有簇基和/或簇酸酢基的締控系蠟、硅油、有機聚硅氧烷等。
[0111] 作為高級脂肪酸醋，優(yōu)選為碳原子數(shù)1~20的一元或多元醇與碳原子數(shù)10~30的 飽和脂肪酸的部分醋或全醋。作為該一元或多元醇與飽和脂肪酸的部分醋或全醋，例如可 舉出硬脂酸單甘油醋、硬脂酸二甘油醋、硬脂酸Ξ甘油醋、硬脂酸單山梨醇醋、硬脂酸硬脂 醋、山齋酸單甘油醋、山齋酸山齋醋、季戊四醇單硬脂酸醋、季戊四醇四硬脂酸醋、季戊四醇 四壬酸醋、丙二醇單硬脂酸醋、硬脂酸硬脂醋、棟桐酸棟桐醋、硬脂酸下醋、月桂酸甲醋、棟 桐酸異丙醋、聯(lián)苯酸聯(lián)苯醋、山梨糖醇酢單硬脂酸醋、硬脂酸2-乙基己醋等。
[0112] 其中，優(yōu)選使用硬脂酸單甘油醋、硬脂酸Ξ甘油醋、季戊四醇四硬脂酸醋、山齋酸 山齋醋。
[0113] 作為高級脂肪酸，優(yōu)選碳原子數(shù)10~30的飽和脂肪酸。作為該脂肪酸，可舉出肉豆 違酸、月桂酸、棟桐酸、硬脂酸、山齋酸等。
[0114] 運些脫模劑可單獨使用1種，也可W并用巧巾W上。該脫模劑的配合量相對于聚碳 酸醋樹脂100重量份優(yōu)選為0.01~5重量份。
[0115] (紫外線吸收劑）
[0116] 本發(fā)明中使用的聚碳酸醋樹脂可含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，可舉出 苯并Ξ挫系紫外線吸收劑、二苯甲酬系紫外線吸收劑、Ξ嗦系紫外線吸收劑、環(huán)狀亞氨基醋 系紫外線吸收劑、氯基丙締酸醋系紫外線吸收劑等，其中，優(yōu)選苯并Ξ挫系紫外線吸收劑。
[0117] 作為苯并Ξ挫系紫外線吸收劑，例如可舉出2-(2'-徑基-5'-甲基苯基)苯并Ξ挫、 2-(2'-徑基-5'-叔下基苯基)苯并Ξ挫、2-(2'-徑基-5'-叔辛基苯基)苯并Ξ挫、2-(2'-徑 基-3'，5'-二叔下基苯基)苯并Ξ挫、2-(2'-徑基-3'，5'-二叔戊基苯基)苯并Ξ挫、2-(2'- 徑基-3'-十二烷基-5'-甲基苯基)苯并Ξ挫、2-(2'-徑基-3'，5'-雙(α，α'-二甲基芐基）苯 基苯并立挫、2-[2'-徑基-3'-(3"，4"，5"，6"-四鄰苯二甲酯亞胺基甲基)-5'-甲基苯基]苯 并Ξ挫、2-(2'-徑基-3'-叔下基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ挫、2-(2'-徑基-3'，5'-二叔下 基苯基)-5-氯苯并Ξ挫、2，2 '亞甲基雙[4-( 1，1，3，3-四甲基下基)-6-( 2H-苯并Ξ挫-2-基） 苯酪]、與甲基-3-[3-叔下基-5-(2H-苯并Ξ挫-2-基)-4-?基苯基丙酸醋-聚乙二醇的縮合 物所代表的苯并Ξ挫系紫外線吸收劑。
[0118] 該紫外線吸收劑的比例相對于聚碳酸醋樹脂100重量份優(yōu)選為0.01~2重量份，更 優(yōu)選為0.1~1重量份，進一步優(yōu)選為0.2~0.5重量份。
[0119] (光穩(wěn)定劑）
[0120] 本發(fā)明中使用的聚碳酸醋樹脂可W含有光穩(wěn)定劑。若含有光穩(wěn)定劑，則具有在耐 候性方面良好、且成型品難W產(chǎn)生裂紋運樣的優(yōu)點。
[0121] 作為光穩(wěn)定劑，例如可舉出1，2,2,6,6-五甲基-4-贓晚基甲基丙締酸醋、二癸燒酸 雙(2,2,6,6-四甲基-1-辛氧基-4-贓晚基)醋、雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-贓晚基)-[[3,5-雙 (1,1-二甲基乙基)-4-徑基苯基]甲基]下基丙二酸醋、2,4-雙[N-下基-Ν-α-環(huán)己氧基-2， 2,6,6-四甲基贓晚-2-基）氨基]-6-(2-?基乙基胺）-1，3,5-;嗦、雙（1，2,2,6,6-五甲基- 4-贓晚基)癸二酸醋、甲基（l，2,2,6,6-五甲基-4-贓晚基)癸二酸醋、雙(2,2,6,6-四甲基- 4-贓晚基)碳酸醋、雙（2,2,6,6-四甲基-4-贓晚基)下二酸醋、雙(2,2,6,6-四甲基-4-贓晚 基)癸二酸醋、4-苯甲酯氧基-2，2，6，6-四甲基贓晚、4-辛酷氧基-2，2，6，6-四甲基贓晚、雙 (2,2,6,6-四甲基-4-贓晚基)二苯基甲燒-口，口'-二氨基甲酸醋、雙(2,2,6,6-四甲基-4-贓 晚基）苯-1,3-二橫酸醋、雙(2,2,6,6-四甲基-4-贓晚基)苯基亞憐酸醋等受阻胺類、儀雙 (辛基苯基)硫酸、儀配合物-3,5-二叔下基-4-徑基芐基憐酸單乙醇鹽、二下基二硫代氨基 甲酸儀等儀絡(luò)合物。運些光穩(wěn)定劑可W單獨使用也可W并用巧巾W上。光穩(wěn)定劑的含量相對 于聚碳酸醋樹脂100重量份優(yōu)選為0.001~1重量份、更優(yōu)選為0.01~0.5重量份。
[0122] (環(huán)氧系穩(wěn)定劑）
[0123] 在本發(fā)明中使用的聚碳酸醋樹脂中，為了改善水解性，在不損害本申請發(fā)明的目 的的范圍內(nèi)可配合環(huán)氧化合物。
[0124] 作為環(huán)氧系穩(wěn)定劑，可舉出環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻油、苯基縮水甘油酸、締丙 基縮水甘油酸、叔下基苯基縮水甘油酸、3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3'，4-環(huán)氧環(huán)己基簇酸醋、3， 4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基-3'，4-環(huán)氧-6'-甲基環(huán)己基簇酸醋、2,3-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3'， 4-環(huán)氧環(huán)己基簇酸醋、4-(3,4-環(huán)氧-5-甲基環(huán)己基)下基-3'，4-環(huán)氧環(huán)己基簇酸醋、3,4-環(huán) 氧環(huán)己基環(huán)氧乙燒、環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基簇酸醋、3,4-環(huán)氧-6-甲基環(huán)己基甲基- 6'-甲基環(huán)己基簇酸醋、雙酪A二縮水甘油酸、四漠雙酪A縮水甘油酸、鄰苯二甲酸的二縮水 甘油基醋、六氨鄰苯二甲酸的二縮水甘油醋、雙-環(huán)氧二環(huán)戊二締基酸、雙-環(huán)氧乙二醇、雙- 環(huán)氧環(huán)己基己二酸醋、下二締二環(huán)氧化物、四苯基環(huán)氧乙燒、環(huán)氧樹脂酸辛醋、環(huán)氧化聚下 二締、3,4-二甲基-1,2-環(huán)氧環(huán)己燒、3,5-二甲基-1,2-環(huán)氧環(huán)己燒、3-甲基-5-叔下基-1,2- 環(huán)氧環(huán)己燒、十八烷基-2,2-二甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基簇酸醋、N-下基-2,2-二甲基-3,4-環(huán) 氧環(huán)己基簇酸醋、環(huán)己基-2-甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基簇酸醋、N-下基-2-異丙基-3,4-環(huán)氧-5- 甲基環(huán)己基簇酸醋、十八烷基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基簇酸醋、2-乙基己基-3'，4-環(huán)氧環(huán)己基簇酸 醋、4,6-二甲基-2,3-環(huán)氧環(huán)己基-3'，4-環(huán)氧環(huán)己基簇酸醋、4,5-環(huán)氧四氨鄰苯二甲酸酢、 3-叔下基-4,5-環(huán)氧四氨鄰苯二甲酸酢、二乙基-4,5-環(huán)氧-順式-1,2-環(huán)己基二簇酸醋、二 正下基-3-叔下基-4，5-環(huán)氧-順式-1，2-環(huán)己基二簇酸醋等。從相容性等方面出發(fā)，優(yōu)選雙 酪A二縮水甘油酸。
[0125] 運樣的環(huán)氧系穩(wěn)定劑相對于聚碳酸醋樹脂100重量份優(yōu)選W0.0001~5重量份、優(yōu) 選W〇. 001~1重量份、進一步優(yōu)選W〇. 005~0.5重量份的范圍配合。
[0126] (上藍劑）
[0127] 為了消除基于聚合物、紫外線吸收劑的透鏡的黃色感，本發(fā)明中使用的聚碳酸醋 樹脂可W配合上藍劑。作為上藍劑，只要可在聚碳酸醋中使用就可W沒有特別障礙地使用。 一般而言，蔥釀系染料容易獲得，優(yōu)選。
[0128] 作為具體的上藍劑，例如可舉出通用名Solvent Violetl3[CA.No(顏色索引No) 60725]、通用名Solvent Violet31[CA.No 68210,通用名Solvent Violet33[CA.No 60725]、通用名Solvent Blue94[CA.No 61500]、通用名Solvent Viole口6[CA.No 68210]、 通用名Solvent Blue97[BAYER公司制的"Macrolex Violet RR"]和通用名Solvent Blue45 [CA.N06IIIO]作為代表例。
[0129] 運些上藍劑可W單獨使用1種，也可W并用巧巾W上。運些上藍劑相對于聚碳酸醋 樹脂100重量份優(yōu)選W0.1 X 10-4~2 X 10-4重量份的比例配合。
[0130] (阻燃劑）
[0131] 本發(fā)明中使用的聚碳酸醋樹脂也可W配合阻燃劑。作為阻燃劑，可舉出漠化環(huán)氧 樹脂、漠化聚苯乙締、漠化聚碳酸醋、漠化聚丙締酸醋和氯化聚乙締等面素系阻燃劑、單憐 酸醋化合物和憐酸醋低聚物化合物等憐酸醋系阻燃劑、亞麟酸醋化合物、麟酸醋化合物、麟 臘低聚物化合物、麟酸酷胺化合物等憐酸醋系阻燃劑W外的有機憐系阻燃劑、有機橫酸堿 (±)金屬鹽、棚酸金屬鹽系阻燃劑和錫酸金屬鹽系阻燃劑等有機金屬鹽系阻燃劑、W及有 機娃系阻燃劑、聚憐酸錠系阻燃劑、Ξ嗦系阻燃劑等。此外，也可W另外配合阻燃助劑（例 如，錬酸鋼、Ξ氧化錬等）、防滴落劑(具有原纖維形成能力的聚四氣乙締等)等，與阻燃劑并 用。
[0132] 上述阻燃劑中，不含氯原子和漠原子的化合物可減少在進行焚燒廢棄、熱循環(huán)時 不優(yōu)選的因素，因此更適合作為W環(huán)境負荷的減少為另一個特征的本發(fā)明的成型品中的阻 燃劑。
[0133] 配合阻燃劑時，相對于聚碳酸醋樹脂100重量份，優(yōu)選為0.05~50重量份的范圍。 小于0.05重量份時，無法表現(xiàn)出充分的阻燃性，若大于50重量份，則會損害成型品的強度、 耐熱性等。
[0134] (彈性聚合物）
[0135] 本發(fā)明中使用的聚碳酸醋樹脂中可使用彈性聚合物作為沖擊改良劑，作為彈性聚 合物的例子，可舉出天然橡膠或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為l〇°CW下的橡膠成分與選自芳香族乙締 基、氯化乙締、丙締酸醋、甲基丙締酸醋W及可與它們共聚的乙締基化合物中的單體的1種 或巧巾W上共聚而成的接枝共聚物。更適合的彈性聚合物是橡膠成分的核與上述單體的1種 或巧巾W上的殼接枝共聚而成的核-殼型的接枝共聚物。
[0136] 此外，也可舉出該橡膠成分與上述單體的嵌段共聚物。作為該嵌段共聚物，具體而 言，可舉出苯乙締.乙締丙締.苯乙締彈性體(氨化苯乙締.異戊二締.苯乙締彈性體)和 氨化苯乙締·下二締?苯乙締彈性體等熱塑性彈性體。進而，也可使用作為其它熱塑性彈 性體而已知的各種彈性聚合物，例如聚氨醋彈性體、聚醋彈性體、聚酸酷胺彈性體等。
[0137] 作為沖擊改良劑，更適合的是核-殼型的接枝共聚物。對于核-殼型的接枝共聚物， 其核的粒徑的重均粒徑優(yōu)選為0.05~0.祉m，更優(yōu)選為0.1~0.6皿，進一步優(yōu)選為0.1~0.5 μπι。若為0.05~0.祉m的范圍，則可實現(xiàn)更良好的耐沖擊性。彈性聚合物優(yōu)選含有40% w上 的橡膠成分，進一步優(yōu)選含有60 % W上。
[0138] 作為橡膠成分，可舉出下二締橡膠、下二締-丙締酸復(fù)合橡膠、丙締酸橡膠、丙締 酸-有機娃復(fù)合橡膠、異下締-有機娃復(fù)合橡膠、異戊二締橡膠、苯乙締-下二締橡膠、氯下二 締橡膠、乙締-丙締橡膠、下臘橡膠、乙締-丙締酸橡膠、有機娃橡膠、表氯醇橡膠、氣橡膠W 及對它們的不飽和鍵部分氨化而成的橡膠，從燃燒時產(chǎn)生有害物質(zhì)的顧慮運樣的方面出 發(fā)，不含面素原子的橡膠成分在環(huán)境負荷的方面優(yōu)選。
[0139] 橡膠成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-10°CW下，更優(yōu)選為-30°CW下，作為橡膠成 分，特別優(yōu)選下二締橡膠、下二締-丙締酸復(fù)合橡膠、丙締酸橡膠、丙締酸-有機娃復(fù)合橡膠。 復(fù)合橡膠是指將巧巾橡膠成分進行共聚而成的橡膠或采用W無法分離的方式相互纏繞的 IPN結(jié)構(gòu)進行聚合而成的橡膠。
[0140] 作為與橡膠成分共聚的乙締基化合物中的芳香族乙締基，可舉出苯乙締、α-甲基 苯乙締、對甲基苯乙締、烷氧基苯乙締、面化苯乙締等，特別優(yōu)選苯乙締。此外，作為丙締酸 醋，可舉出丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸下醋、丙締酸環(huán)己醋、丙締酸辛醋等，作為甲基 丙締酸醋，可舉出甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸下醋、甲基丙締酸環(huán)己醋、 甲基丙締酸辛醋等，特別優(yōu)選甲基丙締酸甲醋。運些芳香族乙締基中，特別優(yōu)選含有甲基丙 締酸甲醋等甲基丙締酸醋作為必須成分。更具體而言，甲基丙締酸醋在接枝成分100重量％ 中（在核-殼型聚合物的情況下為殼100重量％中）優(yōu)選含有10重量％ ^上，更優(yōu)選含有15重 量％ W上。
[0141] 含有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為10°CW下的橡膠成分的彈性聚合物可W為利用本體聚合、 溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合中的任一聚合法進行制造而成的物質(zhì)，共聚的方式可W為一 步接枝，也可W為多步接枝。此外，也可W為與僅是制造時副產(chǎn)生的接枝成分的共聚物的混 合物。進而，作為聚合法，除了通常的乳液聚合法W外，可舉出使用過硫酸鐘等引發(fā)劑的無 皂聚合法、種子聚合法、二步溶脹聚合法等。此外，在懸浮聚合法中，可W進行如下方法:分 別保持水相與單體相，將兩者準確地供給至連續(xù)式的分散機，通過分散機的轉(zhuǎn)速控制粒徑 的方法；W及在連續(xù)式的制造方法中，通過使單體相通過數(shù)~數(shù)十WI1直徑的細徑孔或多孔 質(zhì)過濾器而向具有分散能力的水性液體中供給來控制粒徑的方法等。在核-殼型的接枝聚 合物的情況下，對其反應(yīng)而言，核和殼均可W為1步，也可W為多步。
[0142] 該彈性聚合物已在市售，可容易地獲得。例如，作為橡膠成分，作為W下二締橡膠、 丙締酸橡膠或下二締-丙締酸復(fù)合橡膠為主體的橡膠，可舉出鐘淵化學(xué)工業(yè)株式會社的 KA肥ACE B系列（例如B-56等）、Ξ菱麗陽株式會社的ΜΕΤΑ化EN C系列（例如C-223A等）、W系 列（例如W-450A等）、吳羽化學(xué)工業(yè)株式會社的PARAL0ID Ε化系列（例如EXk2602等）、HI A系 列（例如HIA-15等）、BTA系列（例如BTA-III等）、KCA系列、Rohm&Haas公司的PARAL0ID E)(L系 列、KM系列（例如KM-336P、KM-357P等）、W及Ube 切con株式會社的UCL MODIFIER RESIN系 列(UMG ABS株式會社的UMG AXS RESIN系列)等，作為橡膠成分，作為W丙締酸-有機娃復(fù)合 橡膠為主體的橡膠，可舉出由Ξ菱麗陽株式會社WMETA化EN S-2001或者S服-200運樣的商 品名市售的橡膠。
[0143] 沖擊改良劑的組成比例相對于聚碳酸醋樹脂100重量份優(yōu)選為0.2~50重量份，優(yōu) 選為1~30重量份，更優(yōu)選為1.5~20重量份。該組成范圍可W在抑制剛性下降的同時對組 合物賦予良好的耐沖擊性。
[0144] <多層體>
[0145] 本發(fā)明的多層體可作為膜、片材、板等成型品廣泛使用。作為多層體的成型方法， 可使用公知的方法，例如共擠出、擠出層壓、熱層壓、干式層壓等方法。其中，特別優(yōu)選使用 共擠出法。
[0146] 在共擠出的情況下，使用多臺擠出機將構(gòu)成多層體的各層的樹脂和添加劑通過供 料頭或多歧管口模使樹脂合流，成型多層體。為了進一步提高多層體的強度、耐沖擊性，也 可W將上述工序中得到的多層體通過漉法、拉幅機法、管式法等進行單軸或雙軸拉伸。
[0147] 在本發(fā)明的多層體中，總厚度優(yōu)選為0.03~300mm，更優(yōu)選為0.05~100mm，進一步 優(yōu)選為0.1~10mm，特別優(yōu)選為0.5~3mm。由聚碳酸醋樹脂(A)構(gòu)成的層在多層體的全部層 的總厚度中所占的比例優(yōu)選為5%~60%，更優(yōu)選為10%~55%，進一步優(yōu)選為20%~ 50%。若由聚碳酸醋樹脂(A)構(gòu)成的層的厚度在該范圍內(nèi)，則可W提供具有優(yōu)異的表面硬 度、耐熱性，同時還進一步具有優(yōu)異的耐沖擊性的多層體。
[0148] 成型為膜、片材或板的本發(fā)明的多層體的透明性、耐沖擊性、耐熱性優(yōu)異，且具有 優(yōu)異的耐UV變色性、表面硬度。因此，本發(fā)明的多層體的用途沒有特別限制，例如可用于建 筑材料、內(nèi)部裝飾部件、顯示器罩等的透明片材、樹脂被覆金屬板用片材、成型(真空?壓空 成型、熱壓成型等)用片材、著色板、透明板、收縮膜、收縮標簽、收縮管、汽車內(nèi)部裝飾材料、 樹脂窗玻璃(Resin glazing)、家電制品構(gòu)件、0A設(shè)備構(gòu)件等。
[0149] (表面處理）
[0150] 可W對本發(fā)明的多層體進行各種表面處理。在此所謂的表面處理是指蒸鍛(物理 蒸鍛、化學(xué)蒸鍛等）、鍛覆（電鍛、無電鍛、烙融鍛覆等）、涂裝、涂布、印刷等在樹脂成型品的 表層上形成新的層的處理，可應(yīng)用通常的聚碳酸醋樹脂中使用的方法。作為表面處理，具體 而言，可例示硬涂、防水?防油涂布、紫外線吸收涂布、紅外線吸收涂布、W及金屬噴鍛(蒸 鍛等)等各種表面處理。硬涂是特別優(yōu)選且必要的表面處理。實施例
[0151] W下，通過實施例詳細地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。需要說明的是，實 施例中"份"是指"重量份"。實施例中使用的使用樹脂和評價方法如下所述。
[0152] 1.聚合物組成比（NMR)
[0153] 用日本電子公司制的J匪-AL400的質(zhì)子醒R測定各重復(fù)單元，算出聚合物組成比 (摩爾比）。
[0154] 2.比粘度
[01巧]使用奧斯特瓦爾德粘度計由在20°C下將聚碳酸醋樹脂0.7g溶解于二氯甲燒100ml 而成的溶液求出。
[0156] 比粘度(nsp) = (t-to)/to
[0157] [to為二氯甲燒的落下秒數(shù)，t為試樣溶液的落下秒數(shù)]
[0158] 3.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)
[0159] 使用聚碳酸醋樹脂8mg、且使用ΤΑ Instrument(株)制的熱分析系統(tǒng)DSC-2910按照 JIS K7121在氮環(huán)境下(氮流量:40ml/min)、升溫速度:20°C/min的條件下進行測定。
[0160] 4.鉛筆硬度
[0161] 基于JIS K5400,在環(huán)境溫度23°C的恒溫室內(nèi)W將鉛筆一邊保持45度的角度一邊 施加化g的負荷的狀態(tài)對切成80mmX60mm的多層體樣品的第1層的表面劃線，通過目視評價 表面狀態(tài)。
[0162] 5.吸水率
[0163] 吸水率使用在將聚碳酸醋樹脂顆粒溶解于二氯甲燒后使二氯甲燒蒸發(fā)而得到的 厚度200皿的誘鑄膜，在100°C下干燥12小時后，測定在25°C下于水中浸潰48小時后的重量 增加，通過下式求出吸水率。
[0164] 吸水率（％) = {(吸水后的樹脂重量-吸水前的樹脂重量)/吸水前的樹脂重量}X 100
[01化]6.密合性
[0166] 在多層體樣品的第1層的表面用刀具Wlmm間隔橫縱地切出各11條切痕而制作100 個方格，對該方格貼附CE化0TAPE(注冊商標）（NICHIBAN(株)制的粘合膠帶)后，在90°的方 向一口氣剝離。數(shù)出第1層未剝離而殘留的方格數(shù)。
[0167] 7.耐沖擊性
[0168] 使用高速沖擊試驗機島津HYDR0SH0THITS-P10(島津制作所試驗溫度23°C、試 驗速度7111/36(3、撞針直徑1/^2英寸、承受直徑1英寸對多層體樣品實施10次試驗，評價此時的 最大沖擊能量(平均值）。
[0169] [聚碳酸醋樹脂(A)]
[0170] PC1(實施例）：
[0171] 源自異山梨醇擬下為155)的結(jié)構(gòu)單元/源自3,9-雙（2-徑基-1，1-二甲基乙基)- 2,4,8，10-四氧雜螺(5,5)^燒下為SPG)的結(jié)構(gòu)單元= 32/68(摩爾％ )，比粘度0.344
[0172] PC2(實施例）：
[0173] 源自155的結(jié)構(gòu)單元/源自5?6的結(jié)構(gòu)單元=70/30(摩爾％)，比粘度0.399
[0174] PC3(實施例）：
[0175] 源自ISS的結(jié)構(gòu)單元/源自SPG的結(jié)構(gòu)單元/1,9-壬二醇下為ND) =65/30/5(摩 爾％)，比粘度0.362
[0176] PC4(實施例）：
[0177] 源自ISS的結(jié)構(gòu)單元/源自SPG的結(jié)構(gòu)單元/源自1,4-環(huán)己燒二甲醇下為CHDM) 的結(jié)構(gòu)單元= 50/30/20(摩爾％ )，比粘度0.341
[017引 PC5(比較例）：
[0179] 源自155的結(jié)構(gòu)單元/源自5?6的結(jié)構(gòu)單元=80/20(摩爾％)，比粘度0.365
[0180] PC6(比較例）：
[0181 ] 源自ISS的結(jié)構(gòu)單元/源自SPG的結(jié)構(gòu)單元= 30/70(摩爾％ )，比粘度0.341
[0182] PC7(比較例）：
[0183] 源自ISS的結(jié)構(gòu)單元/源自ND的結(jié)構(gòu)單元= 88/12(摩爾％ )，比粘度0.321
[0184] PC8(比較例）：
[0185] 源自ISS的結(jié)構(gòu)單元/源自CHDM的結(jié)構(gòu)單元= 50/50(摩爾％ )，比粘度0.367
[0186] PC9(比較例）：
[0187] 源自ISS的結(jié)構(gòu)單元/源自CHDM的結(jié)構(gòu)單元= 70/30(摩爾％ )，比粘度0.361
[0188] [聚碳酸醋樹脂(B)]
[0189] PC10(實施例）：
[0190] 帝人化成株式會社制，商品名:PANLIGHT粘均分子量=25000，還原粘度0.383
[0191] [PMMA]
[0192] Ξ菱麗陽公司制的ACRYPET MF
[0193] [實施例1]
[0194] <聚碳酸醋樹脂A的制造>
[01M]將異山梨醇下簡稱為ISSH64份、3,9-雙（2-徑基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8， 10-四氧雜螺(5,5)十一燒下簡稱為SPG)724份、碳酸二苯醋下簡稱為DPC)750份和作 為催化劑的氨氧化四甲基錠0.8 X 10-2份與硬脂酸領(lǐng)0.6 X 10-4份在氮環(huán)境下加熱至200°C 使其烙融。然后，用30分鐘升溫至220°C且將減壓度調(diào)整為20.OkPa。然后，再用30分鐘升溫 至240°C且將減壓度調(diào)整為lOkPa。保持該溫度10分鐘后，用1小時使減壓度為133PaW下。反 應(yīng)結(jié)束后，在氮加壓下從反應(yīng)槽的底部排出，一邊用水槽冷卻一邊用造粒機切割而得到顆 粒(PC1)。對得到的顆粒進行各種評價。將評價結(jié)果記載于表1。
[0196] <聚碳酸醋樹脂層疊體的制造>
[0197] 聚碳酸醋樹脂(BK帝人化成株式會社制，商品名:PANLIGHT)用螺桿直徑40mm的單 軸擠出機烙融，此外，形成通過上述制造方法制作的聚碳酸醋樹脂(A)層的聚碳酸醋樹脂用 螺桿直徑30mm的單軸擠出機烙融，通過供料頭法層疊為2層，對于聚碳酸醋樹脂(B)，經(jīng)由設(shè) 定溫度280°C的T型口模擠出，對于聚碳酸醋樹脂(A)，經(jīng)由設(shè)定溫度230°C的T型口模擠出， 將得到的片材用經(jīng)鏡面精加工的漉冷卻，得到在聚碳酸醋樹脂(B)的單面層疊有聚碳酸醋 樹脂(A)的層疊體。此外，此時調(diào)整烙融樹脂的排出量W使各個層的厚度為第1層(聚碳酸醋 樹脂(A)層)/第2層(聚碳酸醋樹脂(B)層）= 0.1/1.0(mm)。將得到的層疊體的各種評價結(jié)果 記載于表1。
[019引[實施例2]
[0199] <聚碳酸醋樹脂的制造>
[0200] 除了使用ISS 358份、SPG 319份、DPC 750份作為原料W外，進行與實施例1完全相 同的操作，進行相同的評價(PC2)。將其結(jié)果記載于表1。
[0201] <聚碳酸醋樹脂層疊體的制造>
[0202] 對于聚碳酸醋樹脂(A)，除了經(jīng)由設(shè)定溫度250°C的T型口模擠出W外，進行與實施 例1完全相同的操作，進行相同的評價。將其結(jié)果記載于表1。
[0203] [實施例3]
[0204] 除了使用ISS 332份、SPG 319份、ND 28份、DPC 750份作為原料W外，進行與實施 例1完全相同的操作，進行相同的評價(PC3)。將其結(jié)果記載于表1。
[0205] <聚碳酸醋樹脂層疊體的制造>
[0206] 對于聚碳酸醋樹脂(A)，除了經(jīng)由設(shè)定溫度240°C的T型口模擠出W外，進行與實施 例1完全相同的操作，進行相同的評價。將其結(jié)果記載于表1。
[0207] [實施例4]
[020引除了使用ISS 256份、SPG 319份、CHDM 101份、DPC 750份作為原料W外，進行與實 施例1完全相同的操作，進行相同的評價(PC4)。將其結(jié)果記載于表1。
[0209] <聚碳酸醋樹脂層疊體的制造>
[0210]進行與實施例1完全相同的操作，進行相同的評價。將其結(jié)果記載于表1。
[比較例1]
[0212] <聚碳酸醋樹脂的制造 >
[0213] 除了使用ISS 409份、SPG 213份、DPC 750份作為原料W外，進行與實施例1完全相 同的操作，進行相同的評價(PC5)。將其結(jié)果記載于表1。
[0214] <聚碳酸醋樹脂層疊體的制造>
[0215] 對于聚碳酸醋樹脂(A)，除了經(jīng)由設(shè)定溫度250°C的T型口模擠出W外，進行與實施 例1完全相同的操作，進行相同的評價。雖然烙融粘度高，成型加工性變差，但可得到層疊 體。得到的層疊體的樹脂彼此的密合性低，無法實現(xiàn)最初的目的。
[0216] [比較例2]
[0217] <聚碳酸醋樹脂的制造 >
[0218] 除了使用ISS 153份、SPG 745份、DPC 750份作為原料W外，進行與實施例1完全相 同的操作，進行相同的評價(PC6)。將其結(jié)果記載于表1。
[0219] <聚碳酸醋樹脂層疊體的制造>
[0220] 進行與實施例1完全相同的操作，進行相同的評價。得到的層疊體的耐熱性不充 分，無法實現(xiàn)最初的目的。
[0221] [比較例3]
[0222] <聚碳酸醋樹脂的制造>
[0223] 除了使用ISS 450份、ND 67份、DPC 750份作為原料W外，進行與實施例1完全相同 的操作，進行相同的評價(PC7)。將其結(jié)果記載于表1。
[0224] <聚碳酸醋樹脂層疊體的制造>
[0225] 對于聚碳酸醋樹脂(A)，除了經(jīng)由設(shè)定溫度240°C的T型口模擠出W外，進行與實施 例1完全相同的操作，進行相同的評價。得到的層疊體的樹脂彼此的密合性低，無法實現(xiàn)最 初的目的。
[0226] [比較例4]
[0227] <聚碳酸醋樹脂的制造>
[022引除了使用ISS 256份、CHDM 252份、DPC 750份作為原料W外，進行與實施例1完全 相同的操作，進行相同的評價(PC8)。將其結(jié)果記載于表1。
[0229] <聚碳酸醋樹脂層疊體的制造>
[0230] 進行與實施例1完全相同的操作，進行相同的評價。得到的層疊體的耐熱性不充 分，并且表面硬度也差，因此無法實現(xiàn)最初的目的。
[0231] [比較例5]
[0232] <聚碳酸醋樹脂的制造>
[0233] 除了使用ISS 358份。CHDM 151份、DPC 750份作為原料W外，進行與實施例1完全 相同的操作，進行相同的評價(PC9)。將其結(jié)果記載于表1。
[0234] <聚碳酸醋樹脂層疊體的制造>
[0235] 進行與實施例1完全相同的操作，進行相同的評價。得到的層疊體的樹脂彼此的密 合性低，無法實現(xiàn)最初的目的。
[0236] [比較例6]
[0237] <層疊體的制造>
[0238] 除了使用麗陽公司制的ACRYPET MF)代替聚碳酸醋樹脂(A似外，進行 與實施例1完全相同的操作，進行相同的評價。得到的層疊體未達到可滿足耐熱性、吸水性 的水準，此外，對于沖擊性也無法實現(xiàn)最初的目的。
[0239] [表 1]
[0240]
[0241] 工業(yè)上的可利用性
[0242] 本發(fā)明的多層體作為建筑材料、內(nèi)部裝飾部件、顯示器罩等的透明片材、樹脂被覆 金屬板用片材、成型(真空?壓空成型、熱壓成型等）用片材、著色板、透明板、收縮膜、收縮 標簽、收縮管、汽車內(nèi)部裝飾材料材、樹脂窗玻璃、家電制品構(gòu)件、0A設(shè)備構(gòu)件有用。
【主權(quán)項】
1. 一種多層體，具有各自至少1層W上的由聚碳酸醋樹脂A構(gòu)成的層和由芳香族聚碳酸 醋樹脂B構(gòu)成的層， 所述聚碳酸醋樹脂A的主要重復(fù)單元包含由下述式表示的單元a-1和由下述式表示的 單元a-2,且單元a-1與單元a-2的摩爾比即a-l/a-2為32/68~70/30，式中，Ri、R2、R3和R4為氨原子或碳原子數(shù)1~5的烷基。2. 如權(quán)利要求1所述的多層體，其中，芳香族聚碳酸醋樹脂B為由雙酪A構(gòu)成的聚碳酸醋 樹脂。3. 如權(quán)利要求1所述的多層體，其中，聚碳酸醋樹脂A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為110°C~145 Γ。4. 如權(quán)利要求1所述的多層體，其中，聚碳酸醋樹脂A的飽和吸水率為2.0% W下。5. 如權(quán)利要求1所述的多層體，其中，由聚碳酸醋樹脂A構(gòu)成的層的表面硬度為FW上。
【文檔編號】B32B27/36GK105980156SQ201580005913
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2015年1月29日
【發(fā)明人】今里健太, 山中克浩
【申請人】帝人株式會社