白色聚酯薄膜及其制造方法、以及太陽能電池模塊及其制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種白色聚酯薄膜及其應(yīng)用，本發(fā)明的白色聚酯薄膜具有：聚酯薄膜，含有微粒；及易粘結(jié)層，在聚酯薄膜的至少一側(cè)面具有，且厚度為0.01μm以上1μm以下，厚度分布為1％以上30％以下。
【專利說明】
白色聚醋薄膜及其制造方法、從及太陽能電池模塊及其制造 方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種白色聚醋薄膜及其制造方法、W及太陽能電池模塊及其制造方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚醋利用于電絕緣用途和光學(xué)用途等各種用途。近年來，作為電絕緣用途，太陽能 電池用背板等的太陽能電池用途受到關(guān)注。
[0003] 太陽能電池具有將利用乙締-醋酸乙締醋樹脂化VA)等封裝材料被封裝的發(fā)電元 件粘貼到玻璃板的結(jié)構(gòu)，但在與太陽光入射的一側(cè)的面相反的一側(cè)的背面，為了防止由風(fēng) 雨等引起的劣化而配設(shè)有背面保護(hù)用的板材(所謂的背板(背面保護(hù)部件））。
[0004] 近年來，在運種太陽能電池用背板中已使用樹脂材料，且作為樹脂材料的一例，正 在使用聚醋薄膜。在日本專利第5288068號公報及日本專利第5102392號公報中，作為構(gòu)成 背板的聚醋薄膜，從提高光的反射率來提高發(fā)電效率的觀點出發(fā)，公開有包含微粒而增白 的聚醋薄膜。然而，在聚醋薄膜中添加微粒則有導(dǎo)致聚醋的脆化，且耐候性變差的傾向。作 為改善運種耐候性的下降的技術(shù)，提出有具有多層結(jié)構(gòu)的聚醋薄膜。
[0005] 并且，通常背板與對發(fā)電元件進(jìn)行封裝的封裝材料粘附而被使用的情況較多。因 此，在構(gòu)成背板的聚醋薄膜中通常設(shè)置有用于粘附聚醋薄膜和EVA的易粘結(jié)層。
[0006] 在國際公開第2011/068132號小冊子及日本專利公開2011-142128號公報中，作為 相對于封裝材料顯示出良好的粘結(jié)性的聚醋薄膜而公開有使用具有脂肪族系的構(gòu)成成分 的氨脂樹脂的太陽能電池用易粘結(jié)性聚醋薄膜。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明要解決的技術(shù)課題
[000引然而，一直W來提出的易粘結(jié)性的聚醋薄膜中，存在長期使用中耐候性較差，尤其 是長期暴露于光和熱時粘附性明顯下降的課題。若背板的聚醋薄膜和封裝材料之間的粘附 性下降，或在背板內(nèi)聚醋薄膜與相鄰層之間的粘附性下降，則會成為太陽能電池的耐久性 能明顯下降的原因之一。
[0009] 本發(fā)明是鑒于如上所述的情況而完成的，其課題在于W提供一種在長期暴露于熱 和光的環(huán)境下仍顯示出優(yōu)異的粘附性的白色聚醋薄膜及其制造方法、W及在長期暴露于熱 和光的環(huán)境下的耐久性優(yōu)異的太陽能電池模塊及其制造方法為目的，并實現(xiàn)該目的。
[0010] 用于解決技術(shù)課題的手段
[0011] 用于解決課題的具體方法包括W下方式。
[0012] <1>-種白色聚醋薄膜，其具有：聚醋薄膜，含有微粒;及易粘結(jié)層，在聚醋薄膜 的至少一側(cè)面上具有，且厚度為O.OlymW上ΙμL?Κ下，厚度分布為1%W上30%W下。
[0013] <2>根據(jù)<1>所記載的白色聚醋薄膜，其中，在制膜中途的聚醋薄膜的至少一 側(cè)面上通過涂布來形成易粘結(jié)層，并實施下述(1)及(2)中的至少一個工序來進(jìn)行制膜，
[0014] (1)將已形成的易粘結(jié)層通過對易粘結(jié)層的面內(nèi)賦予〇.5°CW上10°CW下的溫度 差來進(jìn)行干燥的干燥工序，
[0015] (2)將已形成有易粘結(jié)層的聚醋薄膜通過對聚醋薄膜的面內(nèi)賦予0.5°CW上10°C W下的溫度差來進(jìn)行拉伸的拉伸工序。
[0016] <3>根據(jù)<1>或<2>所記載的白色聚醋薄膜，其中，易粘結(jié)層的表面霧度為 0.01 % W上3% W下，表面霧度的面內(nèi)分布為0.1 % W上30% W下。
[0017] <4>根據(jù)<1>~<3>中任一方案所記載的白色聚醋薄膜，其中，含有微粒的聚 醋薄膜包含第1層，所述第1層相對于聚醋的質(zhì)量含有5質(zhì)量％^上30質(zhì)量％^下的微粒，且 微粒的分散度為10% W上100% W下。
[0018] <5>根據(jù)<4>所記載的白色聚醋薄膜，其中，含有微粒的聚醋薄膜還包含至少1 層第2層，所述第2層相對于聚醋的質(zhì)量包含0.06質(zhì)量％ ^上10質(zhì)量％ ^下的微粒，且微粒 的分散度為10% W上100% W下。
[0019] <6>根據(jù)<4>或<5>中任一方案所記載的白色聚醋薄膜，其中，第1層的厚度 為扣mW上80ymW下，且厚度分布為1 % W上20% W下，含有微粒的聚醋薄膜的總厚度為40μ mW 上 350ymW 下。
[0020] <7>根據(jù)<5>或<6>所記載的白色聚醋薄膜，其中，作為含有微粒的聚醋薄 膜，具有層疊有第1層及第2層，且在第1層及第2層中的至少一個的表面上層疊有易粘結(jié)層 的結(jié)構(gòu)。
[0021] <8>根據(jù)<5>~<7>中任一方案所記載的白色聚醋薄膜，其中，作為含有微粒 的聚醋薄膜，具有包含第1層及第2層，且依次層疊有第1層、第2層及易粘結(jié)層的結(jié)構(gòu)。
[00。] <9>根據(jù)<1>~<8>中任一方案所記載的白色聚醋薄膜，其中，當(dāng)暴露于溫度 120°C、濕度100%I?H的環(huán)境條件下時的斷裂伸長率減半時間為70小時W上200小時W下。
[0023] <10>-種太陽能電池模塊的制造方法，該方法包括貼合工序，在貼合工序中，將 熱尺寸變化分布為1%W上40%W下的乙締-醋酸乙締醋樹脂和<1>~<9>中任一方案 所記載的白色聚醋薄膜進(jìn)行貼合。
[0024] <11>根據(jù)<10>所記載的太陽能電池模塊的制造方法，其中，在貼合工序中包 括如下工序，即在進(jìn)行貼合之前，W乙締-醋酸乙締醋樹脂的平均溫度為40°C W上70°C W下 且溫度分布為〇.5°CW上8°CW下的條件，利用加熱器在1分鐘W上10分鐘W下的范圍內(nèi)進(jìn) 行加熱處理。
[0025] <12>-種白色聚醋薄膜的制造方法，其具有如下工序:在包含微粒的制膜中途 的聚醋薄膜的至少一側(cè)面上，通過涂布來形成易粘結(jié)層的工序;及下述（1)及(2)中的至少 一個工序，
[0026] (1)將已形成的易粘結(jié)層通過對易粘結(jié)層的面內(nèi)賦予〇.5°CW上10°CW下的溫度 差來進(jìn)行干燥的干燥工序，
[0027] (2)將已形成有易粘結(jié)層的聚醋薄膜通過對聚醋薄膜的面內(nèi)賦予0.5°CW上10°C W下的溫度差來進(jìn)行拉伸的拉伸工序。
[002引 <13>根據(jù)<12>所記載的白色聚醋薄膜的制造方法，其中，還具有在干燥工序 之后，將具有已干燥的易粘結(jié)層的聚醋薄膜通過對聚醋薄膜的一側(cè)面和另一側(cè)面之間賦予 ο. rc w上1 o°c w下的溫度差來進(jìn)行冷卻的工序。
[0029] <14>根據(jù)<12>或<13>所記載的白色聚醋薄膜的制造方法，其中，還具有在 干燥工序之后，對于具有已干燥的易粘結(jié)層的聚醋薄膜，對聚醋薄膜的面內(nèi)賦予o.rcw上 l〇°CW下的溫度差來進(jìn)行冷卻的工序。
[0030] <15>根據(jù)<12>~<14>中任一方案所記載的白色聚醋薄膜的制造方法，其 中，還具有將樹脂材料及微粒、或分散有微粒的樹脂材料投放到烙融擠出機中，并對烙融擠 出機的螺桿的扭矩賦予0.5% W上20% W下的變動來進(jìn)行烙融擠出，從而制作出相對于總 質(zhì)量含有5質(zhì)量％ W上30質(zhì)量％ W下的微粒，且微粒的分散度為10 % W上100 % W下的第1 層的工序，且聚醋薄膜至少包含第1層。
[0031] <16>根據(jù)<15>所記載的白色聚醋薄膜的制造方法，其中，還具有將樹脂材料 及微粒、或分散有微粒的樹脂材料投放到烙融擠出機中，并對烙融擠出機的螺桿的扭矩賦 予0.5% W上20% W下的變動來進(jìn)行烙融擠出，從而進(jìn)一步制作出相對于總質(zhì)量包含0.06 質(zhì)量％ ^上1〇質(zhì)量％ ^下的微粒，且微粒的分散度為10% W上100% W下的第2層的工序， 且聚醋薄膜至少包含第1層及第2層。
[003^ <17>根據(jù)<15>或<16>所記載的白色聚醋薄膜的制造方法，其中，將在烙融 擠出機中烙融混煉的烙融樹脂從模具中烙融擠出來制作第1層時，對模具賦予0.5°CW上10 下的溫度變動。
[0033] <18>根據(jù)<12>~<17>中任一方案所記載的白色聚醋薄膜的制造方法，其 中，在具有上述（1)工序時，還具有如下工序:對未進(jìn)行拉伸的聚醋薄膜進(jìn)行縱向拉伸的工 序;對已進(jìn)行縱向拉伸的聚醋薄膜進(jìn)行橫向拉伸的工序;及在進(jìn)行縱向拉伸的工序和進(jìn)行 橫向拉伸的工序之間，對縱向拉伸后的聚醋薄膜W5TV秒W上lOOtV秒W下的冷卻速度進(jìn) 行冷卻的工序。
[0034] <19>根據(jù)<12>~<18>中任一方案所記載的白色聚醋薄膜的制造方法，其 中，在具有上述(2)工序時，拉伸工序包含對未進(jìn)行拉伸的聚醋薄膜進(jìn)行縱向拉伸的工序、 及對已進(jìn)行縱向拉伸的聚醋薄膜進(jìn)行橫向拉伸的工序，在進(jìn)行縱向拉伸的工序和橫向拉伸 的工序之間，還具有對縱向拉伸后的聚醋薄膜W5°C/秒W上lOOtV秒W下的冷卻速度進(jìn)行 冷卻的工序。
[0035] <20>-種太陽能電池模塊，其具備：太陽光入射的透明性的基材；設(shè)置于基材 上，且具有太陽能電池元件及對太陽能電池元件進(jìn)行封裝的封裝材料的元件結(jié)構(gòu)部分;及 在與元件結(jié)構(gòu)部分的基材所位于的一側(cè)的相反側(cè)配置的<1>~<9>中任一方案所記載 的白色聚醋薄膜。
[0036] 發(fā)明效果
[0037] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種在長期暴露于熱和光的環(huán)境下仍顯示出優(yōu)異的粘附性的白 色聚醋薄膜及其制造方法。
[0038] 并且，根據(jù)本發(fā)明，提供一種在長期暴露于熱和光的環(huán)境下的耐久性優(yōu)異的太陽 能電池模塊及其制造方法。
【具體實施方式】
[0039] W下，關(guān)于本發(fā)明的白色聚醋薄膜及其制造方法、W及利用該白色聚醋薄膜的太 陽能電池模塊及其制造方法進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0040] <白色聚醋薄膜>
[0041] 本發(fā)明的白色聚醋薄膜具有：聚醋薄膜，含有微粒;及易粘結(jié)層，在聚醋薄膜的至 少一側(cè)面上具有，且厚度為O.OlymW上ΙμL?Κ下，厚度分布為1%W上30%W下。
[0042] 在本說明書中，使用"~"標(biāo)記來表示數(shù)值范圍，使用"~"表示的數(shù)值范圍意味著 將記載于"~"前后的數(shù)值分別作為最小值及最大值而包含在內(nèi)的范圍。
[0043] 在本發(fā)明中，在著色成白色的聚醋薄膜上設(shè)置易粘結(jié)性層時，WO.OlymW上lymW 下范圍來較薄地制作易粘結(jié)性層。并且，將易粘結(jié)層設(shè)為較薄的同時，可將厚度分布調(diào)節(jié)為 1%W上的比較大的范圍。由此，在易粘結(jié)層的面內(nèi)存在厚度較厚的部位和較薄的部位，能 夠提高和與易粘結(jié)性層相接觸的相鄰層之間的粘附性。即，使厚度較厚的部分和較薄的部 分兩者并存于面內(nèi)，并設(shè)置周期比較大的波形的厚度不均，由此提高與彼此相接觸的層之 間的粘附性。
[0044] 易粘結(jié)層的厚度較厚的部位中，當(dāng)在粘附界面產(chǎn)生剝離應(yīng)力時由于該剝離應(yīng)力而 變形并吸收剝離能量，由此可W推測具有抑制聚醋內(nèi)的凝集破壞和聚醋與易粘結(jié)層的界面 剝離的作用。并且可W推定，在易粘結(jié)層的厚度較薄的部位，由于是薄膜，因此易與聚醋薄 膜的表面粘附，有利地作用于粘附性的確保。
[0045] 如后所述，運種厚度不均通過如下方法等來適當(dāng)?shù)刭x予：（1)對已涂布形成的易粘 結(jié)層賦予規(guī)定的溫度差來進(jìn)行干燥;或（2)對形成易粘結(jié)層后的聚醋薄膜賦予規(guī)定溫度差 來進(jìn)行拉伸。
[0046] -易粘結(jié)層-
[0047] 本發(fā)明的白色聚醋薄膜在聚醋薄膜的一側(cè)面或兩個面上具有厚度為O.OlymW上1 ymW下且厚度分布為1%W上30% W下的易粘結(jié)層。易粘結(jié)層具有提高與封裝材料之間的 粘附性的功能，通過本發(fā)明中的易粘結(jié)層，即使在長期暴露于熱和光的環(huán)境下，仍長期顯示 出優(yōu)異的粘附性。因此，抑制了因太陽能電池中所產(chǎn)生的剝離而導(dǎo)致的促進(jìn)劣化的現(xiàn)象，且 長期耐久性優(yōu)異。
[004引（厚度）
[0049] 易粘結(jié)層的厚度為0.01皿W上UimW下。若易粘結(jié)層的厚度小于O.OUim，則在較薄 的部位產(chǎn)生未形成易粘結(jié)層的區(qū)域，粘附性下降。并且，若易粘結(jié)層的厚度超過Uim，則在較 厚的部位產(chǎn)生由剝離應(yīng)力引起的易粘結(jié)層內(nèi)的破壞，粘附性下降。
[0050] 易粘結(jié)層的厚度優(yōu)選為0.02μηιW上0.5μηιW下，更優(yōu)選為0.04μηιW上0.2μηιW下。
[0051] 與后述的聚醋薄膜可W包含的第2層的厚度16μπι~332.5皿(聚醋薄膜的總厚度 (40WI1~350μπι)的40%W上95%W下)相比，易粘結(jié)層的厚度非常薄，并作為與第2層不同的 功能層而被區(qū)分。
[0052] 易粘結(jié)層的厚度是作為包含對后述的"易粘結(jié)層的厚度分布"進(jìn)行測定時的沿長 邊方向（MD;Machine Direction)的厚度20點和沿寬度方向（TDihansverse Direction)的 厚度20點在內(nèi)的總計40點的厚度的算術(shù)平均值而求出的值。
[0053] 易粘結(jié)層可通過WET法(涂布法）、DRY法(共擠壓法）中的任一方法來形成。從易將 厚度設(shè)為較薄且易賦予厚度分布的觀點來看，優(yōu)選通過WET法來形成易粘結(jié)層。易粘結(jié)層的 形成(例如易粘結(jié)層用涂布液的涂布)可W在完成聚醋薄膜的制作后（即縱向拉伸及橫向拉 伸結(jié)束后)實施，也可w在聚醋薄膜的制作過程中例如在制膜過程中進(jìn)行聚醋薄膜的縱向 拉伸和橫向拉伸中的任一個之后(且進(jìn)行另一個之前）、或者在進(jìn)行多級拉伸的情況下的中 途實施。
[0054] 在本發(fā)明中，如后所述，從更容易賦予厚度分布的觀點出發(fā)，優(yōu)選如下方式:將烙 融樹脂擠壓成型來制作聚醋薄膜，并在進(jìn)行縱向拉伸之后，將易粘結(jié)層用涂布液涂布到聚 醋薄膜上并使其干燥來形成易粘結(jié)層，在該狀態(tài)下進(jìn)一步進(jìn)行橫向拉伸。
[0055] 易粘結(jié)層優(yōu)選在制膜中途的聚醋薄膜上形成之后，通過將聚醋薄膜進(jìn)行拉伸來變 薄。由此，在易粘結(jié)層與聚醋薄膜之間產(chǎn)生界面混合，能夠使粘附性進(jìn)一步提高。
[0056] 在運里，將制膜中途的聚醋薄膜進(jìn)行拉伸時的拉伸倍率優(yōu)選為2倍~5倍。拉伸溫 度優(yōu)選在"聚醋的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)-1(TC"W上且叮g+5(TC"W下的范圍。
[0057] 設(shè)置了易粘結(jié)層之后的拉伸可W進(jìn)行縱向或橫向中的任一方向的拉伸，也可W同 時向兩個方向拉伸。在本發(fā)明中，更優(yōu)選在將制膜中途的聚醋薄膜預(yù)先進(jìn)行縱向拉伸之后， 形成易粘結(jié)層，并在形成有易粘結(jié)層的狀態(tài)下進(jìn)行橫向拉伸。運是由于，橫向拉伸多利用拉 幅機來完成，易粘結(jié)層不與漉子等接觸而被搬送，因此因拉伸中的熱而變得柔軟的易粘結(jié) 層不會粘在漉子等之上。
[005引（厚度分布）
[0059] 本發(fā)明的白色聚醋薄膜中的易粘結(jié)層的厚度分布為1%W上30% W下的范圍。
[0060] 在本發(fā)明中，易粘結(jié)層較薄的部位由于是較薄的膜因此易在聚醋中擴散而進(jìn)入到 聚醋薄膜的表面的間隙中。因此可W推定，易粘結(jié)層在與聚醋薄膜之間引起界面混合，其結(jié) 果，有利地作用于粘附性本身的提高。通過在聚醋薄膜上設(shè)置易粘結(jié)層之后進(jìn)行拉伸來進(jìn) 一步促進(jìn)運種界面混合現(xiàn)象?？蒞認(rèn)為運是通過拉伸而在聚醋薄膜上形成了新的表面，此 時易粘結(jié)分子在薄膜中擴散。
[0061] 因此，若厚度分布小于1%，則無法得到通過設(shè)置較厚的部位和較薄的部位帶來的 協(xié)同效果，且粘附性的提高效果貧乏。并且，若厚度分布超過30%，則能夠形成極厚的部位 和極薄的部位，其結(jié)果粘附性下降。運是由于，剝離應(yīng)力在厚度較厚的部位和較薄的部位的 邊界集中，因此易粘結(jié)層易破壞而產(chǎn)生粘附不良。
[0062] 易粘結(jié)層的厚度分布如下求出。
[0063] 準(zhǔn)備20cm見方的聚醋薄膜，從中選擇任意10個點，并切出具有與MD或TD平行的邊 的1cm見方的10個樣品。并且，W顯微鏡觀察各樣品的沿MD的2個邊、及沿TD的2個邊運每2個 邊的中央部的截面，求出MD、TD上的易粘結(jié)層的厚度。對10個樣本實施相同的操作，求出MD 及TD的各方向上的總計20個點的易粘結(jié)層的厚度。根據(jù)所得到的厚度，將MD的20個點的測 定值的最大值和最小值之差除W20個點的算術(shù)平均值，并將W百分率表示的值作為MD的易 粘結(jié)層的厚度分布。并且，對于TD，也將TD的20個點的測定值的最大值和最小值之差除W20 個點的算術(shù)平均值，并將W百分率表示的值作為TD的易粘結(jié)層的厚度分布。將易粘結(jié)層中 的MD上的厚度分布和TD上的厚度分布的算術(shù)平均值作為易粘結(jié)層的厚度分布。
[0064] 易粘結(jié)層的厚度分布能夠通過W下來賦予:在制膜中途的聚醋薄膜的至少一側(cè)面 上通過涂布來形成易粘結(jié)層，并實施W下所示的（1)及(2)中的至少一個來進(jìn)行制膜。
[0065] (1)涂布設(shè)置易粘結(jié)層之后的干燥時間分布
[0066] 具體地，易粘結(jié)層的厚度分布能夠通過設(shè)置如下干燥工序來調(diào)節(jié):將已涂布形成 的易粘結(jié)層在對易粘結(jié)層的面內(nèi)賦予〇.5°CW上10°CW下的溫度差的狀態(tài)下進(jìn)行干燥。
[0067] 在高溫部中干燥迅速，涂布液易從低溫部流入高溫部，因此存在高溫部的厚度變 厚的傾向。因此，通過對涂布后的干燥時間賦予分布，能夠?qū)σ渍辰Y(jié)層賦予厚度分布。例如， 通過使吹出熱風(fēng)等干燥風(fēng)的噴嘴的狹縫部具有吹出量的分布，能夠使與易粘結(jié)層接觸的干 燥風(fēng)的量具有分布，從而能夠?qū)σ渍辰Y(jié)層賦予厚度分布。并且，也可W將設(shè)置于干燥區(qū)的加 熱器進(jìn)行分割來使各加熱器的輸出具有分布。
[0068] (2)拉伸中的溫度分布
[0069] 具體地，易粘結(jié)層的厚度分布能夠通過設(shè)置如下拉伸工序來調(diào)節(jié):將已形成易粘 結(jié)層的聚醋薄膜通過對聚醋薄膜的面內(nèi)賦予〇.5°CW上10°CW下的溫度差來進(jìn)行拉伸。
[0070] 當(dāng)在涂布后進(jìn)行拉伸時，通過對拉伸中的薄膜賦予溫度分布，能夠局部性地改變 拉伸倍率。即，溫度越高則拉伸倍率越高，溫度越低則拉伸倍率越低。因此，在高溫部中易粘 結(jié)層變薄，在低溫部中易粘結(jié)層變厚，由此能夠?qū)σ渍辰Y(jié)層賦予厚度分布。
[0071 ] 此時，優(yōu)選的溫度分布為0.5 °C W上10°C W下，更優(yōu)選為rC W上8 °C W下，進(jìn)一步 優(yōu)選為1.5°CW上6°CW下。
[0072] 作為易粘結(jié)層的厚度分布，優(yōu)選為2% W上25% W下的范圍，更優(yōu)選為3% W上 20%W下的范圍。
[0073] (表面霧度）
[0074] 形成于聚醋薄膜的易粘結(jié)層的表面霧度優(yōu)選為0.01% W上3% W下。運里的表面 霧度是從總霧度(在空氣中測定的薄膜的霧度值)減去內(nèi)部霧度(在薄膜的兩個面上涂抹娃 油來消去表面凹凸后測定的霧度值)的霧度值，指由表面凹凸引起的霧度值。
[0075] 在將太陽能電池和白色聚醋薄膜進(jìn)行貼合時，能夠通過賦予易粘結(jié)層來進(jìn)一步提 高粘附性，通過使易粘結(jié)層的表面粗糖來對表面賦予凹凸，從而能夠使粘附性進(jìn)一步提高。 可W推定，運是由于增加了與乙締-醋酸乙締醋樹脂化VA)等封裝材料的接觸面積，且封裝 材料進(jìn)入到了易粘結(jié)層的凹部中而出現(xiàn)了錯固效果。作為運種表面凹凸的指標(biāo)，"表面霧 度"是有效的。
[0076] 因此，若表面霧度為0.01 % W上則易得到錯固效果，且有利于粘附性的提高。并 且，若表面霧度為3% W下則凹凸不會變得過大，且在界面上的易粘結(jié)層難W形成如導(dǎo)致應(yīng) 力集中的部位(例如較薄的部位等），有利于防止由剝離應(yīng)力引起的凝集破壞來實現(xiàn)優(yōu)異的 粘附性。
[0077] 其中，作為易粘結(jié)層的表面霧度，更優(yōu)選為0.03% W上2.5% W下，進(jìn)一步優(yōu)選為 0.05%W 上 下。
[0078] 表面霧度是測定內(nèi)部霧度及總霧度并由下述式求出的值。
[0079] 表面霧度=(總霧度)-(內(nèi)部霧度）
[0080] 在運里，內(nèi)部霧度是指向聚醋薄膜的表面及背面滴落數(shù)滴硅油，并利用厚度1mm的 2片玻璃板（顯微鏡載玻片，編號S 9111，MATSUNAMI GLASS IND.，LTD.制）從兩面夾住聚醋 薄膜后，使2片玻璃板和聚醋薄膜光學(xué)性地粘附，并在去除表面霧度的狀態(tài)下測定的值。該 內(nèi)部霧度遵照J(rèn)IS K-7136并使用霧度計NDH2000(NIPP0N DENSH0KU INDUSTRIES C0.，LTD. 審ij)來進(jìn)行測定。
[0081] 并且，總霧度是指將聚醋薄膜僅W2片玻璃板夾住并進(jìn)行測定的值，遵照J(rèn)IS K- 7136并使用霧度計ND肥000(NIPP0N DENSHOKU INDUSTRIES CO.，LTD.制)進(jìn)行測定。
[0082] 作為使本發(fā)明中的易粘結(jié)層的表面帶有凹凸來將表面霧度調(diào)節(jié)為上述范圍的方 法，能夠例示出下述方法。
[0083] (甲）通過涂布法來形成易粘結(jié)層時
[0084] -a)基于冷卻的形成-
[0085] 在對涂布形成于聚醋薄膜的易粘結(jié)層進(jìn)行干燥的干燥工序之后，設(shè)置將具有已干 燥的易粘結(jié)層的聚醋薄膜通過對聚醋薄膜的一側(cè)面和另一側(cè)面之間賦予o.rcw上10°CW 下的溫度差來進(jìn)行冷卻的工序，由此能夠?qū)⒈砻骒F度調(diào)節(jié)為上述范圍。
[0086] 在涂布及干燥之后進(jìn)行冷卻時，對涂布面?zhèn)群团c涂布面?zhèn)认喾疵娴囊粋?cè)賦予溫度 差，由此能夠?qū)⒈砻娲痔嵌燃幢砻骒F度調(diào)節(jié)為上述范圍。當(dāng)在涂布后組合拉伸和熱固定時， 在運些之后賦予運種兩面溫度差即可。運可W推定為與W下機構(gòu)有關(guān)。
[0087] 即若涂布面?zhèn)瘸蔀楦邷?，則涂布面伸展而作為涂布層的易粘結(jié)層被拉長。之后，在 被冷卻至室溫而兩個面的溫度變得相同時，被拉長的易粘結(jié)層松弛，形成微小的凹凸并顯 現(xiàn)表面粗糖度(表面霧度）。相反地，若涂布面?zhèn)瘸蔀榈蜏?，則涂布面欲收縮，作為涂布層的 易粘結(jié)層被牽引而發(fā)生微小的龜裂。通過微小的龜裂的產(chǎn)生，形成微小的凹凸并顯現(xiàn)表面 粗糖度(表面霧度）。
[0088] 運種對于薄膜兩面的溫度賦予通過在聚醋薄膜的兩面分別配置吹出用噴嘴，并改 變從各個噴嘴吹出的干燥風(fēng)的溫度來進(jìn)行。聚醋薄膜的一側(cè)面和另一側(cè)面之間的較佳溫度 差更優(yōu)選為0.3 °C W上8 °C W下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 °C W上6 °C W下。
[0089] (乙）通過烙融層合形成易粘結(jié)層時
[0090] 將烙融擠出的樹脂層疊(層合)到聚醋薄膜上之后，例如能夠使用如下方法。
[0091] -b)基于冷卻的形成-
[0092] 層合后，在進(jìn)行澤冷時，與上述"a)基于冷卻的形成"同樣地對薄膜兩面賦予溫度 差，從而能夠?qū)⒈砻骒F度調(diào)節(jié)為上述范圍。
[0093] -C)基于壓花的形成-
[0094] 將使表面變粗糖的漉子(壓花漉)與易粘結(jié)層接觸，并將漉子表面的凹凸轉(zhuǎn)印到易 粘結(jié)層上，從而能夠?qū)⒈砻骒F度調(diào)節(jié)為上述范圍。
[00巧]此時，易粘結(jié)層的溫度優(yōu)選為100 Γ W上300 Γ W下，更優(yōu)選為120 Γ W上280 Γ W 下，進(jìn)一步優(yōu)選為150°CW上250°CW下。
[0096] (表面霧度的面內(nèi)分布）
[0097] 易粘結(jié)層的表面霧度的面內(nèi)分布優(yōu)選為0.1% W上30% W下的范圍。存在于同一 面內(nèi)的表面粗糖度較大的部位和較小的部位具有如下所述的優(yōu)缺點。
[0098] 表面粗糖度較大的部位相對于封裝材料(例如EVA)易獲得錯固效果，但剝離應(yīng)力 易在凸部集中。另一方面，表面粗糖度較小的部位相對于封裝材料的錯固效果貧乏，但剝離 應(yīng)力難W在凸部集中。因此，通過將表面粗糖度較大的部位和較小的部位的比例調(diào)節(jié)為規(guī) 定的范圍并使二者共存，可在起互補作用的同時，得到協(xié)同效果，粘附性大幅度提高。通過 賦予運種表面粗糖度的分布，制造表面霧度的分布。
[0099] 若表面霧度的面內(nèi)分布為0.1 % W上，則進(jìn)一步有助于粘附性的提高。并且，若表 面霧度的面內(nèi)分布為30% W下，則通過表面粗糖度較大的部位和較小的部位，阻礙粘附的 作用(在表面粗糖度較大的部位的凸部的應(yīng)力集中、及在表面粗糖度較小的部位的錯固效 果不佳)被抑制，表面粗糖度較大的部位和較小的部位起互補作用，作為協(xié)同效果，顯現(xiàn)出 更優(yōu)異的粘附性。
[0100] 作為表面霧度的面內(nèi)分布，更優(yōu)選為0.5% W上20% W下，進(jìn)一步優(yōu)選為1%W上 10%W 下。
[0101] 表面霧度的面內(nèi)分布如下求出。
[0102] 對于在20cm見方的易粘結(jié)層的表面中任意選擇的10個點，根據(jù)上述方法測定表面 霧度，用10個點的表面霧度的算術(shù)平均值除W最大值和最小值之差，并將W百分率表示的 值作為表面霧度的面內(nèi)分布。
[0103] 相對于調(diào)節(jié)表面霧度的上述方法a)~C)，能夠如下所述來賦予表面霧度的面內(nèi)分 布。
[0104] (甲）利用上述"a)基于冷卻的形成"進(jìn)行時(涂布法）
[0105] 在對表面粗糖度賦予面內(nèi)分布的情況下，在涂布及干燥后進(jìn)行冷卻時，對冷卻風(fēng) 的吹出溫度賦予分布來對面內(nèi)賦予溫度差，W此來進(jìn)行。運樣通過設(shè)置多個吹出用噴嘴并 對各噴嘴的噴出溫度賦予差，能夠使面內(nèi)形成溫度分布。此時，也可W對涂布面或與涂布面 相反一側(cè)的面中的任一面或者兩個面賦予溫度分布。作為溫度差，優(yōu)選為0. rc W上10°C W 下，更優(yōu)選為0.3 °C W上8 °C W下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 °C W上6 °C W下。
[0106] (乙）利用上述"b)基于冷卻的形成"進(jìn)行時(烙融層合）
[0107] 與上述（甲）同樣地，在涂布后進(jìn)行干燥時，對干燥風(fēng)的吹出溫度賦予分布來對面 內(nèi)賦予溫度差，由此能夠?qū)Ρ砻娲痔嵌荣x予面內(nèi)分布。
[0108] (丙)利用上述"C)基于壓花的形成"進(jìn)行時(烙融層合）
[0109] 可W對壓花漉的表面凹凸賦予分布。可W對壓花漉或薄膜的加熱溫度賦予分布， 并對樹脂的變形難易度賦予差別，由此對表面凹凸賦予差異。此時，作為溫度分布，優(yōu)選為1 °C W上50°C W下，更優(yōu)選為2 °C W上40°C W下，進(jìn)一步優(yōu)選為：3 °C W上30°C W下。
[0110] 關(guān)于樹脂的溫度分布，對例如樹脂的加熱中所使用的IR加熱器或加熱漉賦予溫度 調(diào)制即可。利用IR加熱器進(jìn)行時，能夠通過使用分割成多個的加熱器，并改變每個加熱器的 輸出來實現(xiàn)。當(dāng)利用加熱漉進(jìn)行時，能夠通過在漉子中的熱介質(zhì)流動的流路上設(shè)置障礙板 來對流動賦予調(diào)制來實現(xiàn)。
[0111] 接著，對易粘結(jié)層的優(yōu)選成分進(jìn)行說明。
[0112] 設(shè)置于聚醋薄膜的易粘結(jié)層還與聚醋薄膜的用途有關(guān)，優(yōu)選包含丙締酸系、氨醋 系、聚醋系或聚酷胺系的樹脂。運些樹脂的極性接近聚醋，易獲得粘附性。
[0113] 作為包含于易粘結(jié)層的樹脂，例如可W舉出日本專利公開2006-152013號公報、日 本專利公開2006-332091號公報、日本專利第4457322號公報、日本專利公開2006-175764號 公報、日本專利公開2006-253565號公報、日本專利第4547644號公報、日本專利第3777725 號公報、日本專利第3731286號公報、日本專利公開2009-269301號公報及日本專利公開 2006-335853號公報等中所記載的易粘結(jié)層等，W及用于在聚醋薄膜基材的表面進(jìn)行涂布 形成的涂布液所使用的樹脂。更具體地，例如可W舉出W下樹脂。
[0114] -氨醋系樹脂-
[0115] 作為氨醋系樹脂，可W舉出含有封端型異氯酸醋基的樹脂等，且所述樹脂是W親 水基團(tuán)將末端異氯酸醋基進(jìn)行封鎖（w下稱作封端)的熱反應(yīng)型的水溶性氨醋系樹脂。
[0116] 作為用于W親水基團(tuán)將末端異氯酸醋基進(jìn)行封鎖的封端劑，可W舉出重亞硫酸鹽 類、含有橫酸基的苯酪類、含有橫酸基的醇類、含有橫酸基的內(nèi)酷胺類、含有橫酸基的朽類 及含有橫酸基的活性亞甲基化合物類等。
[0117] 被封端的末端異氯酸醋基使氨醋系樹脂親水或水溶化。若對上述氨醋系樹脂賦予 熱能，則封端劑從末端異氯酸醋基偏移。因此，將上述氨醋系樹脂和水分散性共聚合聚醋樹 脂進(jìn)行混合時，氨醋系樹脂使已混合的水分散性共聚合聚醋樹脂固定于自交聯(lián)的網(wǎng)眼中， 并與共聚合聚醋樹脂的末端基等發(fā)生反應(yīng)。
[0118] 用于形成易粘結(jié)層的涂布液中的樹脂是親水性的，因此抗水性差，但若進(jìn)行涂布 及干燥并完成了熱反應(yīng)，則氨醋系樹脂的親水基團(tuán)即封端劑偏移，因此可得到抗水性良好 的涂膜。通過白色聚醋薄膜制造工序中的熱處理溫度及熱處理時間，封端劑從末端異氯酸 醋基偏移W及工業(yè)上能夠得到，從運幾點來看，上述封端劑中最優(yōu)選重亞硫酸鹽類。
[0119] 作為在氨醋系樹脂中使用的聚氨醋預(yù)聚物的化學(xué)成分為如下化合物：（1)在分子 內(nèi)具有2個W上的活性氨原子的有機聚異氯酸醋，或在分子內(nèi)至少具有2個活性氨原子的分 子量為200~20,000的化合物；（2)在分子內(nèi)具有2個W上的異氯酸醋基的有機聚異氯酸醋； 或者(3)具有使在分子內(nèi)至少具有2個活性氨原子的擴鏈劑反應(yīng)而得到的末端異氯酸醋基 的化合物。
[0120] 通常作為上述（1)的化合物而所知的有在末端或分子中含有2個W上的徑基、簇 基、氨基或琉基的化合物，作為尤其優(yōu)選的化合物，可W舉出聚酸多元醇、聚醋多元醇及聚 酸醋多元醇等。作為聚酸多元醇，例如有聚合環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷等的環(huán)氧燒類、氧化苯乙 締及環(huán)氧氯丙烷等的化合物，或無規(guī)共聚或封端共聚運些中的巧巾W上的化合物，或者進(jìn)行 它們與多元醇的加成聚合而得到的化合物。
[0121] -聚醋系樹脂-
[0122] 作為聚醋系樹脂，優(yōu)選由如下多元酸或多元酸的醋形成性衍生物、及多元醇或多 元醇的醋形成性衍生物形成的樹脂。即，作為多元酸成分，對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二 甲酸、鄰苯二甲酸酢、2,6-糞二簇酸、1,4-環(huán)己燒二簇酸、己二酸、癸二酸、偏苯Ξ酸、苯均四 酸、二聚酸、間苯二甲酸-5-橫酸鋼等。優(yōu)選使用巧巾W上運些多元酸成分來合成共聚合聚醋 樹脂。并且，若為少量，則能夠并用如作為不飽和多元酸成分的馬來酸、衣康酸等或?qū)交?苯甲酸等的徑基簇酸。并且，作為多元醇成分，可W舉出乙二醇、1,4-下二醇，二甘醇、二丙 二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己燒二甲醇、二甲苯醇、二徑甲基丙烷、聚(環(huán)氧乙燒)二醇、聚（四 氨巧喃)二醇等。
[0123] -丙締酸系樹脂-
[0124] 作為丙締酸系樹脂，可W舉出如聚合W下所例示的丙締酸單體而成的丙締酸系樹 月旨。作為該丙締酸單體，可W舉出丙締酸烷基醋、甲基丙締酸烷基醋(作為烷基，甲基、乙基、 正丙基、異丙基、正下基、異下基、叔下基、2-乙基己基、環(huán)己基等）；2-徑乙基丙締酸醋、2-徑 乙基甲基丙締酸醋、2-徑丙基丙締酸醋、2-徑丙基甲基丙締酸醋等含有徑基的單體;丙締酸 縮水甘油醋、甲基丙締酸縮水甘油醋、締丙基縮水甘油酸等含有環(huán)氧基的單體;丙締酸、甲 基丙締酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、己豆酸及苯乙締橫酸、W及運些的鹽(鋼鹽、鐘鹽、錠鹽、 叔胺鹽等）等的簇基、亞諷基或含有其鹽的單體;丙締酷胺、甲基丙締酷胺、N-烷基丙締酷 胺、N-烷基甲基丙締酷胺、-二烷基丙締酷胺、N，N-二烷基甲基丙締酷胺(作為烷基，為甲基、 乙基、正丙基、異丙基、正下基、異下基、叔下基、2-乙基己基、環(huán)己基等）、N-烷氧基丙締酷 胺、N-烷氧基甲基丙締酷胺、N，N-二烷氧基丙締酷胺、N，N-二烷氧基甲基丙締酷胺(作為燒 氧基，為甲氧基、乙氧基、下氧基、異下氧基等）、丙締酷基嗎嘟、N-徑甲基丙締酷胺、N-徑甲 基甲基丙締酷胺、N-苯基丙締酷胺、N-苯基甲基丙締酷胺等含有酷氨基的單體；馬來酸酢、 衣康酸酢等酸酢的單體；乙締基異氯酸醋、締丙基異氯酸醋、苯乙締、α-甲基苯乙締、乙締基 甲基釀、乙烯基乙基釀、乙締基Ξ烷氧基硅烷、烷基馬來酸單醋、烷基富馬酸單醋、烷基衣康 酸單醋、丙締臘、甲基丙締臘、偏二氯乙締、乙締、丙締、氯乙締、醋酸乙締、下二締等單體。
[0125] 丙締酸系樹脂中包含徑基的單體優(yōu)選例如2-徑乙基丙締酸醋、2-徑乙基甲基丙締 酸醋、2-徑丙基丙締酸醋、2-徑丙基甲基丙締酸醋、Ν-徑甲基丙締酷胺、N-徑甲基甲基丙締 酷胺等為2摩爾％~20摩爾％，優(yōu)選含有4摩爾％~15摩爾％。
[0126] 在用于形成易粘結(jié)層的涂布液中，除了上述樹脂，還可W含有潤濕劑、抗靜電劑、 著色劑、表面活性劑及紫外線吸收劑等。當(dāng)含有潤濕劑時，其含量例如相對于固體成分為1 質(zhì)量％~20質(zhì)量％。
[0127] 并且，作為易粘結(jié)層，還優(yōu)選聚締控系樹脂，例如苯乙締.下二締橡膠(SBR)等的 橡膠系樹脂。若為運種包含聚締控系樹脂的易粘結(jié)層，則為柔軟的結(jié)構(gòu)，因此能夠提高易吸 收剝離應(yīng)力的粘附性。例如能夠使用日本專利公開昭61-60424號公報、日本專利第2583455 號公報、日本專利第3626305號公報、日本專利第3783989號公報、日本專利第4041784號公 報、日本專利第4505402號公報等各公報中所記載的易粘結(jié)層。
[01%]并且，作為聚締控系樹脂，還優(yōu)選使用聚乙締醇(PVA)系樹脂。運是由于，將通過本 發(fā)明制造的白色聚醋薄膜用作太陽能電池背板時，通過設(shè)置包含PVA系樹脂的易粘結(jié)層，與 在易粘結(jié)層上層疊的封裝材料的親和性較高。
[0129] 優(yōu)選易粘結(jié)層還包含交聯(lián)性化合物(交聯(lián)劑）。由此，在易粘結(jié)層內(nèi)或在易粘結(jié)層 與聚醋之間形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，能夠進(jìn)一步提高粘附性。作為交聯(lián)劑，能夠舉出環(huán)氧化合物、縮 水甘油基化合物、Ξ聚氯胺化合物、嗯挫嘟基化合物等。
[0130] 并且，通過在易粘結(jié)層中含有交聯(lián)劑，能夠進(jìn)一步提高耐濕性。另外，在使用交聯(lián) 劑時，若其含量相對于易粘結(jié)層的固體成分為5質(zhì)量％^上則易顯現(xiàn)耐濕性提高的效果，另 一方面，若為20質(zhì)量％^下，則容易形成涂膜，其結(jié)果與EVA的粘結(jié)性提高，因此優(yōu)選。
[0131] 除了交聯(lián)劑外，也可W并用其他具有環(huán)氧基的化合物。作為運些化合物的例子，能 夠舉出山梨糖醇聚縮水甘油酸、聚甘油聚縮水甘油酸、季戊四醇聚縮水甘油酸、二甘油聚縮 水甘油酸、Ξ縮水甘油基立(2-徑基乙基)異氯酸醋、甘油聚縮水甘油酸、Ξ徑甲基丙烷聚縮 水甘油酸等聚環(huán)氧化合物、新戊二醇二縮水甘油酸、1,6-己二醇二縮水甘油酸、間苯二酪二 縮水甘油酸、乙二醇二縮水甘油酸、聚乙二醇二縮水甘油酸、丙二醇二縮水甘油酸、聚丙二 醇二縮水甘油酸、聚四亞甲基二醇二縮水甘油酸等二環(huán)氧化合物、締丙基縮水甘油酸、2-乙 基己基縮水甘油酸、苯基縮水甘油酸等單體環(huán)氧化合物。
[0132] 在將運些環(huán)氧化合物與交聯(lián)劑并用時，優(yōu)選交聯(lián)劑與運些環(huán)氧化合物的總量在相 對于用于形成易粘結(jié)層的涂布液的固體成分為5質(zhì)量％~20質(zhì)量％的范圍內(nèi)使用。
[0133] 另外，在較多地含有涂布液中所含的微粒和交聯(lián)劑，且根據(jù)情況還較多地含有潤 濕劑時，通過相對減少樹脂的量來使固體成分的總量成為100質(zhì)量％即可。
[0134] 在涂設(shè)易粘結(jié)層之前，還優(yōu)選對聚醋薄膜基材進(jìn)行表面處理，例如能夠舉出電暈 處理、火焰處理、紫外線處理、輝光處理、大氣壓等離子體處理等。
[0135] 本發(fā)明的白色聚醋薄膜中的易粘結(jié)層(與聚醋薄膜一起被拉伸時為拉伸后的易粘 結(jié)層）的厚度優(yōu)選為〇.〇5ymW上1.5ymW下，更優(yōu)選為O.lymW上l.OymW下，進(jìn)一步優(yōu)選為 0.2皿W上0.7皿W下。若易粘結(jié)層的厚度為0.05皿W上，則能夠良好地保持與聚醋薄膜的 粘附性。并且，若易粘結(jié)層的厚度為1.5ymW下，則在溫濕度比較高的濕熱環(huán)境(熱環(huán)境)下 也能夠抑制易粘結(jié)層隨著時間劣化的現(xiàn)象，能夠防止易粘結(jié)層內(nèi)的破壞。由此，在長期使用 中粘附性優(yōu)異。
[0136] -聚醋薄膜-
[0137] 本發(fā)明的白色聚醋薄膜具有實際所含的聚醋和含有微粒的聚醋薄膜，在該薄膜上 設(shè)置有上述易粘結(jié)層。本發(fā)明中的易粘結(jié)層與聚醋薄膜之間的粘附性良好，能夠防止經(jīng)長 期而白色聚醋薄膜與太陽能電池主體的粘附不良及由粘附不良引起的耐久性下降。
[0138] (聚醋）
[0139] 作為成為聚醋薄膜的樹脂材料的聚醋，其種類并沒有特別的限制，能夠使用作為 聚醋而周知的聚醋。作為本發(fā)明中的聚醋，可W使用二簇酸成分和二醇成分來進(jìn)行合成，也 可W使用市售的聚醋。
[0140] 關(guān)于能夠在本發(fā)明中使用的二簇酸成分及二醇成分的具體例及優(yōu)選方式、使用量 等，能夠參考日本專利公開2012-197432號公報的[0036]~[0039]段的記載。
[0141] 合成聚醋時，例如能夠通過使二簇酸成分和二醇成分W周知的方法進(jìn)行醋化反應(yīng) 和/或醋交換反應(yīng)來獲得。在醋化反應(yīng)和/或醋交換反應(yīng)中，能夠使用一直W來周知的反應(yīng) 催化劑。關(guān)于能夠在本發(fā)明中使用的反應(yīng)催化劑的具體例子或醋化反應(yīng)工序等，能夠參考 日本專利公開2012-197432號公報的[0040]~[0042]段的記載。
[0142] 在合成聚醋時，優(yōu)選添加憐化合物、儀化合物等，關(guān)于憐化合物及儀化合物的具體 例和添加率等，能夠參考日本專利公開2012-197432號公報的[0071]~[0077]段的記載。并 且，關(guān)于醋化反應(yīng)工序的優(yōu)選條件和能夠使用的添加劑等，能夠參考日本專利公開2012- 197432號公報的[0078]~[008引段的記載。
[0143] 聚醋薄膜中可W含有源自簇酸基(a)和徑基(b)的總計(a+b)為3W上的Ξ官能W 上的單體的構(gòu)成成分。
[0144] 在作為簇酸基和徑基的總計為3W上的構(gòu)成成分中，作為簇酸基數(shù)(a)為3W上的 簇酸構(gòu)成成分，可W例舉出苯均Ξ酸、偏苯Ξ酸、苯均四酸、糞Ξ簇酸、蔥Ξ簇酸等Ξ官能的 芳香族簇酸構(gòu)成成分、甲燒Ξ簇酸、乙燒Ξ簇酸、丙烷Ξ簇酸、下燒Ξ簇酸等Ξ官能的脂肪 族簇酸構(gòu)成成分、苯四簇酸、二苯甲酬四簇酸、糞四簇酸、蔥四簇酸、巧四簇酸等四官能的芳 香族簇酸構(gòu)成成分、乙燒四簇酸、乙締四簇酸、下燒四簇酸、環(huán)戊燒四簇酸、環(huán)己燒四簇酸、 金剛燒四簇酸等四官能的脂肪族簇酸構(gòu)成成分、苯五簇酸、苯六簇酸、糞五簇酸、糞六簇酸、 糞屯簇酸、糞八簇酸、蔥五簇酸、蔥六簇酸、蔥屯簇酸、蔥八簇酸等五官能W上的芳香族簇酸 構(gòu)成成分、乙燒五簇酸、乙燒六簇酸、下燒五簇酸、下燒屯簇酸、環(huán)戊燒五簇酸、環(huán)己燒五簇 酸、環(huán)己燒六簇酸、金剛燒五簇酸、金剛燒六簇酸等五官能W上的脂肪族簇酸構(gòu)成成分、W 及它們的醋衍生物和酸酢等。
[0145] 并且，作為簇酸基數(shù)(a)為3W上的簇酸構(gòu)成成分，也可W適當(dāng)?shù)厥褂迷诖厮針?gòu)成 成分的簇基末端加成1-丙交醋、d-丙交醋、徑基苯甲酸等的含氧酸類及其衍生物、含氧酸類 相連多個的物質(zhì)等而得到的成分。
[0146] 作為徑基數(shù)(b)為3W上的構(gòu)成成分，可W舉出Ξ徑基苯、Ξ徑基糞、Ξ徑基蔥、Ξ 徑基查爾酬、Ξ徑基黃酬、Ξ徑基香豆素等Ξ官能的芳香族構(gòu)成成分、甘油、Ξ徑甲基丙烷、 丙Ξ醇等Ξ官能的脂肪族醇構(gòu)成成分、W及季戊四醇等四官能的脂肪族醇構(gòu)成成分來作為 例子。并且，作為徑基數(shù)(b)為3W上的構(gòu)成成分，還優(yōu)選在上述化合物的徑基末端加成了二 醇類的構(gòu)成成分(P)。
[0147] 作為其他構(gòu)成成分，可W舉出徑基間苯二甲酸、徑基對苯二甲酸、二徑基對苯二甲 酸等在一個分子中具有徑基和簇酸基兩者的徑基酸類中簇酸基數(shù)(a)與徑基數(shù)(b)的總計 (a+b)為3W上的成分。并且也可W適當(dāng)?shù)厥褂迷谏鲜鰳?gòu)成成分的簇基末端加成了 1-丙交 醋、d-丙交醋、徑基苯甲酸等含氧酸類及其衍生物、W及其含氧酸類相連多個的物質(zhì)等而得 到的成分。
[0148] 優(yōu)選在聚醋薄膜中簇酸基和徑基的總計為3W上的構(gòu)成成分的含量相對于聚醋薄 膜中的總構(gòu)成成分為0.005摩爾％ ^上2.5摩爾％ ^下，更優(yōu)選為0.020摩爾％ ^上1摩爾％ W下。簇酸基與徑基的總計為3W上的構(gòu)成成分存在于聚醋薄膜中，由此，未在縮聚中使用 的官能基與涂布層中的成分氨鍵結(jié)合或共價結(jié)合，從而能夠使粘附性進(jìn)一步提高。
[0149] 形成本發(fā)明的白色聚醋薄膜的聚醋薄膜能夠含有碳二亞胺化合物和/或乙締亞胺 化合物。碳二亞胺化合物或乙締亞胺化合物可W分別單獨使用一種，也可W將兩者組合使 用。
[0150] 聚醋的末端簇酸及徑基的極性很高，且吸附水，并且具有部分放電易下降的傾向。 通過使聚醋薄膜含有碳二亞胺化合物和/或乙締亞胺化合物，運些化合物與聚醋的末端簇 酸基及徑基發(fā)生反應(yīng)，并作為末端封裝劑而發(fā)揮功能。由此，能夠抑制部分放電下降。尤其， 在部分放電電壓易下降的熱處理后也能夠維持較高的部分放電電壓，能夠發(fā)揮絕緣性。
[0151] 碳二亞胺化合物和/或乙締亞胺化合物的含量相對于聚醋的質(zhì)量優(yōu)選為0.1質(zhì) 量％~10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％~4質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％~2質(zhì)量％。若將 環(huán)狀碳二亞胺化合物的含有率設(shè)在上述范圍內(nèi)，則能夠提高聚醋薄膜層間的粘附性、及聚 醋薄膜與易粘結(jié)層之間的粘附性。并且，可W提高聚醋薄膜的耐熱性。
[0152] 另外，并用碳二亞胺化合物和乙締亞胺化合物時，優(yōu)選巧巾化合物的含有率的總計 在上述范圍內(nèi)。
[0153] 作為碳二亞胺化合物，可W舉出在分子中具有1個W上的碳二亞胺基的化合物(包 括聚碳二亞胺化合物），作為單碳二亞胺化合物，可W例示出二環(huán)己基碳二亞胺、二異丙基 碳二亞胺、二甲基碳二亞胺、二異下基碳二亞胺、二辛基碳二亞胺、叔下基異丙基碳二亞胺、 二苯基碳二亞胺、二-叔下基碳二亞胺、二-β-糞基碳二亞胺、N，N'-二-2,6-二異丙基苯基碳 二亞胺等。聚碳二亞胺化合物，可W舉出通過美國專利第2941956號說明書、日本特公昭47- 33279號公報、J.0巧.Chem. 28卷，p2069-2075( 1963)、及Chemical Review 1981,81 卷，第4 號，P.619-621等中記載的方法來制造出的化合物。
[0154] 作為工業(yè)上能夠得到的具體的聚碳二亞胺，可W例示出carbodilite麗V-8CA (Nisshinbo Chemical Inc .審ij)、carbodilite LA-1 (Nisshinbo Holdings Inc.審ij)、 stabaxol P(Rhein 化emie公司制）、stabaxol P100(Rhein 畑emie公司制）、stabaxol P400(I?lein化emie公司制）、stabilizer 9000(Rashih;?kemiCo.,Ltd.制）等。
[0155] 并且，也能夠使用在分子內(nèi)至少具有1個環(huán)狀結(jié)構(gòu)的環(huán)狀碳二亞胺化合物，所述環(huán) 狀結(jié)構(gòu)在環(huán)骨架中含有1個碳二亞胺基，且第一氮與第二氮通過鍵合基而鍵合。作為環(huán)狀碳 二亞胺化合物，可W舉出通過國際公開2011/093478號小冊子中記載的方法來制備的化合 物。
[0156] 用作聚醋薄膜的樹脂材料的聚醋優(yōu)選在通過醋化反應(yīng)聚合之后進(jìn)行固相聚合。
[0157] 通過固相聚合，能夠控制聚醋的含水率、結(jié)晶度、聚醋的酸值即聚醋的末端簇基的 濃度(簇酸值）、及固有粘度。若固相聚合的時間較長，則簇酸值下降，若固相聚合時間較短， 則簇酸值增加。
[0158] 尤其優(yōu)選如下設(shè)定固相聚合開始時的乙二醇化G)氣體濃度來進(jìn)行固相聚合，即在 比固相聚合結(jié)束時的EG氣體濃度高20化pm~lOOOppm的范圍內(nèi)進(jìn)行設(shè)定，更優(yōu)選為25化pm ~80化pm的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選30化pm~70化pm的范圍。此時，通過改變平均EG氣體濃度（固 相聚合反應(yīng)開始時和結(jié)束時的氣體濃度的算術(shù)平均值），能夠控制簇酸值（AV; acid value)。即，通過添加 EG來使其與末端簇基反應(yīng)，從而能夠降低AV。EG優(yōu)選為lOOppm~ 500ppm，更優(yōu)選為 150ppm ~450ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為 200ppm ~400ppm。
[0159] 固相聚合的溫度優(yōu)選為180°C~230°C，更優(yōu)選為190°C~215°C，進(jìn)一步優(yōu)選為195 °C~209°C。并且，固相聚合時間優(yōu)選為10小時~40小時，更優(yōu)選為14小時~35小時，進(jìn)一步 優(yōu)選為18小時~30小時。
[0160] 作為優(yōu)選的聚醋，為聚對苯二甲酸乙二醋(PET)、聚2,6-糞二甲酸乙二醋(陽N)，更 優(yōu)選陽T。
[0161] 形成本發(fā)明的白色聚醋薄膜的聚醋薄膜可為僅由單一的聚醋薄膜構(gòu)成的單層薄 膜，也可為由多個聚醋薄膜層疊而成的層疊薄膜。當(dāng)聚醋薄膜為單層薄膜時，該單層薄膜至 少包含聚醋和微粒。當(dāng)聚醋薄膜為層疊薄膜時，多個聚醋薄膜至少包含聚醋，聚醋薄膜的至 少1層還包含微粒。層疊薄膜可為多個聚醋薄膜均包含微粒的形態(tài)，也可為多個聚醋薄膜中 所含的微粒的含量在薄膜間相互不同的形態(tài)。多個聚醋薄膜也可為包含相互不同種類的微 粒的形態(tài)。
[0162] ~第1層~
[0163] 形成本發(fā)明的白色聚醋薄膜的聚醋薄膜優(yōu)選為包含相對于聚醋的質(zhì)量含有5質(zhì) 量％ ^上30質(zhì)量％ ^下的微粒，且微粒的分散度為10% W上100% W下的第1層的形態(tài)。
[0164] 若微粒的含量為5質(zhì)量％ ^上，則光的反射率更良好，發(fā)電效率提高。并且，若微粒 的含量為30質(zhì)量％^下，則難W引起脆性破壞，粘附提高效果優(yōu)異。
[0165] 作為微粒的含量，優(yōu)選相對于聚醋的質(zhì)量為7質(zhì)量％ ^上25質(zhì)量％ ^下，更優(yōu)選為 9質(zhì)量％ 1^上20質(zhì)量％ W下。
[0166] 第1層中的微粒的含量的測定如下進(jìn)行。
[0167] 微粒的含量W微粒的質(zhì)量相對于聚醋的質(zhì)量的比例來表示。具體地，微粒的含量 能夠通過對聚醋薄膜的燒成前后的質(zhì)量進(jìn)行精確稱量來計算。具體地，將聚醋薄膜放入相 蝸內(nèi)并進(jìn)行精確稱量(Xg)，接著將放入有該聚醋薄膜的相蝸在空氣中W80(TC、3小時的條 件進(jìn)行燒成，燒成后，在室溫中放置一晚，之后對質(zhì)量(Yg)進(jìn)行精確稱量。
[016引微粒的含量(質(zhì)量％)W100XY/X進(jìn)行計算。
[0169] 運里，當(dāng)聚醋薄膜為后述的具有第2層的層疊薄膜時，用剌刀削掉第2層后將薄膜 放入相蝸內(nèi)進(jìn)行精確稱量(Xg)。
[0170] 另外，當(dāng)微粒為有機微粒時，有機微粒的含量能夠通過使聚醋薄膜溶解后捕集其 溶解液中所含的有機微粒，并進(jìn)行精確稱量來進(jìn)行計算。具體地，對聚醋薄膜進(jìn)行精確稱量 (Pg)，并將其溶解于50ml的HFIP(六氣異丙醇）中。對于所得到的溶解液，Wl40(K)rpm進(jìn)行30 分鐘的離屯、分離，并分離出有機微粒。捕集已分離的有機微粒，并W已精確稱量的Teflon (注冊商標(biāo))制的孔徑0.2皿的過濾器(Qg)進(jìn)行過濾，WHFIP進(jìn)行清洗并進(jìn)行干燥，并進(jìn)行精 確稱量(Rg)。有機微粒的含量(質(zhì)量％)能夠moo X (R-QVP來計算。
[0171] 若在聚醋薄膜中存在微粒，則在微粒-聚醋間易發(fā)生剝離。即，通過W微粒-聚醋之 間為起點進(jìn)行粘附性評價時的剝離力，在聚醋薄膜內(nèi)產(chǎn)生脆性破壞，且粘附變得不良。通過 時間流逝中的光分解、加水分解，聚醋分子被切斷而分子量下降，由此更易發(fā)生凝集破壞， 因此該粘附不良在經(jīng)過長時間的流逝后變得明顯。
[0172] 微粒通常均勻地分散，但在本發(fā)明中，未均勻分散(不均勻分散），且經(jīng)過長時間的 流逝的凝集破壞被抑制，能夠長期確保穩(wěn)定的粘附性。
[0173] 本發(fā)明中的微粒的分散度是如下測定出的。
[0174] 首先，沿長邊方向(MD)W顯微鏡拍攝聚醋薄膜的截面，通過在W厚度(T)和膜表面 方向的測定長度化)包圍的范圍內(nèi)進(jìn)入有10個~50個微粒的方式設(shè)定L。接著，一邊沿膜表 面方向分別WL挪動20次一邊測量微粒的數(shù)，對于其中的最大個數(shù)和最小個數(shù)之差除W算 術(shù)平均值，將計算出的值設(shè)為"MD分散度"。接著，在寬度方向（TD)上也同樣地進(jìn)行測定，并 設(shè)為叮D分散度"。
[0175] 并且，求出所得到的MD分散度和TD分散度的算術(shù)平均，并設(shè)為"分散度"。
[0176] 如此可W推定，通過使分散度具有分布而可得到粘附性提高的效果的理由與W下 機構(gòu)有關(guān)。
[0177] 經(jīng)過長時間的流逝而分解的低分子量成分易在聚醋中在與微粒的界面集合。其結(jié) 果，在低分子量成分較多的部位凝集破壞變得更易發(fā)展。即，在微粒較多的部位易發(fā)生凝集 破壞，而在微粒較小的部位不易發(fā)生凝集破壞。因此，若難W引起凝集破壞的"微粒較少的 部位"的強度比"微粒較多的部位"更優(yōu)先發(fā)揮作用，則可抑制薄膜整體的強度下降，且不易 產(chǎn)生剝離應(yīng)力所引起的粘附的破壞。因此，使微粒量與微粒均勻地分散的層相同來進(jìn)行比 較時，粘附性提高。
[0178] 而且，在微粒較多的部位，光會多重散亂，因此耐光性易下降（即，易產(chǎn)生光所引起 的聚醋的分子切斷），但在微粒較少的部位，光的多重散亂較少，耐光性不易下降。因此，與 上述同樣地在"微粒較少的部位"的凝集破壞抑制效果比"微粒較多的部位"更優(yōu)先發(fā)揮作 用，可得到抑制薄膜整體的凝集破壞的效果。
[0179] 從W上幾點來看，優(yōu)選形成本發(fā)明的白色聚醋薄膜的聚醋薄膜包含微粒的分散度 為10% W上100% W下的第1層。若微粒的分散度為10% W上，則粘附性進(jìn)一步提高。并且， 若微粒的分散度為100% W下，則微粒較多的部位的強度下降被抑制，與微粒較少的部位的 高強度相互作用而薄膜整體的強度得到提高，粘附性進(jìn)一步提高。
[0180] 作為微粒的分散度，更優(yōu)選為20 % W上90 % W下，進(jìn)一步優(yōu)選為25 % W上85 % W 下。
[0181] 第1層中的微粒的分散度能夠W如下方式來賦予。
[0182] 將原材料投放到擠出機中，并將在擠出機的料筒和螺桿之間烙融混煉的烙體從模 具中擠出，將該烙體在冷卻漉上冷卻固化來制膜時，通過對螺桿的扭矩賦予變動，能夠?qū)⑽?粒的分散度調(diào)整為上述范圍。作為原材料，使用顆粒狀的樹脂材料(主要為聚醋顆粒)及微 粒，或分散有微粒的樹脂顆粒(例如包含聚醋的母粒）。
[0183] 對于螺桿的扭矩，優(yōu)選賦予0.5 % W上20 % W下的變動，更優(yōu)選賦予1 % W上15 % W下的變動，進(jìn)一步優(yōu)選賦予1.5% W上10% W下的變動。
[0184] 運里，扭矩的變動是指將測量了 1分鐘的扭矩的最大值和最小值之差除W扭矩的 算術(shù)平均值的值。
[0185] 微粒的分散度是指所謂的分散的不均勻性，能夠通過降低對擠出機內(nèi)的樹脂進(jìn)行 烙融混煉的程度來實現(xiàn)。烙融混煉的程度的降低通過降低料筒與螺桿之間的樹脂的充滿程 度即在料筒與螺桿之間制作間隙來實現(xiàn)。烙融混煉時，一般是W樹脂和螺桿及料筒之間的 摩擦來進(jìn)行混煉，但若在料筒與螺桿之間產(chǎn)生間隙，則摩擦下降而混煉程度下降。
[0186] 在本發(fā)明中，通過對螺桿的扭矩賦予變動，擠出機中的顆粒的吞入變得不穩(wěn)定，在 料筒與螺桿之間產(chǎn)生間隙。扭矩的變動通過改變使螺桿轉(zhuǎn)動的馬達(dá)的電流值來實現(xiàn)。
[0187] 作為扭矩的變動周期，優(yōu)選為螺桿旋轉(zhuǎn)1次所需的時間的1/10~10倍。
[018引（微粒）
[0189] 作為微粒，可W舉出無機微粒及有機微粒。對于微粒沒有特別的限制，能夠單獨使 用1種或組合巧巾W上來使用。
[0190] 作為無機微粒，例如可W舉出碳酸鋒、碳酸巧、碳酸儀、氧化鐵、氧化儀、氧化鋒、二 氧化娃、滑石、高嶺±、氣化裡、氣化巧、硫酸領(lǐng)、硫化鋒、氧化侶、憐酸巧、云母等。并且，作為 有機微粒，例如可W舉出聚苯乙締、聚甲基苯乙締、聚甲氧基苯乙締、聚乙締、聚丙締、聚甲 基丙締酸醋、聚甲基丙締酸甲醋、交聯(lián)聚二乙締基苯粒子、交聯(lián)聚苯乙締粒子、交聯(lián)聚醋粒 子、交聯(lián)聚酷亞胺粒子、交聯(lián)聚酸諷粒子、娃酬粒子等。
[0191] 作為微粒，從聚醋薄膜的白度和其色調(diào)等幾點來看，優(yōu)選為無機微粒，在無機微粒 中，優(yōu)選氧化鐵、碳酸巧及硫酸領(lǐng)，尤其優(yōu)選氧化鐵。關(guān)于氧化鐵，公開有各種制備方法等， 詳細(xì)地，能夠使用例如在化學(xué)大辭典化Y0RITSU S皿PPAN C0.，LTD.)等中說明的金紅石型、 銳鐵礦型的微粒。在氧化鐵中，優(yōu)選從白色度、分散性及隱蔽性等幾點來看適合的來進(jìn)行使 用。
[0192] 并且，微?？蔀槎嗫踪|(zhì)或中空多孔質(zhì)等形態(tài)，而且，由于相對于聚醋的分散性優(yōu) 良，因此可W利用有機酸或其鹽、具有官能基的聚合物，無機酸等實施表面處理。并且，若與 微粒一起共用分散劑，則粒子的凝集被抑制，耐劃傷性更良好，因此優(yōu)選。
[0193] 微粒的平均粒徑無論是有機微?；驘o機微粒均優(yōu)選為O.lymW上lOymW下的范 圍，更優(yōu)選為〇.2ymW上扣mW下的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3ymW上下。若平均粒徑在上 述范圍內(nèi)，則光的反射率優(yōu)異。
[0194] 另外，平均粒徑能夠利用HORIBA，LTD.制的LA-750粒度分析儀（Particle Size Analyzer)進(jìn)行測定。具體地，讀取相當(dāng)于粒子整體的50質(zhì)量％的各粒子的粒徑，采用該值 的算術(shù)平均值來作為平均粒徑。
[0195] 作為使聚醋薄膜含有微粒的方法，無特別限制，例如可W將微粒與聚醋進(jìn)行混煉 來作為母粒之后，將該母粒投放到擠出機中，并烙融混煉來制作聚醋薄膜。并且，也可w將 微粒的粉體直接投放到擠出機中。
[0196] 白色聚醋薄膜可W通過空隙（氣泡)被白色化。并且，通過使白色聚醋薄膜含有空 隙，能夠使電場在聚醋和空隙的界面分散，能夠使部分放電電壓上升。
[0197] 空隙的形成方法無特別限制，例如能夠使聚醋含有與聚醋的親和性較低的無機微 粒、不相溶樹脂或惰性氣體并進(jìn)行拉伸來形成。其中，將不相溶樹脂混合于聚醋中，并將擠 出的卷狀膜進(jìn)行拉伸，由此能夠適當(dāng)?shù)匦纬煽障丁?br>[0198] 本發(fā)明中，優(yōu)選不相溶樹脂在聚醋中W顆粒狀分散，且大量含有。不相溶樹脂只要 為與聚醋不相溶性的樹脂則無特別限制，優(yōu)選與聚醋非相溶的熱可塑性樹脂。作為不相溶 樹脂的具體例，可W舉出聚苯乙締系樹脂、聚締控系樹脂、聚丙締酸系樹脂、聚碳酸醋樹脂、 聚諷系樹脂、纖維素系樹脂等。尤其優(yōu)選聚苯乙締系樹脂或者聚甲基戊締、聚丙締等聚締控 系樹脂。
[0199] 不相溶樹脂相對于聚醋的混合量根據(jù)目標(biāo)空隙（氣泡）的量而不同，優(yōu)選相對于薄 膜整體的質(zhì)量為3質(zhì)量％~20質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為5質(zhì)量％~18質(zhì)量％的范圍。若不相 溶樹脂的混合量為3質(zhì)量％ ^上，則能夠生成目標(biāo)量的空隙。并且，若不相溶樹脂的混合量 為20質(zhì)量％^下，則不會損壞耐熱性或強度、粘度強度。
[0200] 作為第1層的厚度，優(yōu)選為如mW上80ymW下的范圍。
[0201] 若第1層的厚度為扣mW上，則反射率更高，且能夠進(jìn)一步提高太陽能電池的發(fā)電 效率。并且，若第1層的厚度為80ymW下，則在第1層上層疊后述的第2層時的效果變得更高。 即，在第2層維持相對于光和熱的耐候性，且第1層不會變得過厚的范圍，當(dāng)?shù)?層劣化時第2 層可保持強度，且能夠長期良好地維持粘附性。
[0202] 作為第1層的厚度，優(yōu)選為10皿W上70皿W下，進(jìn)一步優(yōu)選為15皿W上65皿W下。
[0203] 將烙融樹脂制作成膜來形成第1層時，第1層的厚度例如能夠W下述方法來調(diào)節(jié)。
[0204] (1)通過調(diào)節(jié)樹脂的擠出量來調(diào)整為所希望的厚度。例如若提高擠出量，則能夠增 加厚度。
[0205] (2)通過調(diào)整流延滾筒(cast drum)的圓周速度來調(diào)整為所希望的厚度。例如，在 使從擠出機擠出的烙融樹脂(烙體)在流延滾筒上固化時，通過減慢滾筒的圓周速度，能夠 增加厚度。
[0206] 此時，作為第1層的厚度分布，優(yōu)選1 % W上20% W下的范圍。
[0207] 通過使第1層存在厚度分布來增加與相鄰層(例如后述的第2層)之間的接觸面積。 其結(jié)果，在界面上易顯現(xiàn)由微粒的分布賦予所帶來的效果，粘附性更有效地得到提高。
[0208] 若厚度分布為1%W上，則在界面上易顯現(xiàn)基于微粒的分布賦予的效果，粘附性得 到提高。并且，若厚度分布為20% W下，則第1層不會局部變得過厚。其結(jié)果，能夠防止相鄰 層(例如后述的第2層)的厚度相對降低，在局部的應(yīng)力集中或剝離應(yīng)力下不易產(chǎn)生破壞，粘 附性變得更優(yōu)異。
[0209] 作為第1層的厚度分布，更優(yōu)選為2% W上18% W下，進(jìn)一步優(yōu)選為3% W上15% W 下。
[0210] 第1層的厚度及厚度分布通過W下方法求出。
[0211] 關(guān)于第1層的厚度分布，將白色聚醋薄膜沿長邊方向（MD)W2cm間隔制作長度1cm 的10個樣品，并W掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察各樣品的截面，并且測定各點的第1層的厚 度。在測定值中，求出最大值與最小值之差，并W百分率來表示將該差W測定值的算術(shù)平均 值進(jìn)行除算的值，W此來設(shè)為MD的厚度分布。并且，關(guān)于寬度方向（TD)，將聚醋薄膜沿TDW 2cm間隔制作長度1cm的10個樣品，并與MD同樣地測定厚度，并求出TD的厚度分布。
[0212] 并且，求出所得到的MD的厚度分布和TD的厚度分布的算術(shù)平均值，并設(shè)為第1層的 厚度分布。
[0213] 并且，對第1層中的MD的平均厚度和TD的平均厚度進(jìn)行算術(shù)平均，并將該平均值設(shè) 為第1層的厚度。
[0214] 將烙融樹脂(烙體)在模具的內(nèi)部層疊，并對此時的烙體的粘性賦予變動，從而在 模具內(nèi)產(chǎn)生流動性的差異，并形成厚度分布。
[0215] 對烙體的粘性賦予變動可通過對設(shè)置于模具的加熱器的輸出賦予調(diào)制來實現(xiàn)。此 時，優(yōu)選調(diào)制加熱器輸出W使模具的溫度變動成為0.5°C W上10°C W下。模具的溫度變動更 優(yōu)選為0.7 °C W上8 °C W下，進(jìn)一步優(yōu)選為rC W上5 °C W下。
[0216] 并且，作為溫度調(diào)制的周期，優(yōu)選為0.05秒W上1秒W下，更優(yōu)選為0.1秒W上0.8 秒W下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2秒W上0.7秒W下。
[0217] 當(dāng)聚醋薄膜具有上述第1層時，作為形成白色聚醋薄膜的聚醋薄膜的總厚度，優(yōu)選 為 40ymW 上 350ymW下。
[0218] 若總厚度為40ymW上，則光的反射效率更優(yōu)異。并且，若總厚度為350ymW下，則粘 附性更加優(yōu)異。運是基于W下理由。即，在太陽能電池中層疊白色聚醋薄膜之后，使其剝離 來評價粘附性時，白色聚醋薄膜通常W180°的剝離角度被剝離，因此在薄膜的內(nèi)周側(cè)和外 周側(cè)產(chǎn)生周長差，結(jié)果，在薄膜內(nèi)產(chǎn)生翅曲。薄膜越厚則該內(nèi)周與外周之差越大，基于翅曲 的薄膜內(nèi)的凝集破壞易導(dǎo)致粘附不良，因此優(yōu)選總厚度為350ymW下。
[0219] 作為總厚度，更優(yōu)選為45ymW上330ymW下，進(jìn)一步優(yōu)選為50ymW上300ymW下。
[0220] 對于第1層的總厚度，能夠在將烙融樹脂制作成膜時如上述W與調(diào)節(jié)例如第1層的 厚度的方法相同的方式來進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0221] ~第2層~
[0222] 形成本發(fā)明的白色聚醋薄膜的聚醋薄膜優(yōu)選為在上述的第1層上進(jìn)一步含有至少 1層第2層的形態(tài)，所述第2層中相對于聚醋的質(zhì)量含有0.06質(zhì)量％ ^上10質(zhì)量％ W下的微 粒，且微粒的分散度為10 % W上100 % W下。
[0223] 形成本發(fā)明的白色聚醋薄膜的聚醋薄膜通過構(gòu)成為在已述的第1層上還設(shè)置有第 2層的形態(tài)，有助于得到基于將微粒的分散度設(shè)為規(guī)定的范圍的效果，長期暴露于光和熱等 時的粘附性進(jìn)一步得到改善。運可W推定為與W下機構(gòu)有關(guān)。
[0224] 目P，微粒在第1層和第2層的界面上的含有濃度不同，在該界面中形成微粒的分散 狀態(tài)，如上述起到在與相鄰層之間提高粘附性的效果。
[0225] 第2層優(yōu)選在第1層上設(shè)置至少1層。第2層可W設(shè)置于第1層的單面，也可W設(shè)置于 兩面。形成本發(fā)明的白色聚醋薄膜的聚醋薄膜優(yōu)選為具有如下結(jié)構(gòu)的形態(tài):層疊有第1層及 第2層，且在第1層或第2層的表面或者第1層及第2層兩個的表面上層疊有易粘結(jié)層。進(jìn)一步 優(yōu)選為具有如下結(jié)構(gòu)的形態(tài):包含第1層及第2層，且依次層疊有第1層、第2層、易粘結(jié)層。
[0226] 作為第2層的層數(shù)，優(yōu)選為1層W上5層W下，更優(yōu)選為1層W上3層W下，進(jìn)一步優(yōu) 選為1層W上2層w下。多層結(jié)構(gòu)的層數(shù)在上述范圍內(nèi)，因此效果不會飽和而能夠期待與層 數(shù)相稱的效果，且設(shè)備不會大型化。
[0227]第2層能夠通過使用能夠?qū)Χ鄬舆M(jìn)行共擠壓的擠出機，并將擠出的烙融樹脂導(dǎo)入 到多歧管模具、進(jìn)料塊模具等中并進(jìn)行層疊來形成。第2層為多層時，各層的成分可W相同 也可W不同。
[02%]優(yōu)選在第2層中微粒的含量相對于聚醋的質(zhì)量為0.06質(zhì)量％ ^上10質(zhì)量％ W下的 范圍，且與上述的第1層中的微粒的含量不同。第2層中的微粒的含量與第1層中的微粒的含 量不同，因此能夠進(jìn)一步提高與第1層的界面上的粘附性。
[0229] 并且，第2層中的微粒的含量低于第1層中的微粒的含量，即使在第1層劣化時第2 層也可W起到保持強度的效果，因此第2層相對于光和熱的耐候性進(jìn)一步提高。其結(jié)果，即 使第1層因剝離應(yīng)力而被破壞，第2層也會抑制凝集破壞，且能夠提高粘附性。
[0230] 進(jìn)一步在第2層中，通過與第1層同樣地賦予微粒的分散度，能夠得到與第1層同樣 的效果。即，通過與第1層相同的作用機構(gòu)，粘附性得到提高。該效果通過層疊第2層和第1 層，除了協(xié)同提高粘附性W外，還提高光的反射效率。因此，通過使從第1層泄漏的光在第2 層中進(jìn)行反射而返回到第1層，反射效率得到提高，且有助于提高發(fā)電效率。
[0231] 第2層中的微粒的分散度與上述的第1層中的微粒的分散度定義相同，分散度的優(yōu) 選范圍也相同。
[0232] 目P，若微粒的分散度為10% W上，則粘附性也進(jìn)一步提高。并且，若微粒的分散度 為100% W下，則微粒較多的部位的強度下降得到抑制，微粒較少的部位高強度相結(jié)合而薄 膜整體的強度得到提高，粘附性進(jìn)一步提高。
[0233] 作為微粒的分散度，更優(yōu)選為20% W上90% W下，進(jìn)一步優(yōu)選為25% W上85% W 下。
[0234] 第2層中的微粒的分散度的測定W與上述的第1層中的微粒的分散度的測定方法 相同的方式來進(jìn)行。
[0235] 并且，第2層中的微粒的分散度與第1層中的情況同樣地表示分散的不均勻性，且 能夠通過在擠出機中降低對樹脂進(jìn)行烙融混煉的程度來實現(xiàn)上述范圍。詳細(xì)的實現(xiàn)方法與 第1層中的情況相同。
[0236] 若第2層中的微粒的含量為0.06質(zhì)量％ ^上，則光的反射率變得更良好，發(fā)電效率 得到提高。并且，若微粒的含量為10質(zhì)量％^下，則耐候性優(yōu)異，即使在已述的第1層劣化時 第2層也能夠起到維持強度的效果，且能夠更長期地保持粘附性。
[0237] 作為微粒的含量，優(yōu)選相對于聚醋的質(zhì)量為0.1質(zhì)量％^上5質(zhì)量％^下，更優(yōu)選 為0.2質(zhì)量％ 1^上2質(zhì)量％ W下。
[0238] 第2層中的微粒的含量的測定如下進(jìn)行。
[0239] 微粒的含量能夠與第1層同樣地對聚醋薄膜的燒成前后的重量進(jìn)行精確稱量來計 算。具體地，削掉聚醋薄膜的第2層并放入到相蝸中進(jìn)行精確稱量(Xg)。接著，將放入有第2 層的相蝸在空氣中W80(TC、3小時的條件進(jìn)行燒成。燒成后，在室溫中放置一晚后，對質(zhì)量 進(jìn)行精確稱量(Yg)。
[0240] 微粒的含量(質(zhì)量％ )通過100 XY/X進(jìn)行計算。
[0241] 另外，當(dāng)?shù)?層為多層時，通過上述方法對各層進(jìn)行測定。
[0242] 作為將微粒加入到第2層的方法沒有特別的限制，優(yōu)選在共擠壓時在形成第2層的 聚醋中添加微粒的方法。例如可W將微?；鞜捰诰鄞字衼碜鳛槟噶：?，將該母粒投放到擠 出機中并進(jìn)行烙融混煉來制膜。并且，可W將微粒的粉體直接投放到擠出機中。
[0243] 當(dāng)聚醋薄膜具有第2層時，第2層的厚度優(yōu)選為聚醋薄膜的總厚度的40% W上95% W下，更優(yōu)選為45 % W上90 % W下，進(jìn)一步優(yōu)選為50 % W上85 % W下。
[0244] 若第2層的厚度為40% W上，進(jìn)一步發(fā)揮由設(shè)置第2層帶來的粘附改善效果。并且， 若第2層的厚度為95 % W下，則光反射率進(jìn)一步得到提高。
[0245] 作為本發(fā)明的白色聚醋薄膜在溫度120°C、濕度100%畑的環(huán)境條件下暴露時的斷 裂伸長率減半時間，優(yōu)選為70小時W上200小時W下。
[0246] 若斷裂伸長率減半時間為70小時W上，則有利于粘附性的提高，并且可抑制裁剪 屑的產(chǎn)生。并且，若斷裂伸長率減半時間為200小時W下，則可W保持聚醋分子的運動性而 抑制脆化，其結(jié)果，在裁剪時不易產(chǎn)生破裂，還可抑制裁剪屑的產(chǎn)生。
[0247] 作為斷裂伸長率減半時間，更優(yōu)選為80小時W上170小時W下，進(jìn)一步優(yōu)選為90小 時W上150小時W下。
[0248] 斷裂伸長率減半時間在上述范圍內(nèi)，則除了下述(a)的效果，作為不可預(yù)測的特別 的效果可起到(b)的效果。
[0249] (a)粘附性改善效果
[0250] 當(dāng)在溫度120°C、濕度100%RH的環(huán)境條件下實施濕熱處理時，聚醋通過加水分解 而分子量下降，隨著分子量的下降而聚醋脆化，在施加剝離應(yīng)力時在聚醋內(nèi)產(chǎn)生凝集破壞， 粘附性下降。通過使斷裂伸長率減半時間在上述范圍內(nèi)，聚醋的加水分解被抑制，濕熱經(jīng)過 時間流逝后的粘附性得到提高。
[0251] (b)裁剪屑降低
[0252] 聚醋薄膜中，通常通過微粒的含有而在切削時易發(fā)生裁剪屑，尤其如本發(fā)明般微 粒具有濃度分布時，在微粒濃度較高的部位易產(chǎn)生裁剪屑。然而，通過使斷裂伸長率減半時 間在上述范圍內(nèi)，可減少裁剪屑。運可W推斷為與W下機構(gòu)有關(guān)。
[0253] 目P，斷裂伸長率減半時間如上所述較長的(通常30小時~50小時)聚醋即難W加水 分解的聚醋可通過抑制聚醋分子的運動性來得到。通過聚醋分子的運動性的下降而與水的 反應(yīng)性得到抑制，運動性較低的聚醋分子難W在薄膜中移動。因此，可抑制聚醋薄膜的變形 (蠕變）。裁剪應(yīng)力在微粒與聚醋的界面集中，聚醋變形(伸展)而被切斷，由此產(chǎn)生裁剪屑。 因此，提高聚醋的加水分解性來謀求聚醋分子的運動性的下降，由此來減少裁剪屑。
[0254] 斷裂伸長率減半時間的測定可通過如下所示的方法來進(jìn)行。
[0巧日]對于樣品薄膜，在溫度120 °C、濕度100 % RH的環(huán)境中W50小時、60小時、70小時運 樣一邊增加10小時一邊W下述方法測定斷裂伸長度保持率直至成為10%。將在上述環(huán)境中 放置的時間（進(jìn)行熱處理的時間）設(shè)為橫軸，且將斷裂伸長度保持率設(shè)為縱軸來進(jìn)行繪制， 并內(nèi)插來求出斷裂伸長度保持率成為50%的時間。根據(jù)熱處理前的斷裂伸長度(SO)和進(jìn)行 恒定時間的熱處理之后的斷裂伸長度(St)并W下述式來求出斷裂伸長度保持率。
[0256] 斷裂伸長度保持率(％ ) = 100 X (St)/(S0)
[0257] 通常，聚醋的斷裂伸長度保持率能夠通過固相聚合等來提高，在白色聚醋中，該方 法不能期待充分的效果。尤其無法得到抑制裁剪屑的效果。
[ο巧引當(dāng)為白色聚醋（例如白色陽τ)時，除了通常的加水分解W外，聚醋易在微粒的周邊 晶化，且在高溫高濕下晶化現(xiàn)象被促進(jìn)。因此，聚醋更易變脆，且斷裂伸長度保持率更易下 降。通過抑制將白色聚醋制作成膜時成為晶核的球晶的產(chǎn)生，能夠抑制結(jié)晶在微粒周圍的 形成，且易提高斷裂伸長度保持率。在聚醋的制膜工序中，在縱向拉伸時最易形成球晶，能 夠通過在拉伸后進(jìn)行澤冷來將形成球晶的溫度區(qū)域迅速地進(jìn)行冷卻來實現(xiàn)。即，優(yōu)選將縱 向拉伸后的冷卻速度設(shè)為5°C/秒W上lOOtV秒W下。
[0259] 冷卻速度更優(yōu)選設(shè)為10°C/秒W上90°C/秒W下，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為15°C/秒W上80 °C/秒W下。若冷卻速度為5X7秒W上，則難W在微粒周圍生成結(jié)晶，可抑制裁剪屑的產(chǎn)生。 并且，若冷卻速度為lOOtV秒W下，則與澤冷相伴的聚醋薄膜中的殘留翅曲減少，裁剪時， 可抑制W殘留翅曲為起點而產(chǎn)生的破裂，還可抑制裁剪屑的產(chǎn)生。
[0260] 作為在縱向拉伸后W規(guī)定的冷卻速度進(jìn)行冷卻的方法，可W舉出使聚醋薄膜與冷 卻漉接觸的方法、使冷風(fēng)吹到聚醋薄膜上的方法。
[0%1 ] <白色聚醋薄膜的制造方法>
[0262] 本發(fā)明的白色聚醋薄膜的制造方法至少具有在制膜中途的聚醋薄膜的至少一側(cè) 面上通過涂布形成易粘結(jié)層的工序、及下述(1)及(2)中的至少一個工序，
[0263] (1)將已涂布形成的易粘結(jié)層通過對易粘結(jié)層的面內(nèi)賦予〇.5°CW上10°CW下的 溫度差來進(jìn)行干燥的干燥工序，
[0264] (2)將已形成有易粘結(jié)層的聚醋薄膜通過對聚醋薄膜的面內(nèi)賦予0.5°CW上10°C W下的溫度差來進(jìn)行拉伸的拉伸工序。
[0265] (易粘結(jié)層的形成）
[0266] 本發(fā)明的白色聚醋薄膜的制造方法具有在制膜中途的聚醋薄膜的至少一側(cè)面上 通過涂布來形成易粘結(jié)層的工序（W下，稱作易粘結(jié)層形成工序）。在本發(fā)明中，關(guān)于易粘結(jié) 層的形成，通過相對于制膜后的拉伸等處理還未結(jié)束的制膜中途的聚醋薄膜來進(jìn)行，可得 到厚度為O.OlymW上lymW下且厚度分布為1%W上30%W下的易粘結(jié)層形成于聚醋薄膜 之上的白色聚醋薄膜。
[0267] 制膜中途的聚醋薄膜是指被烙融擠出的烙融樹脂被制作成薄膜狀，但拉伸處理W 及拉伸后的熱固定處理或熱松弛處理還未完成的聚醋薄膜。
[0268] 在本發(fā)明的易粘結(jié)層形成工序中，尤其作為制膜中途的聚醋薄膜，優(yōu)選對于在制 膜后進(jìn)行縱向拉伸而未進(jìn)行橫向拉伸的聚醋薄膜涂布易粘結(jié)層用涂布液并使其干燥來形 成易粘結(jié)層。由此，通過拉伸形成有易粘結(jié)層的聚醋薄膜，在易粘結(jié)層與聚醋薄膜之間產(chǎn)生 界面混合，能夠進(jìn)一步提高粘附性。
[0269] 關(guān)于易粘結(jié)層的詳細(xì)內(nèi)容，如上述。
[0270] 作為在聚醋薄膜的表面設(shè)置易粘結(jié)層的方法，例如能夠使用棒涂法、漉涂法、刀刃 涂布化nife edge)法、凹版涂布法、簾式涂布法等周知的涂布技術(shù)。
[0271] 并且，在形成易粘結(jié)層之前，可W對于聚醋薄膜的易粘結(jié)層形成面實施表面處理 (火焰處理、電暈處理、等離子體處理、紫外線處理等）。
[0272] 用于形成易粘結(jié)層的涂布液(易粘結(jié)層用涂布液)根據(jù)聚醋薄膜的用途而不同，但 優(yōu)選至少包含丙締酸系、氨醋系、聚醋系或聚酷胺系的樹脂。樹脂的詳細(xì)內(nèi)容如上述。
[0273] (制膜工序）
[0274] 設(shè)置有易粘結(jié)層的聚醋薄膜例如通過將作為樹脂材料的聚醋與微?；蚱渌麡渲?等一起混合，并利用擠出機進(jìn)行烙融混煉后，將被擠出的烙融樹脂(烙體)制作成膜來得到。
[0275] 在將樹脂進(jìn)行烙融混煉時，可W預(yù)先將聚醋、微?；虿幌嗳軜渲M(jìn)行烙融混煉，并 準(zhǔn)備W高濃度分散有微?；虿幌嗳軜渲哪噶?。
[0276] 用于制備母粒的聚醋優(yōu)選將二醇成分和二簇酸成分W通常的方法進(jìn)行縮聚之后， 加工成顆粒狀來使用。碳二亞胺或乙締亞胺化合物等的末端封裝劑可W直接添加到擠出機 中，也可W預(yù)先與聚醋一起混合來形成母料，從擠出穩(wěn)定性的觀點來看，優(yōu)選將該母料投放 到擠出機中。
[0277] 母粒中的微粒、不相溶樹脂或末端封裝劑的含有濃度優(yōu)選為設(shè)為聚醋薄膜時的含 有濃度的1.5倍~20倍，更優(yōu)選為2倍~15倍，進(jìn)一步優(yōu)選為3倍~10倍。將濃度設(shè)為高于目 標(biāo)含有濃度是由于在下一個工序的制膜工序中，母粒通過聚醋顆粒而被稀釋。
[0278] 進(jìn)行混煉時，能夠使用單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、密閉式混煉器、布拉本德(小 型磨粉機)等各種混煉機。在運些混煉機中，優(yōu)選使用雙螺桿擠出機。
[0279] 混煉溫度優(yōu)選為聚醋的結(jié)晶烙解溫度(Tm)W上Tm+8(TCW下，更優(yōu)選為Tm+1(TC~ Tm+70°C，進(jìn)一步優(yōu)選為Tm+20°C ~Tm+60°C。
[0280] 混煉氣氛可為在空氣中、真空中或惰性氣流中的任一種，但更優(yōu)選在真空中或惰 性氣流中。
[0%1 ]混煉時間優(yōu)選為1分鐘~20分鐘，更優(yōu)選為2分鐘~18分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為3分鐘~ 15分鐘。
[0282] 將已混煉的樹脂W股線狀擠出，并在空氣中或水中進(jìn)行冷卻、固化之后進(jìn)行裁剪 來使其顆?；?。
[0283] 原材料的干燥如下進(jìn)行:將微粒、不相溶樹脂、聚醋、末端封裝劑等或它們的混合 物在真空中或者熱風(fēng)中進(jìn)行干燥，且使含水率成為l(K)ppmW下，更優(yōu)選成為SOppmW下，進(jìn) 一步優(yōu)選成為60ppmW下。此時的干燥溫度優(yōu)選為80°C~200°C，更優(yōu)選為100°C~180°C，進(jìn) 一步優(yōu)選為ll〇°C~170°C。干燥時間能夠適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行調(diào)整W成為上述含水率。
[0284] 在制膜工序中，微粒及不相溶樹脂的含量不同的烙融樹脂通過模具被擠出到流延 滾筒上。進(jìn)行層疊時，通過多層模具而在流延滾筒上被共擠壓。烙融樹脂在流延上固化而被 制作成膜，并作為流延薄膜(未拉伸卷狀膜)而得到。多層模具的方式能夠適當(dāng)?shù)厥褂枚嗥?管模具或進(jìn)料頭模具中的任一個。模具的形狀能夠設(shè)為T型模具、衣架式模具、或魚尾等。烙 融樹脂(烙體)優(yōu)選通過烙體配管，并通過齒輪累、過濾器。過濾器的孔徑優(yōu)選為1WI1~50皿， 更優(yōu)選為扣m~40μηι，進(jìn)一步優(yōu)選為ΙΟμηι~30μηι。并且，還優(yōu)選在烙體配管中設(shè)置靜止混合 器(S化tic mixer)來促進(jìn)樹脂與添加物的混合。
[02化]流延滾筒的溫度優(yōu)選為0°C~60°C，更優(yōu)選為5°C~55°C，進(jìn)一步優(yōu)選為10°C~50 °C。在制膜工序中，作為提高烙融樹脂與流延滾筒的粘附來提高平坦度的方法，還優(yōu)選使用 靜電施加法、氣刀法、對流延滾筒之上進(jìn)行水包覆的方法等。為了進(jìn)一步有效地進(jìn)行冷卻， 也可W從流延滾筒吹冷風(fēng)。
[0286]擠出優(yōu)選在真空排氣或惰性氣體氣氛下進(jìn)行。由此，能夠抑制乙締亞胺及碳二亞 胺化合物等的分解。對于擠出機的溫度，優(yōu)選W所使用的聚醋的融點起至融點+80°CW下為 止的溫度范圍進(jìn)行，更優(yōu)選為融點+i〇°cw上融點were W下的溫度范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為融 點+20°CW上融點+60°CW下的溫度范圍。若擠出機的溫度為聚醋的融點W上，則樹脂的烙 解變得良好。另一方面，若擠出機的溫度為"融點+80°C"W下，則聚醋、乙締亞胺化合物、及 碳二亞胺化合物等的分解被抑制。
[0287] 另外，包含聚醋、乙締亞胺化合物、及碳二亞胺化合物等的母料優(yōu)選在擠出前先進(jìn) 行干燥。此時母料的優(yōu)選含水率為lOppm~30化pm，更優(yōu)選為20ppm~15化pm。
[0288] 在制作出形成白色聚醋薄膜的聚醋薄膜的工序中，可W設(shè)置將樹脂材料及微粒、 或分散有微粒的樹脂材料投放到烙融擠出機中，并對烙融擠出機的螺桿的扭矩賦予0.5% W上20 % W下的變動來進(jìn)行烙融擠出的工序。
[0289] 在該工序中，制作出聚醋薄膜中所含的上述的"第1層"。聚醋薄膜由單層構(gòu)成時， 通過制作第1層可得到形成白色聚醋薄膜的聚醋薄膜。
[0290] 作為投放到烙融擠出機中的原材料，可使用樹脂材料(主要為聚醋)及微粒的混合 材料、或微粒分散于樹脂(主要為聚醋）中的樹脂材料(例如聚醋材料）。
[0291] 在用已投放有原材料的擠出機進(jìn)行烙融擠出時，通過對旋轉(zhuǎn)的螺桿的扭矩賦予 0.5% W上20% W下的變動，從而在料筒與螺桿之間產(chǎn)生間隙，分散變得不均勻，其結(jié)果，能 夠?qū)⑽⒘５姆稚⒍日{(diào)制成可得到良好的粘附性的范圍。優(yōu)選的微粒的分散度如上述為10% W 上 100%W 下。
[0292] 在制膜工序中，將在烙融擠出機中烙融混煉的烙融樹脂從模具中擠出來制作第1 層時，優(yōu)選對模具賦予〇.5°CW上10°CW下的溫度變動。通過模具的溫度變動，烙融樹脂(烙 體)的粘性改變，模具內(nèi)的流動性產(chǎn)生差異而形成厚度分布，其結(jié)果能夠?qū)Φ?層賦予厚度 分布。通過如此，白色聚醋薄膜的粘附性更加優(yōu)異。
[0293] 并且，制作出形成白色聚醋薄膜的聚醋薄膜的工序能夠通過設(shè)置將樹脂材料及微 粒、或分散有微粒的樹脂材料投放到烙融擠出機中，并對烙融擠出機的螺桿的扭矩賦予 0.5% W上20% W下的變動來進(jìn)行烙融擠出的工序而構(gòu)成。
[0294] 在該工序中，制作出聚醋薄膜中所含的上述的"第2層"。通過除了第1層進(jìn)一步制 作第2層，可得到形成白色聚醋薄膜的多層結(jié)構(gòu)的聚醋薄膜。
[0295] 作為投放到烙融擠出機中的原材料，與"第1層"的制作相同。
[0296] 在用已投放有原材料的擠出機進(jìn)行烙融擠出時，通過對旋轉(zhuǎn)的螺桿的扭矩賦予 0.5% W上20% W下的變動，從而在料筒與螺桿之間發(fā)生間隙，分散變得不均勻，其結(jié)果，能 夠?qū)⑽⒘５姆稚⒍日{(diào)整為可得到良好的粘附性的范圍。優(yōu)選的微粒的分散度如上述為10% W 上 100%W 下。
[0297] 并且，在易粘結(jié)層形成工序之后實施下述(1)或(2)、或者（1)及(2)工序。
[029引 （1)干燥工序
[0299] 運里的干燥工序中，將已涂布形成的易粘結(jié)層通過對易粘結(jié)層的面內(nèi)賦予0.5°C W上10°CW下的溫度差來進(jìn)行干燥。干燥時，在高溫部中干燥迅速，涂布液易從低溫部流入 到高溫部，因此存在高溫部的厚度變厚的傾向。因此，通過對涂布后的干燥時間賦予分布， 能夠?qū)σ渍辰Y(jié)層賦予厚度分布。
[0300] 關(guān)于0.5°CW上10°CW下的溫度差的定義，如上述，溫度差的優(yōu)選范圍也如上述。
[0301] 在干燥工序中，例如能夠使吹出熱風(fēng)等干燥風(fēng)的噴嘴的狹縫部具有吹出量的分 布，從而能夠?qū)Υ档揭渍辰Y(jié)層的干燥風(fēng)的量賦予分布。由此，能夠?qū)σ渍辰Y(jié)層賦予厚度分 布。
[0302] 并且，可W對設(shè)置于干燥區(qū)的加熱器進(jìn)行分割來使各加熱器的輸出具有分布。
[0303] 并且，在干燥工序中，優(yōu)選對面內(nèi)賦予O.rCW上10°CW下的溫度差來進(jìn)行干燥。 若對面內(nèi)賦予溫度差來使其干燥，則能夠?qū)σ渍辰Y(jié)層賦予表面霧度的面內(nèi)分布。作為表面 霧度的面內(nèi)分布，如上述，能夠賦予0.1% W上30% W下的范圍的面內(nèi)分布。作為運里的溫 度差，更優(yōu)選為0.3 °C W上8 °C W下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 °C W上6 °C W下。
[0304] 在上述干燥工序之后，能夠設(shè)置將具有已干燥的易粘結(jié)層的聚醋薄膜通過對聚醋 薄膜的一側(cè)面與另一側(cè)面之間賦予o.rcw上10°CW下的溫度差來進(jìn)行冷卻的冷卻工序。 涂布易粘結(jié)層用涂布液并使其干燥之后進(jìn)行冷卻時，能夠?qū)ν坎济鎮(zhèn)群团c涂布面?zhèn)认喾吹?一面?zhèn)荣x予溫度差，W此來調(diào)整表面粗糖度，即表面霧度。表面霧度的調(diào)整優(yōu)選設(shè)為0.01% W上3%W下的范圍。
[0305] 溫度差更優(yōu)選為0.3 °C W上8 °C W下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 °C W上6 °C W下。
[0306] 在上述干燥工序之后，能夠設(shè)置將具有已干燥的易粘結(jié)層的聚醋薄膜通過對聚醋 薄膜的面內(nèi)賦予o.rcw上10°CW下的溫度差來進(jìn)行冷卻的工序。表面霧度的調(diào)整優(yōu)選設(shè) 為0.01%W上3%W下的范圍。
[0307] 溫度差更優(yōu)選為0.3 °C W上8 °C W下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5 °C W上6 °C W下。
[030引 （2)拉伸工序
[0309] 運里的拉伸工序中，將形成有易粘結(jié)層的聚醋薄膜通過對聚醋薄膜的面內(nèi)賦予 0.5°CW上10°CW下的溫度差來進(jìn)行拉伸。在涂布后進(jìn)行拉伸時，通過對拉伸中的薄膜賦予 溫度分布，能夠局部性地改變拉伸倍率。即，溫度越高則拉伸倍率越高，且溫度越低則拉伸 倍率越低。因此，在高溫部中易粘結(jié)層的厚度變薄且在低溫部中易粘結(jié)層的厚度變厚，由此 能夠?qū)σ渍辰Y(jié)層賦予厚度分布。
[0310] 關(guān)于0.5°CW上10°CW下的溫度差的定義，如上述，溫度差的優(yōu)選范圍也如上述。
[0311] 在制膜工序中制作的未拉伸薄膜在拉伸工序中能夠?qū)嵤├焯幚?。拉伸?yōu)選沿縱 向（MD)、橫向（TD)中的至少一個方向進(jìn)行，從薄膜物性的平衡良好運點來看，優(yōu)選向MD、TD 兩個方向拉伸。運種雙向拉伸可沿縱、橫逐次進(jìn)行，也可W同時實施。在拉伸工序中，優(yōu)選將 用冷卻漉進(jìn)行冷卻固化的未拉伸薄膜沿1個或兩個方向進(jìn)行拉伸，更優(yōu)選沿兩個方向進(jìn)行 拉伸。向兩個方向進(jìn)行拉伸(雙軸拉伸)時優(yōu)選為長邊方向(MD)的拉伸m下也稱作"縱向拉 伸"）及寬度方向（TD)的拉伸下也稱作"橫向拉伸"）。縱向拉伸、橫向拉伸可W各實施1 次，也可W經(jīng)過多次來實施。也可W同時沿縱、橫兩個方向拉伸。
[0312] 拉伸處理優(yōu)選為W薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg; °C ) W上（Tg+60rC W下的范圍進(jìn) 行，更優(yōu)選為(Tg+3 rC~（Tg+40 rC，進(jìn)一步優(yōu)選為(Tg+5 rC~(Tg+30 rC。此時，優(yōu)選如上 所述賦予溫度分布。
[0313] 優(yōu)選拉伸倍率的至少一個為280%~500%，更優(yōu)選為300%~480%，進(jìn)一步優(yōu)選 為320%~460%。當(dāng)為雙軸拉伸時，也可沿縱、橫均等地拉伸，但更優(yōu)選為沿一個方向的拉 伸倍率大于另一個方向而不均等地拉伸?？蒞將沿縱向（MD)、橫向（TD)中的任一個方向拉 伸的拉伸倍率設(shè)為較大。
[0314] 拉伸倍率是利用W下式求出的。
[0315] 拉伸倍率（％ ) = 100 X {(拉伸后的長度)/(拉伸前的長度）}
[0316] 雙軸拉伸處理例如能夠在作為薄膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的(TgirC~(Tgl+60)°C的 范圍內(nèi)，W總計倍率成為3倍~6倍的方式沿縱向（MD)進(jìn)行1次或2次W上拉伸后，在(Tgl rC ~(Tgl+60)°C的范圍內(nèi)，W倍率成為3倍~5倍的方式沿寬度方向進(jìn)行拉伸。
[0317] 雙軸拉伸處理能夠利用加快了出口側(cè)的圓周速度的2對W上的夾持漉，沿長邊方 向(MD)進(jìn)行拉伸(縱向拉伸），并且也可W用卡盤卡持薄膜的寬度方向（TD)的兩端后，加寬 該卡盤之間的長邊方向的間隔來進(jìn)行拉伸。橫向拉伸能夠W卡盤卡持薄膜的TD的兩端，并 將卡盤沿TD (長邊方向和直角方向）加寬來進(jìn)行。
[0318] 并且，同時拉伸能夠組合如下操作來實施，即W卡盤進(jìn)行卡持后沿長邊方向加寬 卡盤間隔的操作、及沿寬度方向加寬卡盤間隔的操作。
[0319] 在本發(fā)明中，優(yōu)選將涂布形成易粘結(jié)層的涂布工序與拉伸工序進(jìn)行組合。
[0320] 易粘結(jié)層優(yōu)選在拉伸工序之前或拉伸工序中途的工序中通過涂布來形成于聚醋 薄膜的表面。即，在本發(fā)明中，優(yōu)選對通過涂布涂布液而形成有易粘結(jié)層的聚醋薄膜至少拉 伸一次。
[0321] 例如，拉伸工序和涂布工序能夠如下所述進(jìn)行組合來實施。
[0322] (a)縱向拉伸^涂布^橫向拉伸
[0323] (b)涂布^縱向拉伸^橫向拉伸
[0324] (C)涂布^縱、橫同時拉伸
[0325] (d)縱向拉伸^橫向拉伸^涂布^縱向拉伸
[0326] (e)縱向拉伸^橫向拉伸^涂布^橫向拉伸
[0327] 運種組合中優(yōu)選的組合是(3)、化）、（(3)，更優(yōu)選的組合是(3)。此時，優(yōu)選粘附性最 高且設(shè)備變得緊湊。
[0328] 當(dāng)拉伸工序包含進(jìn)行縱向拉伸的工序和進(jìn)行橫向拉伸的工序時，在進(jìn)行縱向拉伸 的工序和進(jìn)行橫向拉伸的工序之間，優(yōu)選設(shè)置將縱向拉伸后的聚醋薄膜W5TV秒W上100 °C/秒W下的冷卻速度進(jìn)行冷卻的工序。通過將縱向拉伸后的聚醋薄膜W規(guī)定的冷卻速度 進(jìn)行冷卻(澤冷），聚醋薄膜的斷裂伸長率減半時間變長且粘附性變得優(yōu)異。
[0329] 澤冷例如能夠通過使聚醋薄膜與冷卻漉接觸的方法、及噴吹冷風(fēng)的方法等來進(jìn) 行。
[0330] 在拉伸工序中，能夠在拉伸處理前或后，優(yōu)選在拉伸處理之后，對薄膜實施熱處 理。通過實施熱處理，能夠生成微結(jié)晶，并提高機械特性或耐久性?？蒞對薄膜W18(TC~ 225°C左右(更優(yōu)選為185°C~210°C)實施1秒~60秒(更優(yōu)選為2秒~30秒）的熱處理。
[0331] 在拉伸工序中，能夠在熱處理后實施熱松弛處理。
[0332] 熱松弛處理是為了對于薄膜進(jìn)行應(yīng)力松弛而加熱并使薄膜收縮的處理。熱松弛處 理優(yōu)選沿聚醋薄膜的MD及TD兩個方向?qū)嵤?。熱松弛處理中的諸條件優(yōu)選W低于熱處理溫度 的溫度進(jìn)行處理，優(yōu)選為130°C~220°C。并且，熱松弛處理中，薄膜的熱收縮率優(yōu)選MD及TD 均為1 %~12%，更優(yōu)選為1 %~10%。
[0333] 作為求出熱收縮率的方法，首先切出測定方向350mm、寬度50mm的樣品，并對樣品 的長邊方向的兩端附近W300mm間隔賦予記號后，在調(diào)整為150°C的溫度的烤箱上固定一 端，并將另一端W設(shè)為自由的狀態(tài)放置30分鐘后，在室溫中測定記號間距離。接著，將測定 出的長度設(shè)為L(mm)，并將測定值應(yīng)用于下述式中來求出熱收縮率。
[0334] 15(TC 中的熱收縮率（％ ) = 100 X (300-L)/300
[0335] 并且，當(dāng)熱收縮率為正時表示收縮，當(dāng)熱收縮率為負(fù)時表示伸長。
[0336] 本發(fā)明的白色聚醋薄膜的用途沒有特別的限制，能夠適當(dāng)?shù)赜糜谔柲茈姵啬K 用背板、阻隔膜基材等。將白色聚醋薄膜用于太陽能電池模塊用背板時，可W在白色聚醋薄 膜上設(shè)置易粘結(jié)層，并進(jìn)一步設(shè)置下述層。
[0337] 1.著色層
[0338] 在本發(fā)明的白色聚醋薄膜上能夠設(shè)置著色層。著色層是與聚醋薄膜的表面接觸或 者經(jīng)由其他層而配置的層，能夠包含顏料或粘合劑。具體地，能夠參考日本專利公開2012- 166354號公報的[0126]~[0138]段的記載。
[0339] 2.底涂層
[0340] 能夠在本發(fā)明的白色聚醋薄膜上設(shè)置底涂層。關(guān)于底涂層，例如設(shè)置有著色層時， 可W在著色層和聚醋薄膜之間設(shè)置底涂層。底涂層能夠包含粘合劑、交聯(lián)劑、表面活性劑 等。具體地，能夠參考日本專利公開2012-166354號公報的[0139]~[0142]段的記載。
[CX341] 3.防污層(氣系樹脂層?娃系樹脂層）
[0342] 在本發(fā)明的白色聚醋薄膜上優(yōu)選將氣系樹脂層及娃系（Si系）樹脂層中的至少一 個作為防污層來設(shè)置。通過設(shè)置氣系樹脂層或Si系樹脂層，可防止聚醋表面的污垢，且可提 高耐候性。具體地，能夠參考日本專利公開2012-166354號公報[0143]~[0144]段的記載。
[0343] <太陽能電池模塊及其制造方法>
[0344] 本發(fā)明的太陽能電池模塊作為太陽能電池用背板而具備上述的本發(fā)明的白色聚 醋薄膜。本發(fā)明的太陽能電池模塊所具備的上述的本發(fā)明的白色聚醋薄膜相對于相鄰層在 長期使用中粘附性優(yōu)異，由此本發(fā)明的太陽能電池模塊能夠長期保持穩(wěn)定的發(fā)電性能。
[0345] 具體地，本發(fā)明的太陽能電池模塊具備:太陽光入射的透明性基材(玻璃基板等前 部基材）；設(shè)置于基材上，且具有太陽能電池元件及對太陽能電池元件進(jìn)行封裝的封裝材料 的元件結(jié)構(gòu)部分;及配置于與元件結(jié)構(gòu)部分的玻璃基板等基板所位于的一側(cè)相反的一側(cè)的 白色聚醋薄膜(太陽能電池用背板），并且具有透明性的前部襯底/元件結(jié)構(gòu)部分/背板的層 疊結(jié)構(gòu)。具體地，成為如下構(gòu)成:將配置有將太陽光的光能替換成電能的太陽能電池元件的 元件結(jié)構(gòu)部分配置于在太陽光直接入射側(cè)配置的透明性的前部襯底和本發(fā)明的白色聚醋 薄膜之間，且在前部襯底與白色聚醋薄膜之間，將包含太陽能電池元件的元件結(jié)構(gòu)部分(例 如太陽能電池單元)利用乙締-醋酸乙締醋樹脂化VA)等封裝材料來進(jìn)行封裝、粘結(jié)。本發(fā)明 的白色聚醋薄膜與EVA的粘結(jié)性尤其優(yōu)異，能夠?qū)崿F(xiàn)長期耐久性的提高。
[0346] 太陽能電池模塊、太陽能電池單元、及背板W外的部件例如能夠使用"太陽光發(fā)電 系統(tǒng)構(gòu)成材料"（杉本榮一監(jiān)制，Kogyo Qiosakai Publishing CoLtd. ,2008年發(fā)行）中詳 細(xì)記載的部件。
[0347] 透明性的基材只要具有可透射太陽光的光透射性即可，能夠從可透射光的基材中 適當(dāng)?shù)剡x擇。從發(fā)電效率的觀點來看，光的透射率越高越優(yōu)選，作為運種基板，例如能夠適 當(dāng)?shù)厥褂貌ＡЩ寮氨喫針渲韧该鳂渲取?br>[0；34引作為太陽能電池元件的例子，能夠使用單晶娃、多晶娃、非晶娃等娃系、銅-銅-嫁- 砸、銅-銅-砸、儒-蹄、嫁-神等III-V族或II-VI族化合物半導(dǎo)體系等各種公知的太陽能電池 元件。基板與聚醋薄膜之間例如能夠利用乙締-醋酸乙締醋樹脂(所謂的封裝材料)等來進(jìn) 行封裝而構(gòu)成。
[0349] (貼合工序）
[0350] 本發(fā)明的太陽能電池模塊的制造方法包括將熱尺寸變化分布為1%W上40% W下 的乙締-醋酸乙締醋樹脂和上述的本發(fā)明的白色聚醋薄膜進(jìn)行貼合的貼合工序。在貼合工 序中，通過與熱尺寸變化分布為1%W上40% W下的乙締-醋酸乙締醋樹脂巧VA)貼合，粘附 性更加提高。
[0351] 乙締-醋酸乙締醋樹脂用作對太陽能電池所具備的太陽能電池元件進(jìn)行封裝的封 裝材料，在本發(fā)明的貼合工序中，對于該封裝材料，將白色聚醋薄膜作為背板來貼合，W此 來作為太陽能電池模塊。
[0352] 具有太陽能電池元件及對太陽能電池元件進(jìn)行封裝的封裝材料的元件結(jié)構(gòu)部分 的制造能夠適當(dāng)?shù)剡x擇公知的方法來進(jìn)行。
[0353] 在使白色聚醋薄膜和EVA通過熱而貼合時，EVA欲熱收縮，但由于與聚醋貼合因此 無法收縮而成為殘留應(yīng)力。該殘留應(yīng)力與賦予剝離應(yīng)力時的力相互作用而促進(jìn)剝離，粘附 性下降。若在EVA內(nèi)存在熱收縮較大的部位和較小的部位，則熱收縮較小的部位抑制EVA整 體的熱收縮。因此，通過將EVA的熱收縮(熱尺寸變化)分布設(shè)為1%W上40 下的范圍， EVA整體的平均熱收縮率被抑制得較低，粘附性能夠更有效地提高。
[0354] 作為EVA的熱尺寸變化分布，更優(yōu)選為2% W上30% W下，進(jìn)一步優(yōu)選為3% W上 20% W下。若熱尺寸變化分布在該范圍內(nèi)，則熱尺寸變化較大的部位減少且殘留應(yīng)力也被 抑制，因此可抑制易由殘留應(yīng)力引起的剝離的產(chǎn)生。其結(jié)果，粘附性的提高效果優(yōu)異。
[0355] EVA的熱尺寸變化分布能夠通過W下方法來測定。
[0356] a)將EVA薄板在25°C、60%RH的環(huán)境下調(diào)濕一晚后，W20cm的間隔賦予基準(zhǔn)點，并 測定長度化1)
[0357] b)將該EVA薄板W 60°C在恒溫槽中進(jìn)行1小時的熱處理
[035引C)之后，在25°C、60%畑的環(huán)境下調(diào)濕一晚后，再次測定基準(zhǔn)點長度化2)
[0359] d)通過下述式計算熱尺寸變化
[0360] 熱尺寸變化（％ ) = 100 X I L1-L2 I /L1
[0361] 另外，式中的。I L1-L2 Γ'表示L1和L2之差的絕對值。
[0362] e)對于按照30cm X 30cm切出的EVA的10個薄板，反復(fù)沿MD、TD并通過上述方法測定 各薄板的熱尺寸變化，W此來進(jìn)行該測定。
[0363] f)將沿MD、TD的各10點的熱尺寸變化的最大值與最小值之差除WMD、TD各10點的 熱尺寸變化的算術(shù)平均值并W百分率表示，W此來求出MD、TD的熱尺寸變化分布。并且，求 出MD的熱尺寸變化分布和TD的熱尺寸變化分布的算術(shù)平均來作為熱尺寸變化分布。
[0364] EVA的熱尺寸變化的算術(shù)平均值優(yōu)選為0.1 % W上5% W下，更優(yōu)選為0.3% W上 4% W下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5% W上3% W下。
[0365] 熱尺寸變化分布能夠通過使在制膜中發(fā)生的熱收縮的一部分緩和來進(jìn)行調(diào)整。
[0366] 具體地，能夠在貼合工序中，通過在使EVA與上述的本發(fā)明的白色聚醋薄膜貼合之 前設(shè)置如下工序來調(diào)整熱尺寸變化分布:在EVA的平均溫度為40°C~70°C，更優(yōu)選為45°C~ 65°C，進(jìn)一步優(yōu)選為50°C~60°C，且EVA的溫度分布為0.5°C~8°C，更優(yōu)選為rC~rC，進(jìn)一 步優(yōu)選成為1.5°C~6°C的條件下，利用加熱器，進(jìn)行1分鐘~10分鐘，更優(yōu)選為1.5分鐘~9 分鐘，進(jìn)一步優(yōu)選為2分鐘~8分鐘的加熱處理。
[0367] 溫度分布的周期優(yōu)選為5cm~Im，更優(yōu)選為10cm~80cm，進(jìn)一步優(yōu)選為15cm~ 60cm。具有運種溫度分布的加熱方法無特別限定，例如可舉出如下所述的方法。
[0368] 甲）利用W上述周期沿縱、橫進(jìn)行分割的板式加熱器，將它們的溫度W成為上述溫 度分布的方式進(jìn)行設(shè)定，并使其與EVA接觸。
[0369] 乙）在EVA的單面或兩面上，從分割的噴嘴噴出熱風(fēng)，且對各噴嘴的溫度賦予上述 溫度分布。
[0370] 上述平均溫度及溫度分布能夠通過利用例如福射溫度計等測定EVA的溫度來求 出。
[0371 ]實施例
[0372] W下，通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，本發(fā)明只要不脫離其主旨，則并不 限定于W下實施例。另外，若沒有特別地說明，則"部"為質(zhì)量基準(zhǔn)。
[0373] (1)聚醋
[0374] (1-1)顆粒的準(zhǔn)備
[03 巧]-4.11催化劑陽1'(11斗61')-
[0376] W與在日本專利公開2007-70462號公報的[0098]~[0104]段中記載的實施例1相 同的方法，利用鐵催化劑來制造聚醋（聚對苯二甲酸乙二醋；W下，略記為Ti催化劑PET或 Ti-PET。），并作為顆粒。
[0377] -B.訊催化劑陽T (訊-PET)-
[037引根據(jù)在國際公開第2010/110119號小冊子的[0054]段中記載的"原料ΡΕΤ-Γ，如下 所述得到聚醋。
[0379] 對于對苯二甲酸二甲醋100質(zhì)量％及乙二醇60質(zhì)量％的混合物，添加醋酸巧0.08 質(zhì)量％、Ξ氧化二錬0.03質(zhì)量％，并通過通常的方法進(jìn)行加熱升溫來進(jìn)行醋交換反應(yīng)。對于 在此得到的醋交換反應(yīng)生成物，添加醋酸裡0.16質(zhì)量％及憐酸Ξ甲醋0.11質(zhì)量％之后，轉(zhuǎn) 移到聚合反應(yīng)槽中。一邊進(jìn)行加熱升溫一邊使反應(yīng)體系逐漸減壓，在133Pa的減壓下W290 °C通過通常的方法來進(jìn)行聚合，由此得到固有粘度為0.52的聚醋（聚對苯二甲酸乙二醋）， 將其作為顆粒。
[0380] -C.A1 催化劑陽 T(Al-PET)-
[0381] 在攬拌機自帶的熱介質(zhì)循環(huán)式(2公升)不誘鋼制高壓蓋中，將高純度對苯二甲酸 和其2倍摩爾量的乙二醇及Ξ乙胺W相對于酸成分成為0.3mol %的方式進(jìn)行添加，并在 0.25MPa的加壓下W245°C -邊將水蒸饋去除到體系外一邊實施120分鐘的醋化反應(yīng)，W此 來得到低聚物混合物。在該低聚物混合物中，作為縮聚催化劑，將15g/l的堿性醋酸侶的乙 二醇溶液W相對于聚醋中的酸成分W侶原子換算為0. 〇14mol %的方式進(jìn)行添加，作為憐化 合物，將^旨曰11〇義1425(〔化曰596。1曰117〇16111；[。曰18〔0巧.制）的10旨/1的乙二醇溶液^相對 于聚醋中的酸成分W Irganoxl425的固體成分換算為0.02mol %的方式進(jìn)行添加。
[0382] 此時，作為縮聚催化劑而添加的堿性醋酸侶使用了可通過使堿性醋酸侶(Aldrich 公司制)水溶液及乙二醇回流而得到的15g/l的堿性醋酸侶的乙二醇溶液。
[0383] 接著，在氮氣氛下，在常壓中W245°C攬拌10分鐘。之后，經(jīng)由60分鐘來升溫至275 °C，并且使反應(yīng)系統(tǒng)的壓力逐漸下降來設(shè)為13.3化(0.1 Torr)，進(jìn)而W275°C、13.3化實施縮 聚反應(yīng)直至得到所希望的固有粘度(IV)。在達(dá)到規(guī)定的IV的時點向高壓蓋內(nèi)導(dǎo)入氮氣來返 回到常壓，并停止縮聚反應(yīng)。
[0384] 如此得到A1催化劑陽T(A1-陽T)并作為顆粒。
[0385] -D.PEN-
[0386] 通過與在日本專利公開2011-258641號公報的[0120]段記載的實施例3相同的方 法制造聚2,6-糞二甲酸乙二醋(PEN)樹脂，并作為顆粒。
[0387] (1-2)固相聚合
[0388] 對于上述各樹脂(顆粒），分別W18(TC使其干燥5小時，并使其晶化。另外，使用了 尺寸為直徑3mm、長度5mm的圓柱狀的顆粒。
[0389] 干燥后，將顆粒轉(zhuǎn)移到205°C的固相聚合槽中，并使氮氣W每1kg樹脂為1咖^虹的 方式流入到固相聚合槽中來進(jìn)行固相聚合反應(yīng)。固相聚合W205°C實施24小時。
[0390] (2)微粒(增白材料等)的準(zhǔn)備
[0391] 作為白色化材，準(zhǔn)備W下無機微粒及非相溶性樹脂。另外，利用冊RIBA，LTD.制的 LA-750粒度分析儀(Particle Size Analyzer)來測定平均粒徑。讀取相當(dāng)于粒子整體的50 質(zhì)量％的各粒子的粒徑，并采用該值的算術(shù)平均值來作為平均粒徑。
[0392] <甲.無機微粒（白色粒子)>
[0393] . Ti〇2-l:金紅石型二氧化鐵粒子氧化侶包覆表面的粒子，平均粒徑:0.2μπι)
[0394] -Ti〇2-2:金紅石型二氧化鐵粒子氣化侶和Ξ徑甲基丙烷包覆表面的粒子，平 均粒徑:〇.3μηι)
[03巧]· BaS〇4-l:硫酸領(lǐng)粒子(硫酸領(lǐng)單體;平均粒徑：Ιμπι)
[0396] · BaS〇4-2:硫酸領(lǐng)粒子二氧化娃包覆表面的粒子、平均粒徑:3μπι)
[0397] <乙.非相溶性樹脂>
[0398] · ΤΡΧ:聚甲基戊締 （ΤΡΧ DX820，Mitsui Chemicals, Inc.制）
[0399] (3)聚醋薄膜的制造
[0400] -制膜(擠出，流延)-
[0401] 如下述表1~表2所示般使用如上所述結(jié)束固相聚合的各顆粒(聚醋）、微粒、及非 相溶性樹脂來進(jìn)行混合。此時，微粒的配合比例設(shè)為下述表1~表2所示的比率(添加量[質(zhì) 量基準(zhǔn)])。
[0402] 制膜時，預(yù)先制作出使用雙螺桿混煉機配合了聚醋、微粒、及非相溶性樹脂的母 料，并將該母料和僅由與使用于母料的聚醋相同的聚醋構(gòu)成的顆?；旌希⑼斗诺铰輻U徑 200mm的雙螺桿混煉擠出機的料斗中，在真空下W290°C進(jìn)行烙融混煉來擠出。此時，通過將 螺桿的旋轉(zhuǎn)方向設(shè)為同向旋轉(zhuǎn)，并對擠出機的螺桿賦予表1~表2所記載的扭矩變動，從而 改變微粒的分散度。當(dāng)制作由雙層結(jié)構(gòu)構(gòu)成的聚醋薄膜時，制膜通過共擠壓來進(jìn)行。另外， 將顆粒在投放于料斗之前使其干燥至含水率50ppmW下。
[0403] 已擠出的烙融樹脂(烙體)通過齒輪累并過濾(孔徑:20皿)之后，使用進(jìn)料塊模頭 來進(jìn)行層疊，并從模具唇擠出到流延滾筒上來進(jìn)行制膜。此時，對安裝于模具的分割加熱器 賦予表1~表2所記載的溫度分布，從而對形成白色聚醋薄膜的聚醋薄膜(第1層)賦予厚度 分布。
[0404] 流延時W下述條件進(jìn)行靜電施加。
[0405] ?流延滾筒:直徑3m
[0406] ?流延滾筒溫度:25°C
[0407] ?流延滾筒速度：10m/分鐘 [040引-縱向拉伸?涂布-
[0409] 如上所述，在流延滾筒上冷卻固化的樹脂(未拉伸的聚醋薄膜)在從流延滾筒剝?nèi)?后，預(yù)熱至70°C。并且，將該未拉伸的聚醋薄膜利用圓周速度差不同的夾持漉來W90°C、3.5 倍進(jìn)行縱向拉伸，并W下述表1~表2所示的冷卻速度冷卻至30°C。此時，通過在縱向拉伸后 吹冷風(fēng)來賦予下述表1~表2所記載的溫度分布，從而實現(xiàn)斷裂伸長率減半時間。
[0410] 接著，在未拉伸的聚醋薄膜的單面上，W下述條件實施電暈處理。
[041。 < 條件 >
[041^ ?電極和電介質(zhì)漉之間的對縫間隙：1.6mm
[0413] ?處理頻率:9.6kHz
[0414] ?處理速度:20m/分
[0415] ?處理強度:0.375kV · A ·分鐘/m2
[0416] 之后，對于未拉伸的聚醋薄膜的電暈處理面，將W下易粘結(jié)層用涂布液如下述表1 ~表2所示進(jìn)行改變并進(jìn)行棒涂，從而形成作為涂布層的易粘結(jié)層。易粘結(jié)層用涂布液的詳 細(xì)內(nèi)容如下。并且，涂布層的厚度通過改變棒的數(shù)量來實現(xiàn)。
[0417] 并且，易粘結(jié)層的形成中，為了確認(rèn)粘附程度，如下述表1~表2所示，在第1層側(cè)和 第2層側(cè)分別進(jìn)行。表1~表2中的易粘結(jié)層的"涂布面"欄中，"第1層"表示在第1層的表面形 成有易粘結(jié)層，"兩面"表示在第1層和第2層兩個面上形成有易粘結(jié)層。
[0418] (易粘結(jié)層用涂布液的制備）
[0419] 將具有W下所示的成分的樹脂（甲）~(丑)的溶液分別用作易粘結(jié)層涂布液。
[0420] (甲）丙締酸系樹脂:A-1
[0421] .甲基丙締酸甲基……55摩爾％
[0422] ?丙締酸乙醋……40摩爾％
[0423] ·Ν-徑甲基丙締酷胺……3摩爾％
[0424] .2-徑乙基甲基丙締酸醋……2摩爾％
[0425] 由W上成分構(gòu)成的丙締酸樹脂的Tg = 27°C
[0426] 化）氨醋系樹脂:U-1
[0427] ?下述聚氨脂樹脂 [042引-聚氨脂樹脂的制備-
[0429]在具備攬拌機、迪姆羅特冷凝器、氮氣導(dǎo)入管、二氧化娃凝膠干燥管、及溫度計的4 口燒瓶中，投放4,4-二苯基甲燒二異氯酸醋43.75質(zhì)量％、二徑甲基下酸12.85質(zhì)量％、數(shù)平 均分子量2000的聚六亞甲基碳酸醋二醇153.41質(zhì)量％、二月桂酸二下基錫0.03質(zhì)量％、及 作為溶劑的丙酬84.00質(zhì)量％，并在氮氣氛下，在75°C中攬拌3小時，并確認(rèn)反應(yīng)液達(dá)到了規(guī) 定的胺當(dāng)量。接著，將該反應(yīng)液降溫至40°C后，添加 Ξ乙胺8.77質(zhì)量％，從而得到聚氨醋預(yù) 聚物溶液。接著，在具備能夠高速攬拌的均質(zhì)分散器的反應(yīng)容器中，添加水450g，并調(diào)整為 25°C后，一邊W2000mirTi進(jìn)行攬拌混合，一邊添加聚氨醋預(yù)聚物溶液來進(jìn)行水分散。之后， 在減壓下，通過去除丙酬及水的一部分，制備固體成分35%的水溶性聚氨脂樹脂。所得到的 聚氨脂樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-30°C。
[0430] (丙)氨醋系樹脂:U-2
[0431] .水……51.00 質(zhì)量 ％
[0432] ?異丙醇……30.00質(zhì)量％
[0433] ?上述聚氨脂樹脂……12.58質(zhì)量％
[0434] ?具有下述嗯挫嘟基的樹脂……4.72質(zhì)量％
[043引 ?粒子......1.57質(zhì)量％
[0436] (平均粒徑40nm的二氧化娃凝膠，固體成分濃度40質(zhì)量％ )
[0437] .粒子……0.08質(zhì)量％
[0438] (平均粒徑450nm的二氧化娃凝膠，固體成分濃度40質(zhì)量％ )
[0439] ?表面活性劑……0.05質(zhì)量％
[0440] (aiin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制的KF6011，娃酬系表面活性劑，固體成分濃度 100質(zhì)量％ )
[0441 ]-具有嗯挫嘟基的樹脂的制備-
[0442] 在具備溫度計、氮氣導(dǎo)入管、回流冷卻器、滴液漏斗、及攬拌機的燒瓶中投放作為 水性介質(zhì)的離子交換水58質(zhì)量％和異丙醇58質(zhì)量％的混合物、及聚合引發(fā)劑(2,2'-偶氮二 (2-脈基丙烷）·二鹽酸鹽)4質(zhì)量％。另一方面，向滴液漏斗中投放作為具有嗯挫嘟基的聚 合性不飽和單體的2-異丙締基-2-嗯挫嘟16質(zhì)量％、甲氧基聚乙二醇丙締酸醋（乙二醇的平 均加成摩爾數(shù)*9摩爾，Shin-Nakamura化emical 0〇.,1^(1制）32質(zhì)量％、及甲基丙締酸甲 醋32質(zhì)量％的混合物，并在氮氣氛下，W70°C經(jīng)1小時進(jìn)行滴落。滴落結(jié)束后，將反應(yīng)溶液攬 拌9小時并進(jìn)行冷卻，從而得到固體成分濃度40質(zhì)量％的具有嗯挫嘟基的水溶性樹脂。
[0443] (下)氨醋系樹脂:U-3
[0444] W各成分的固體成分成為下述比率的方式添加水來制備的濃度10質(zhì)量％的涂布 液
[0445] .聚氨醋……60質(zhì)量％
[0446] (DIC CORPORATION制的HYDRAN AP-40)
[0447] .聚氨醋……10質(zhì)量％
[044引（Sanyo Qiemical Industries,Ltd.制的化rmarin UA310)
[0449] .聚醋……20質(zhì)量％
[0450] (Die CORPORATION制的Finetex ES-670)
[0451] ?燒醇Ξ聚氯胺……10質(zhì)量％
[0452] (戊)氨醋系樹脂:U-4
[0453] .水……55.86 質(zhì)量 ％
[0454] ?異丙醇……30.00質(zhì)量％
[0455] ?上述聚氨脂樹脂……13.52質(zhì)量％
[0456] ?粒子......0.59 質(zhì)量 ％
[0457] (平均粒徑40nm的二氧化娃凝膠，固體成分濃度:40質(zhì)量％ )
[045引 ?表面活性劑……0.03質(zhì)量％
[0459](娃酬系，固體成分濃度：100質(zhì)量％ )
[0460] 記）聚醋系樹脂:E-1
[0461] ?交聯(lián)劑……15質(zhì)量％
[0462] (由甲基丙締酸甲基30摩爾％/2-異丙締基-2-嗯挫嘟30摩爾％/聚環(huán)氧乙燒(n = 10)甲基丙締酸醋10摩爾％/丙締酷胺30摩爾％構(gòu)成的具有嗯挫嘟基的聚合體(Tg = 50°C))
[0463] ?樹脂成分……75質(zhì)量％
[0464] (作為酸成分的對苯二甲酸80摩爾％/間苯二甲酸15摩爾％/間苯二甲酸-5-橫酸 鋼5摩爾％、及作為乙二醇成分的乙二醇60摩爾％/二甘醇40摩爾％構(gòu)成的共聚合聚醋（Tg =43°〇)
[0465] ?填充物(平均粒徑為60nm的二氧化娃粒子)......4質(zhì)量％
[0466] ?潤濕劑(聚氧乙締 (n = 7)十二烷基酸)......6質(zhì)量％
[0467] (庚)聚醋系樹脂:E-2
[0468] .水……40.16 質(zhì)量 ％
[0469] ?異丙醇……30.00質(zhì)量％
[0470] ?下述聚醋水分散液……18.19質(zhì)量％
[0471] ?嵌段多異氯酸醋水分散液……2.08質(zhì)量％
[0472] (DKS Co丄td.制的ELASTR0N E-37)
[0473] ?粒子A……9.37質(zhì)量％
[0474] (Taki Chemical Co.，Ltd.制的 CERAMACE S-8,固體成分濃度：8 質(zhì)量 ％)
[04巧]?粒子B……0.17質(zhì)量％
[0476] (NIPPON SH0KUBAI C0.，LTD.制的沈 A 冊 STAR KEW50,固體成分濃度：15 質(zhì)量 ％)
[0477] .娃酬系表面活性劑0.03質(zhì)量％
[0478] (Dow Corning Toray Co. ,Ltd.制的DC57,固體成分濃度：100 質(zhì)量 ％)
[0479] 粒子A是折射率為2.1的Sn化，粒子B是平均粒徑為約500nm的二氧化娃粒子。
[0480] -聚醋水分散液的制備-
[0481] 在具備攬拌機、溫度計、及回流裝置的反應(yīng)器中加入下述聚醋樹脂（a-l)30質(zhì) 量％、及乙二醇正下酸15質(zhì)量％，并在11(TC中進(jìn)行加熱、攬拌來溶解樹脂。當(dāng)樹脂完全溶解 后，在聚醋溶液中一邊攬拌一邊緩慢地添加55質(zhì)量％的水。添加后，一邊攬拌溶液一邊將其 冷卻至室溫，從而制作出固體成分30質(zhì)量％的乳白色的聚醋水分散液。
[0482] -聚醋樹脂(a-1)的制備-
[0483] 在具備攬拌機、溫度計、及部分回流式冷卻器的不誘鋼制高壓蓋中放入對苯二甲 酸二甲醋194.2質(zhì)量％、間苯二甲酸二甲醋184.5質(zhì)量％、二甲基-5-橫酸基間苯二甲酸鋼 14.8質(zhì)量％、二甘醇233.5質(zhì)量％、乙二醇136.6質(zhì)量％、及鐵酸四-正下醋0.2質(zhì)量％，并從 160°C至220°C為止經(jīng)4小時進(jìn)行醋交換反應(yīng)。接著升溫至255°C，并對反應(yīng)系統(tǒng)緩慢進(jìn)行減 壓后，在30Pa的減壓下反應(yīng)1小時30分鐘，從而得到共聚合聚醋樹脂(a-1)。所得到的共聚合 聚醋樹脂(a-1)為淡黃色透明的樹脂。并且，對所得到的共聚合聚醋樹脂(a-1)的還原粘度 進(jìn)行測定，結(jié)果為0.70dl/g?；贒SC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40°C。
[0484] (辛)聚醋系樹脂:E-3
[0485] ?變性聚醋高分子粘結(jié)劑……80質(zhì)量％
[04化](FS-44,NIPPON ΚΑΚΟ T0RY0 C0.，LTD制）
[0487] ?異氯酸醋系交聯(lián)結(jié)合劑(TD硬化劑)……19.9質(zhì)量％
[0488] ?潤滑劑MP-300(Soken Qiemical&Engineering Co. ,Ltd.)......0.1 質(zhì)量％
[0489] (壬)聚醋系樹脂:E-4
[0490] -酸成分-
[0491 ].對苯二甲酸……32.8質(zhì)量％
[0492] .間苯二甲酸……10.5質(zhì)量％
[0493] ?偏苯Ξ酸……14.7質(zhì)量％
[0494] ?癸二酸……4.3質(zhì)量％
[04巧]-乙二醇成分-
[0496] ?乙二醇……6.5質(zhì)量％
[0497] ?新戊二醇……13.1質(zhì)量％
[0498] · 1,4-下二醇......18.1 質(zhì)量 ％
[0499] 運里，得到使酸成分與乙二醇成分反應(yīng)而得到的聚醋樹脂(Tg:20°C)的錠鹽型水 分散體。
[0500] (癸)聚醋系樹脂:E-5
[0如1] ?水系聚醋……30質(zhì)量％
[0如2 ] (T0Y0B0 C0.，LTD.制，Vy 1 ona 1)
[0503] ?水性聚嵌段異氯酸醋化合物B……33質(zhì)量％
[0如4] (DKS Co丄td.制，亜硫酸塩封端型）
[050引 ?水性聚嵌段異氯酸醋化合物C……3質(zhì)量％
[0如6] (DKS Co丄td.制，ELASTR0N BN11)
[0507] ?作為抗靜電劑使用的半極性有機棚化合物……34質(zhì)量％
[0如引（Boron International Co. ,Ltd.制，High-Boron)
[0509] 在此，由酸成分和溶劑質(zhì)量比率為水/異丙醇= 93/7的溶劑而得到固體成分濃度 14.6質(zhì)量％的涂布液。
[0510] (子)PVA 系樹脂:V-1
[0511] ?聚乙締醇(皂化度86~89mol%的聚乙締醇）……20質(zhì)量％
[化12] ?微粒(平均粒徑lOOnm的球形二氧化娃粒子)......0.2質(zhì)量％
[0513] ?交聯(lián)劑(下述結(jié)構(gòu)的化合物)……1質(zhì)量％
[0514] 在此，得到具有上述成分的水性涂布液。
[051引[化學(xué)式1]
[0516]
[化17](丑)聚締控系樹脂:0-1
[051引 ?聚締控粘合劑……24.12質(zhì)量％
[0519] (ARROW BA 沈沈-1013N，UNmKA LTD.制，固體成分濃度：20 質(zhì)量 ％)
[化2日].嗯挫嘟系交聯(lián)劑……3.90質(zhì)量％
[0521] 化P0CR0S WS-700，NIPP0N S冊KUBAI C0.，LTD.制，固體成分濃度:25質(zhì)量％)
[0522] .氣系表面活性劑……0.19質(zhì)量％
[化 23](雙(3,3,4,4,5,5,6,6-九氣)-2-橫基氧基班巧酸鋼，54服￥0(：肥]\〇〔41〇).，1；10. 審ij，固體成分濃度:1質(zhì)量％ )
[0524] ?蒸留水……71.80質(zhì)量％ 郵巧] < 干燥、橫向拉伸>
[0526] 接著，在未拉伸的聚醋薄膜上涂布易粘結(jié)層用涂布液后，通過如下述表1~表2所 示對向涂布面噴吹的干燥風(fēng)的風(fēng)量賦予分布來對干燥速度賦予分布，并對易粘結(jié)層賦予厚 度分布。此時，干燥風(fēng)的分布是對干燥風(fēng)的吹出用噴嘴的開度設(shè)置分布來形成。進(jìn)而，對于 與涂布面相反的一面，如下述表1~表2所示，W使聚醋薄膜的涂布面?zhèn)群头峭坎济鎮(zhèn)戎g 產(chǎn)生溫度差的方式對兩面分別噴吹干燥風(fēng)，并賦予厚度分布。
[0527] 接著，使形成有易粘結(jié)層的未拉伸的聚醋薄膜通過拉幅機并W卡盤卡持住兩端 后，一邊暴露于平均120°C的熱風(fēng)中一邊擴展寬度，由此沿寬度方向進(jìn)行4倍拉伸。之后，W 210°C進(jìn)行30秒鐘的熱固定，并W205°C沿縱向、橫向分別各緩和5%后，冷卻至70°C。此時， 對薄膜的兩面吹冷風(fēng)W成為下述表1~表2所示的溫度差，通過對薄膜的兩面賦予溫度差， 如表1~表2所示對表面霧度進(jìn)行調(diào)整。進(jìn)而，對涂布面?zhèn)鹊拇党鲇脟娮爝M(jìn)行分割來對涂布 面?zhèn)荣x予溫度分布，并調(diào)整表面霧度的面內(nèi)分布。
[05%]之后，對薄膜的兩端分別按10cm進(jìn)行修整后，卸下卡盤，并賦予滾花。之后，的 寬度2000m進(jìn)行了卷取。
[0529] 如上制作出在聚醋薄膜上具有易粘結(jié)層的本發(fā)明的白色聚醋薄膜。
[0530] < 評價 >
[0531] 使用如上所述而得到的白色聚醋薄膜，通過下述方法對粘附性、裁剪屑進(jìn)行了評 價。評價結(jié)果示于下述表1~表2。
[0532] 另外，關(guān)于易粘結(jié)層的厚度及厚度分布、易粘結(jié)層的表面霧度及面內(nèi)分布、微粒的 量及分散度、第1層的厚度及厚度分布、W及EVA的熱收縮(熱尺寸變化及其分布）的測定方 法，如上述。
[0533] 在本實施例中，粘貼于白色聚醋薄膜的EVA薄板使用W如下述表1~表2所記載的 條件進(jìn)行熱處理并賦予熱收縮分布的薄板。
[0534] (1)粘附性
[0535] 將所得到的白色聚醋薄膜W長度lOOmmX寬度100mm的尺寸進(jìn)行裁剪來準(zhǔn)備PET樣 品。并且，將EVA薄板W長度90mm X寬度70mm切出來準(zhǔn)備EVA樣品。
[0536] 利用運些樣品，W陽T樣品（易粘結(jié)層面VEVA樣品/(易粘結(jié)層面)PET樣品的順序 重疊，并通過真空層壓機在下述粘結(jié)條件下進(jìn)行加熱壓接，由此來制作出層疊體。另外，PET 樣品W在易粘結(jié)層面上與EVA樣品相接觸的方式配置。將所得到的層疊體W下述條件進(jìn)行 熱處理后，W長度lOOmmX寬度20mm的來切出，并粘貼至IjSUS板上，并利用拉伸試驗機根據(jù)下 述條件來測定PET樣品與EVA樣品之間的剝離強度。將超過極大點后穩(wěn)定剝離的部分的平均 值作為剝離強度來求出。
[0537] <EVA薄板的種類>
[化3引 A.標(biāo)準(zhǔn)固化型
[0539] Urtla Pearl PW厚度:0.4ym)，SANVIC Inc.制
[0540] B.快速固化型
[0541] SOLAR EVA RC02B(厚度：0.45ym)，Mitsui Fabro公司制
[0542] <粘結(jié)條件>
[0543] ?裝置:真空層壓機NPC Inco巧orated制LM-30X30型
[0544] ?加壓:1個氣壓
[0545] ?在EVA薄板上使用Urtla Pearl PV時，
[0546] 層合工序：100°C (真空5分鐘，真空加壓5分鐘）
[0547] 固化工序:熱處理150°C (常壓45分鐘）
[054引在EVA薄板上使用SOLAR EVA RC02B時
[0549]層合工序：150°C (真空5分鐘，真空加壓15分鐘）
[0巧0] <熱條件> 郵51] ?溫度：12(TC，濕度：100%畑
[0巧2] ?處理時間：70小時
[0巧3] <測定條件>
[0554]將熱處理后的層疊體在25°C、60%畑的氣氛中放置1天后，通過下述方法來進(jìn)行剝 離強度的測定。
[0巧5] ?裝置:Tensilon，T0Y0 BALDWIN公司制RTM-100
[0巧6] ?剝離速度:200mm/分鐘
[0巧7] ?剝離角度：180度
[0558] (2)裁剪屑（切屑）
[0559] 利用一邊為10cm的正方形的湯姆遜刀片，在黑紙上，從白色聚醋薄膜中沖切出10 片薄膜片，并對分散在黑紙上的白色屑進(jìn)行計數(shù)。
[0560] (3)光線反射率
[0561 ] 在分光光度計（SHIMADZU CORPORATION制，自動記錄分光光度計"υν-315(Π 上安 裝積分球，并將標(biāo)準(zhǔn)白色板(S地ereOptics公司制，白色標(biāo)準(zhǔn)板"ZRS-99-010-W")的反射率 作為100%進(jìn)行校正，并且對于白色聚醋薄膜，從易粘結(jié)層側(cè)入射光來測定分光反射率 (% )。在波長400nm~800nm的區(qū)域Wlnm的間隔進(jìn)行測定，并求出算術(shù)平均值。
[0562] (4)斷裂伸長率減半時間
[0563] 將白色聚醋薄膜在120°C、100%RH的環(huán)境下靜置，并W50小時、60小時、70小時運 樣一邊增加10小時一邊W下述方法測定斷裂伸長度保持率直至成為10%。
[0564] 此時，將進(jìn)行熱處理的時間作為橫軸且將斷裂伸長度保持率作為縱軸來進(jìn)行繪 審IJ，并內(nèi)插斷裂伸長度保持率成為50%的時間來求出。斷裂伸長度保持率根據(jù)熱處理前的 斷裂伸長度(SO)和進(jìn)行恒定時間熱處理之后的斷裂伸長度(St)并W下述式求出。
[0565] 斷裂伸長度保持率（％ ) = 100 X (St)/(S0)
[0566] [表1]
[0567]
[056引[表2]
[化 69]
[0570]如上述表1~表2所示，在白色聚醋薄膜上WO.OlymW上lymW下的厚度設(shè)置的易 粘結(jié)層具有1%W上30% w下的范圍的厚度分布，在與EVA之間顯示出優(yōu)異的粘附性。并且， 光線反射率也良好，切屑的產(chǎn)生也被抑制得較低。
[0571 ]日本專利申請2014-020801號中公開的內(nèi)容全部通過參考引入于本說明書中。 [0572]關(guān)于本說明書中所記載的所有文獻(xiàn)、專利申請、及技術(shù)規(guī)格，各文獻(xiàn)、專利申請、及 技術(shù)規(guī)格在通過參考引入時，W與具體地且分別記載時相同程度地通過參考引入于本說明 書中。
【主權(quán)項】
1. 一種白色聚酯薄膜，其具有： 聚酯薄膜，含有微粒;及 易粘結(jié)層，在所述聚酯薄膜的至少一側(cè)面具有，且厚度為Ο.ΟΙμπι以上且Ιμπι以下，厚度 分布為1 %以上且30%以下。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的白色聚酯薄膜，其中， 其是在制膜中途的聚酯薄膜的至少一側(cè)面上通過涂布來形成所述易粘結(jié)層，并實施下 述(1)及(2)中的至少一個工序進(jìn)行制膜而得到的薄膜， (1) 將已形成的易粘結(jié)層通過對該易粘結(jié)層的面內(nèi)賦予〇.5°C以上且10°C以下的溫度 差來進(jìn)行干燥的干燥工序， (2) 將已形成有易粘結(jié)層的聚酯薄膜通過對該聚酯薄膜的面內(nèi)賦予0.5°C以上且10°C 以下的溫度差來進(jìn)行拉伸的拉伸工序。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的白色聚酯薄膜，其中， 所述易粘結(jié)層的表面霧度為0.01%以上且3%以下，所述表面霧度的面內(nèi)分布為0.1% 以上且30%以下。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~權(quán)利要求3中任一項所述的白色聚酯薄膜，其中， 所述含有微粒的聚酯薄膜包含第1層，所述第1層中相對于聚酯的質(zhì)量含有5質(zhì)量％以 上且30質(zhì)量％以下的微粒，且該微粒的分散度為10%以上且100%以下。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的白色聚酯薄膜，其中， 所述含有微粒的聚酯薄膜還包含至少1層的第2層，所述第2層相中對于聚酯的質(zhì)量含 有0.06質(zhì)量％以上且10質(zhì)量％以下的微粒，且該微粒的分散度為10%以上且100%以下。6. 根據(jù)權(quán)利要求4或權(quán)利要求5所述的白色聚酯薄膜，其中， 所述第1層的厚度為5μπι以上且80μπι以下，且厚度分布為1%以上且20%以下，所述含有 微粒的聚酯薄膜的總厚度為40μηι以上且350μηι以下。7. 根據(jù)權(quán)利要求5或權(quán)利要求6所述的白色聚酯薄膜，其中， 作為所述含有微粒的聚酯薄膜，具有層疊有所述第1層及所述第2層、且在第1層及第2 層中的至少一者的表面上層疊有所述易粘結(jié)層的結(jié)構(gòu)。8. 根據(jù)權(quán)利要求5~權(quán)利要求7中任一項所述的白色聚酯薄膜，其中， 作為所述含有微粒的聚酯薄膜，具有包含所述第1層及所述第2層、且由第1層、第2層及 易粘結(jié)層依次層疊而成的結(jié)構(gòu)。9. 根據(jù)權(quán)利要求1~權(quán)利要求8中任一項所述的白色聚酯薄膜，其中， 當(dāng)暴露于溫度120 °C、濕度100%RH的環(huán)境條件下時的斷裂伸長率減半時間為70小時以 上且200小時以下。10. -種太陽能電池模塊的制造方法，其中， 所述方法包括貼合工序，在所述貼合工序中，將熱尺寸變化分布為1 %以上且40 %以下 的乙烯-醋酸乙烯酯樹脂和權(quán)利要求1~權(quán)利要求9中任一項所述的白色聚酯薄膜進(jìn)行貼 合。11. 根據(jù)權(quán)利要求1 〇所述的太陽能電池模塊的制造方法，其中， 所述貼合工序包括如下工序，即在進(jìn)行貼合之前，以乙烯-醋酸乙烯酯樹脂的平均溫度 為40°C以上且70°C以下且溫度分布為0.5°C以上且8°C以下的條件，利用加熱器在1分鐘以 上且10分鐘以下的范圍內(nèi)進(jìn)行加熱處理。12. -種白色聚酯薄膜的制造方法，該方法具有如下工序： 在包含微粒的制膜中途的聚酯薄膜的至少一側(cè)面上，通過涂布形成易粘結(jié)層的工序； 及 下述（1)及(2)中的至少一個工序， (1) 將已形成的易粘結(jié)層通過對該易粘結(jié)層的面內(nèi)賦予〇.5°C以上且10°C以下的溫度 差來進(jìn)行干燥的干燥工序， (2) 將已形成有易粘結(jié)層的聚酯薄膜通過對該聚酯薄膜的面內(nèi)賦予0.5°C以上且10°C 以下的溫度差來進(jìn)行拉伸的拉伸工序。13. 根據(jù)權(quán)利要求12所述的白色聚酯薄膜的制造方法，其中， 還具有在所述干燥工序之后，將具有已干燥的易粘結(jié)層的聚酯薄膜通過對該聚酯薄膜 的一側(cè)面和另一側(cè)面之間賦予〇.l°C以上且10°C以下的溫度差來進(jìn)行冷卻的工序。14. 根據(jù)權(quán)利要求12或權(quán)利要求13所述的白色聚酯薄膜的制造方法，其中， 所述方法還具有在所述干燥工序之后，將具有已干燥的易粘結(jié)層的聚酯薄膜通過對該 聚酯薄膜的面內(nèi)賦予〇.l°C以上且10°C以下的溫度差來進(jìn)行冷卻的工序。15. 根據(jù)權(quán)利要求12~權(quán)利要求14中任一項所述的白色聚酯薄膜的制造方法，其中， 所述方法還具有通過將樹脂材料及微粒、或分散有微粒的樹脂材料投放到熔融擠出機 中，并對熔融擠出機的螺桿的扭矩賦予0.5%以上且20%以下的變動來進(jìn)行熔融擠出，從而 制作出相對于總質(zhì)量包含5質(zhì)量％以上且30質(zhì)量％以下的微粒、且微粒的分散度為10 %以 上且100%以下的第1層的工序，且所述聚酯薄膜至少包含第1層。16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的白色聚酯薄膜的制造方法，其中， 所述方法還具有通過將樹脂材料及微粒、或分散有微粒的樹脂材料投放到熔融擠出機 中，并對熔融擠出機的螺桿的扭矩賦予0.5%以上且20%以下的變動來進(jìn)行熔融擠出，從而 進(jìn)一步制作出相對于總質(zhì)量包含0.06質(zhì)量％以上且10質(zhì)量％以下的微粒、且微粒的分散度 為10%以上且100%以下的第2層的工序，且所述聚酯薄膜至少包含第1層及第2層。17. 根據(jù)權(quán)利要求15或權(quán)利要求16所述的白色聚酯薄膜的制造方法，其中， 在將在所述熔融擠出機中進(jìn)行了熔融混煉的熔融樹脂從模具中熔融擠出來制作第1層 時，對模具賦予〇. 5 °C以上且10 °C以下的溫度變動。18. 根據(jù)權(quán)利要求12~權(quán)利要求17中任一項所述的白色聚酯薄膜的制造方法，其中， 在具有所述(1)工序時，還具有如下工序： 對未進(jìn)行拉伸的所述聚酯薄膜進(jìn)行縱向拉伸的工序； 對已進(jìn)行縱向拉伸的聚酯薄膜進(jìn)行橫向拉伸的工序;及 在進(jìn)行縱向拉伸的工序和進(jìn)行橫向拉伸的工序之間，對縱向拉伸后的聚酯薄膜以5°C/ 秒以上且l〇〇°C/秒以下的冷卻速度進(jìn)行冷卻的工序。19. 根據(jù)權(quán)利要求12~權(quán)利要求18中任一項所述的白色聚酯薄膜的制造方法，其中， 在具有所述(2)工序時，所述拉伸工序包含對未進(jìn)行拉伸的所述聚酯薄膜進(jìn)行縱向拉 伸的工序、及對已進(jìn)行縱向拉伸的聚酯薄膜進(jìn)行橫向拉伸的工序， 在進(jìn)行縱向拉伸的工序和進(jìn)行橫向拉伸的工序之間，還具有對縱向拉伸后的聚酯薄膜 以5 °C /秒以上且100 °C /秒以下的冷卻速度進(jìn)行冷卻的工序。20. -種太陽能電池模塊，其具備： 太陽光入射的透明性基材;設(shè)置于所述基材上，且具有太陽能電池元件及對所述太陽 能電池元件進(jìn)行封裝的封裝材料的元件結(jié)構(gòu)部分;及在與所述元件結(jié)構(gòu)部分的所述基材所 位于的一側(cè)的相反側(cè)配置的權(quán)利要求1~權(quán)利要求9中任一項所述的白色聚酯薄膜。
【文檔編號】B32B27/20GK105939851SQ201580006444
【公開日】2016年9月14日
【申請日】2015年2月4日
【發(fā)明人】橋本齊和
【申請人】富士膠片株式會社