本發(fā)明涉及包含使用茂金屬催化劑聚合的乙烯-α-烯烴共聚物的太陽能電池用密封膜,特別涉及不趨于導(dǎo)致在保管時(shí)粘接保持力的下降且透明性優(yōu)異的太陽能電池用密封膜。
背景技術(shù):
傳統(tǒng)地,鑒于資源的有效利用和環(huán)境污染的防止等,已經(jīng)廣泛地使用將太陽光直接轉(zhuǎn)換為電能的太陽能電池,進(jìn)一步,已經(jīng)開展了其發(fā)電效率和耐候性的改善、和生產(chǎn)成本的降低等。
如圖1中示出的,太陽能電池通常通過以下來制造:將由玻璃基板等構(gòu)成的正面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件11、正面?zhèn)让芊饽?3A、例如硅晶體發(fā)電元件等的太陽能電池單元14、背面?zhèn)让芊饽?3B和背面?zhèn)缺Wo(hù)部件(后罩)12依序?qū)盈B,將該層疊體在減壓下脫氣,之后將該層疊體加熱和加壓從而將正面?zhèn)让芊饽?3A和背面?zhèn)让芊饽?3B交聯(lián)固化,因此將該層疊體粘接一體化。然后,為了提供高的電力輸出,多個(gè)電池單元14通常經(jīng)由例如銅箔等的導(dǎo)電性構(gòu)件構(gòu)成的互連器15連接,從而使用太陽能電池;并且為了確保太陽能電池單元14的絕緣性,使用具有高的絕緣性的密封膜13A和13B。
也已經(jīng)開展了包括薄膜硅系太陽能電池、薄膜無定形硅系太陽能電池和硒化銅銦(CIS)系太陽能電池的薄膜太陽能電池的開發(fā);在此情況下,太陽能電池例如通過以下來制造:將例如半導(dǎo)體層等的發(fā)電元件層通過化學(xué)氣相沉積法等形成在例如玻璃基板或聚酰亞胺基板等的透明基板的表面上,將密封膜等層疊在其上,并且使該層疊體粘接一體化。
近年來,已經(jīng)開發(fā)了一種太陽能電池用密封材料,其由包含使用茂金屬 催化劑聚合的乙烯-α-烯烴共聚物(下文中,也簡(jiǎn)稱為"乙烯-α-烯烴共聚物")的組合物形成(例如,專利文獻(xiàn)1)。專利文獻(xiàn)1教導(dǎo)了由包含具有規(guī)定物性的乙烯-α-烯烴共聚物并且包含光穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑的組合物形成的密封材料在耐熱性、透明性、撓性和耐久性方面優(yōu)異,抑制了變黃并且可以維持長(zhǎng)期穩(wěn)定的光轉(zhuǎn)換效率。其進(jìn)一步公開了以下:當(dāng)將有機(jī)過氧化物引入密封材料時(shí),密封材料可以以相當(dāng)短的時(shí)間交聯(lián)而展示出充分的粘接力,由此實(shí)現(xiàn)太陽能電池的生產(chǎn)成本的下降,這導(dǎo)致優(yōu)異的生產(chǎn)性和生產(chǎn)成本的下降;并且進(jìn)一步通過將硅烷偶聯(lián)劑引入密封材料中,改善了對(duì)玻璃基板的粘接力。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:JP 2012-44153 A
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明要解決的問題
然而,根據(jù)由本發(fā)明人的研究,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的是,對(duì)于包含乙烯-α-烯烴共聚物并且進(jìn)一步包含有機(jī)過氧化物和硅烷偶聯(lián)劑的太陽能電池用密封膜,在其中該密封膜在制造密封膜之后即刻用于制造太陽能電池的情況下,展示出充分的粘接力,但在其中該密封膜在使用前長(zhǎng)期保管的情況下,粘接力下降。當(dāng)使用通常用于太陽能電池用密封膜的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)時(shí),有時(shí)導(dǎo)致這樣的粘接力的下降。然而,與使用EVA的情況下相比,粘接力更易于在使用乙烯-α-烯烴共聚物的情況下降低。這原因不清楚,但相信是由于有機(jī)過氧化物和硅烷偶聯(lián)劑的滲出(添加劑的滲出),和已滲出的硅烷偶聯(lián)劑的水解和容易凝膠化。
因此,本發(fā)明的目的是提供包含使用茂金屬催化劑聚合的乙烯-α-烯烴 共聚物、有機(jī)過氧化物和硅烷偶聯(lián)劑,并且抑制了在其使用前保管時(shí)粘接力的下降的太陽能電池用密封膜;和使用其的太陽能電池。
用于解決問題的方案
以上目的通過以下來實(shí)現(xiàn):一種太陽能電池用密封膜,其由包含使用茂金屬催化劑聚合的乙烯-α-烯烴共聚物、有機(jī)過氧化物和硅烷偶聯(lián)劑的組合物形成,其中相對(duì)于100質(zhì)量份的所述乙烯-α-烯烴共聚物,所述組合物進(jìn)一步包含0.01至0.1質(zhì)量份的氫氧化鎂或氧化鎂,并且所述氫氧化鎂或氧化鎂的BET比表面積為30m2/g以上。通過共混氫氧化鎂或氧化鎂,可以防止在其使用前于密封膜保管時(shí)粘接力的下降。進(jìn)一步通過將氫氧化鎂或氧化鎂的共混量設(shè)定至以上范圍,可以確保太陽能電池用密封膜所必須的透明性并且充分展示出在保管時(shí)穩(wěn)定性的改善效果。
根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜的優(yōu)選實(shí)施方案如下。
(1)所述氫氧化鎂或氧化鎂的BET比表面積為30至200m2/g。
(2)所述氫氧化鎂或氧化鎂的BET比表面積為50至160m2/g。
(3)所述氫氧化鎂或氧化鎂的平均粒徑為0.1至10μm。當(dāng)氫氧化鎂顆?;蜓趸V顆粒的平均粒徑太大時(shí),密封膜的透明性在一些情況下降低;并且當(dāng)太小時(shí),氫氧化鎂顆?;蜓趸V顆粒的分散性在一些情況下降低。
(4)所述乙烯-α-烯烴共聚物的根據(jù)JIS-K7210在190℃和21.18N的負(fù)荷的條件下測(cè)量的熔體流動(dòng)速率(MFR)為1至10g/10分鐘。通過滿足該條件可以提供成形性優(yōu)異的組合物。
(5)根據(jù)JIS K7105測(cè)量的所述太陽能電池用密封膜在交聯(lián)后的霧度值是5.0以下;并且在400至1,100nm的波長(zhǎng)下的透光率是90.5%以上。通過滿足該條件,可以提供具有特別高的透明性的密封膜,并且這樣的密封膜可以提供展示出高的光轉(zhuǎn)換效率的太陽能電池。
進(jìn)一步,所述目的通過以下來實(shí)現(xiàn):一種太陽能電池用密封膜的制造方 法,其由包含使用茂金屬催化劑聚合的乙烯-α-烯烴共聚物、有機(jī)過氧化物和硅烷偶聯(lián)劑的組合物來制造太陽能電池用密封膜,所述制造方法使用壓延成形,并且相對(duì)于100質(zhì)量份的所述乙烯-α-烯烴共聚物,進(jìn)一步包含0.01至0.1質(zhì)量份的BET比表面積為30m2/g以上的氫氧化鎂或氧化鎂。特別在該情況下,優(yōu)選的是,所述乙烯-α-烯烴共聚物的根據(jù)JIS-K7210在190℃和21.18N的負(fù)荷的條件下測(cè)量的熔體流動(dòng)速率(MFR)為1至10g/10分鐘。因此,可以提供在保管時(shí)穩(wěn)定性更高的密封膜。
進(jìn)一步,所述目的通過以下來實(shí)現(xiàn):一種太陽能電池,其通過將太陽能電池元件使用根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜密封來獲得。
進(jìn)一步,所述目的通過以下來實(shí)現(xiàn):一種抑制太陽能電池用密封膜在保管時(shí)粘接力下降的方法,所述太陽能電池用密封膜由包含使用茂金屬催化劑聚合的乙烯-α-烯烴共聚物、有機(jī)過氧化物和硅烷偶聯(lián)劑的組合物形成,其中相對(duì)于100質(zhì)量份的所述乙烯-α-烯烴共聚物,所述組合物進(jìn)一步包含0.01至0.1質(zhì)量份的BET比表面積為30m2/g以上的氫氧化鎂或氧化鎂。因此,即使密封膜在用于生產(chǎn)太陽能電池之前長(zhǎng)期保管,也可以抑制太陽能電池用密封膜的粘接力的下降而不削弱其透明性。
發(fā)明的效果
在本發(fā)明中,因?yàn)橐?guī)定量的BET比表面積為30m2/g以上的氫氧化鎂或氧化鎂進(jìn)一步引入包含使用茂金屬催化劑聚合的乙烯-α-烯烴共聚物、有機(jī)過氧化物和硅烷偶聯(lián)劑的太陽能電池用密封膜中,抑制了在保管時(shí)粘接力的下降而不削弱透明性。因此,根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池是生產(chǎn)規(guī)劃自由度高、減少了不良品的產(chǎn)生、成本有利且品質(zhì)高的太陽能電池。
附圖說明
[圖1]圖1是一般的太陽能電池的示意性截面圖。
具體實(shí)施方式
根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜由包含使用茂金屬催化劑聚合的乙烯-α-烯烴共聚物、有機(jī)過氧化物和硅烷偶聯(lián)劑的組合物形成,其中相對(duì)于100質(zhì)量份的乙烯-α-烯烴共聚物,所述組合物進(jìn)一步包含0.01至0.1質(zhì)量份的BET比表面積為30m2/g以上的氫氧化鎂或氧化鎂。如稍后描述的實(shí)施例中示出的,通過共混氫氧化鎂或氧化鎂,可以防止密封膜在使用前保管時(shí)的粘接力下降。相信這是因?yàn)?,通過將氫氧化鎂顆?;蜓趸V顆粒引入密封膜中,防止了密封膜在使用前保管時(shí)有機(jī)過氧化物和硅烷偶聯(lián)劑的滲出,并且抑制了已滲出的硅烷偶聯(lián)劑的水解和凝膠化。進(jìn)一步通過將氫氧化鎂或氧化鎂的共混量設(shè)定至以上范圍,可以確保太陽能電池用密封膜所必須的透明性并且充分展示出在保管時(shí)穩(wěn)定性的改善效果。相對(duì)于100質(zhì)量份的乙烯-α-烯烴共聚物,組合物中的氫氧化鎂或氧化鎂的含量?jī)?yōu)選0.02至0.1質(zhì)量份,更優(yōu)選0.03至0.09質(zhì)量份,并且特別優(yōu)選0.05至0.09質(zhì)量份。
在本發(fā)明中,對(duì)氫氧化鎂(Mg(OH)2)或氧化鎂(MgO)沒有特別限制,并且可以適當(dāng)?shù)厥褂檬惺畚⒘畹哪切?。?dāng)氫氧化鎂或氧化鎂的平均粒徑太大時(shí),該效果易于在一些情況下變得局部化;并且當(dāng)太小時(shí),在組合物中的分散性在一些情況下降低,這有時(shí)導(dǎo)致不充分地展示出有機(jī)過氧化物和硅烷偶聯(lián)劑的滲出的防止效果等。因此,氫氧化鎂顆?;蜓趸V顆粒的平均粒徑優(yōu)選0.1至10μm,更優(yōu)選0.1至9μm,又更優(yōu)選0.1至8μm,并且特別優(yōu)選3至8μm。
氫氧化鎂顆粒或氧化鎂顆粒的平均粒徑是指通過激光衍射/散射粒度分布分析法測(cè)定的中值直徑。
氫氧化鎂顆?;蜓趸V顆粒的BET比表面積是30m2/g以上,優(yōu)選30至200m2/g,并且更優(yōu)選50至160m2/g。當(dāng)BET比表面積小于30m2/g時(shí),與玻璃的粘接力在一些情況下不能長(zhǎng)期維持;并且當(dāng)BET比表面積太大時(shí),伴隨著在組合物中的分散性的降低,透光性在一些情況下降低。
下文中,將詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明的組合物的材料。
[使用茂金屬催化劑聚合的乙烯-α-烯烴共聚物]
包含于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的乙烯-α-烯烴共聚物是具有作為主要組分的來源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元,并且進(jìn)一步具有來源自例如丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基戊烯-1、4-甲基-己烯-1和4,4-二甲基-戊烯-1等的具有3至12個(gè)碳原子的α-烯烴的一種以上的結(jié)構(gòu)單元的乙烯-α-烯烴共聚物(包括三元共聚物等),并且包括所謂的茂金屬催化劑線性低密度聚乙烯(m-LLDPE)。乙烯-α-烯烴共聚物的具體實(shí)例包括乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-4-甲基-戊烯-1共聚物、乙烯-丁烯-己烯三元共聚物、乙烯-丙烯-辛烯三元共聚物和乙烯-丁烯-辛烯三元共聚物。在乙烯-α-烯烴共聚物中的α-烯烴的含量?jī)?yōu)選5至40質(zhì)量%,更優(yōu)選10至35質(zhì)量%,并且又更優(yōu)選15至30質(zhì)量%。當(dāng)α-烯烴的含量低時(shí),太陽能電池用密封膜的撓性和耐沖擊性在一些情況下不充分;并且當(dāng)太高時(shí),耐熱性在一些情況下低。
作為用于聚合乙烯-α-烯烴共聚物的茂金屬催化劑,可以使用已知的茂金屬催化劑,并且對(duì)茂金屬催化劑沒有特別限制。茂金屬催化劑通常是茂金屬化合物與例如烷基鋁氧烷、烷基鋁、鹵化鋁或烷基鹵化鋁等的作為促進(jìn)劑的鋁化合物的組合,并且此處的茂金屬化合物是具有其中例如鈦、鋯或鉿等的過渡金屬夾在包含作為π電子體系的環(huán)戊二烯基或取代的環(huán)戊二烯基等的不飽和環(huán)狀化合物之間的結(jié)構(gòu)的化合物。茂金屬催化劑的特征在于具有均勻的活性點(diǎn)(單一點(diǎn)催化劑),并且通常提供具有窄的分子量分布并且在各分子中共聚單體的含量幾乎相同的聚合物。
在本發(fā)明中,對(duì)乙烯-α-烯烴共聚物的密度(根據(jù)JIS K7112,下文中,是同樣的)沒有特別限制,但優(yōu)選0.860至0.930g/cm3,并且更優(yōu)選0.860至0.900g/cm3。進(jìn)一步,對(duì)乙烯-α-烯烴共聚物的熔體流動(dòng)速率(MFR)(根據(jù)JIS-K7210)沒有特別限制,但從密封膜的成形性的觀點(diǎn),優(yōu)選1g/10分鐘以上, 并且特別在其中密封膜通過如稍后所述的壓延成形來制造的情況下,更優(yōu)選1至10g/10分鐘,并且又更優(yōu)選2至5g/10分鐘。此處,在190℃和21.18N的負(fù)荷的條件下測(cè)量MFR。
在本發(fā)明中,作為乙烯-α-烯烴共聚物,可以使用市售的共聚物。其實(shí)例包括由Japan Polyethylene Corp.制造的Harmorex系列和Kernel系列、由Prime Polymer Co.,Ltd.制造的Evolue系列、和由Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的Excellen GMH系列和Excellen FX系列。
[有機(jī)過氧化物]
包含于根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜的組合物中的有機(jī)過氧化物可以通過加熱來反應(yīng)而使乙烯-α-烯烴共聚物交聯(lián)。因此,太陽能電池用密封膜和其它部件可以充分地粘接,并且密封膜也變得透明性高。作為有機(jī)過氧化物,可以使用任何一種,只要其在100℃以上的溫度下分解從而產(chǎn)生自由基即可。有機(jī)過氧化物通常考慮膜成形溫度、組合物的制備條件、固化溫度、被粘物的耐熱性和在保管時(shí)的穩(wěn)定性來選擇。特別優(yōu)選的是獲得10小時(shí)的半衰期的分解溫度為70℃以上的有機(jī)過氧化物。
有機(jī)過氧化物的實(shí)例包括過氧化-2-乙基己基單碳酸叔丁酯、過氧化異丙基單碳酸叔丁酯、過氧化異丙基單碳酸叔己酯、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過氧化)-3-己炔、2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰過氧化)己烷、2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化物、過氧化二叔丁基、過氧化二枯基、α,α'-雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、正丁基-4,4-雙(叔丁基過氧化)丁烷、2,2-雙(叔丁基過氧化)丁烷、1,1-雙(叔己基過氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、2,2-雙(4,4-二叔丁基過氧化環(huán)己基)丙烷、1,1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)十二烷、1-環(huán)己基-1-甲基乙基過氧化-2-乙基己酸酯、過氧化-2-乙基己酸叔己酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化4-甲基苯甲酰、過氧化苯甲酰和過氧化叔丁 基苯甲酰。作為有機(jī)過氧化物,特別優(yōu)選的是過氧化-2-乙基己基單碳酸叔丁酯和2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷。因此,可以獲得良好地交聯(lián)并且具有優(yōu)異的粘接性和透明性的太陽能電池用密封膜。
相對(duì)于100質(zhì)量份的乙烯-α-烯烴共聚物,用于根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜的組合物的有機(jī)過氧化物的含量?jī)?yōu)選0.1至5質(zhì)量份,更優(yōu)選0.2至3質(zhì)量份,并且特別優(yōu)選0.3至1.5質(zhì)量份。當(dāng)有機(jī)過氧化物的含量太低時(shí),在交聯(lián)固化時(shí)的交聯(lián)速度在一些情況下降低;并且當(dāng)太高時(shí),產(chǎn)生導(dǎo)致滲出的風(fēng)險(xiǎn)。
[硅烷偶聯(lián)劑]
硅烷偶聯(lián)劑起到太陽能電池用密封膜與例如玻璃基板等的其它部件的粘接力的改進(jìn)劑的作用。硅烷偶聯(lián)劑包括3-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷和N-2-(氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷。這些硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú)或以兩種以上的組合使用。其中,3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷是特別優(yōu)選的。
相對(duì)于100質(zhì)量份的乙烯-α-烯烴共聚物,用于根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜的組合物的硅烷偶聯(lián)劑的含量?jī)?yōu)選0.1至0.7質(zhì)量份,更優(yōu)選0.1至0.65質(zhì)量份,并且特別優(yōu)選0.1至0.5質(zhì)量份。當(dāng)硅烷偶聯(lián)劑的含量太低時(shí),粘接力在一些情況下不充分;并且當(dāng)太高時(shí),產(chǎn)生導(dǎo)致滲出的風(fēng)險(xiǎn)。
[交聯(lián)助劑]
根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜的組合物可以按需要包含交聯(lián)助劑。交聯(lián)助劑可以改善乙烯-α-烯烴共聚物的凝膠率并且改善了密封膜的粘接性和耐久性。
相對(duì)于100質(zhì)量份的乙烯-α-烯烴共聚物,交聯(lián)助劑的含量是通常10質(zhì)量份以下,優(yōu)選0.1至5質(zhì)量份,并且更優(yōu)選0.1至2.5質(zhì)量份。因此,可以獲得粘接性更好的太陽能電池用密封膜。
交聯(lián)助劑(通常,具有自由基聚合性基團(tuán)作為官能團(tuán)的化合物)包括:例如氰脲酸三烯丙酯和異氰脲酸三烯丙酯等的三官能交聯(lián)助劑,和除此以外的(甲基)丙烯酸酯類(例如,NK酯)的單官能或雙官能交聯(lián)助劑。其中,氰脲酸三烯丙酯和異氰脲酸三烯丙酯是優(yōu)選的,并且異氰脲酸三烯丙酯是特別優(yōu)選的。
[其它]
根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜的組合物可以包含例如低密度聚乙烯(LDPE)等的其它聚合物,只要不損害本發(fā)明的優(yōu)勢(shì)即可。進(jìn)一步,為了改善或調(diào)節(jié)各種物性(機(jī)械強(qiáng)度、粘接性、例如透明性等的光學(xué)特性、耐熱性、耐光性和交聯(lián)速度等),可以按需要包含一種以上的各種添加劑,例如,增塑劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、防老劑、含丙烯酰氧基的化合物、含甲基丙烯酰氧基的化合物和/或含環(huán)氧基的化合物。
[太陽能電池用密封膜]
根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜的制造可以根據(jù)已知方法來進(jìn)行。密封膜可以例如通過以下方法來制造:制備通過將乙烯-α-烯烴共聚物與上述材料通過使用Supermixer(高速流動(dòng)混合機(jī))或輥磨機(jī)等的已知方法混合獲得的組合物,并且將混合物通過通常的擠出或壓延成形(壓延)等成形從而獲得片狀材料。
在本發(fā)明中,作為太陽能電池用密封膜的制造方法,優(yōu)選的是以上組合物的壓延成形。在該情況下,如上所述,乙烯-α-烯烴共聚物的MFR優(yōu)選1至10g/10分鐘,并且更優(yōu)選2至5g/10分鐘。因此,可以獲得在保管時(shí)具有較高的穩(wěn)定性的密封膜。當(dāng)制造太陽能電池時(shí),通過根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的密 封膜在層疊性和操作性方面良好。
進(jìn)一步,片狀材料也可以通過以下來獲得:將以上組合物溶解在溶劑中,并且將溶液通過適當(dāng)?shù)耐坎紮C(jī)(涂布器)在適當(dāng)?shù)闹С畜w上涂布和干燥,從而形成涂膜。此處,膜成形時(shí)的加熱溫度優(yōu)選有機(jī)過氧化物不反應(yīng)或幾乎不反應(yīng)的溫度。溫度是例如40至90℃,并且特別優(yōu)選40至80℃。對(duì)太陽能電池用密封膜的厚度沒有特別限制,并且可以根據(jù)用途適當(dāng)?shù)剡x擇。厚度通常在50μm至2mm的范圍內(nèi)。
因?yàn)橛捎跉溲趸V或氧化鎂的共混而抑制透明性的降低,根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜可以是透明性特別高的密封膜。因此,根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜在交聯(lián)后的霧度值(根據(jù)JIS K7105(2000))優(yōu)選5.0以下,并且更優(yōu)選3.0以下。進(jìn)一步,密封膜在交聯(lián)后在400至1,100nm的波長(zhǎng)下的透光率優(yōu)選90.5%以上。因此,可以獲得展示出高的光轉(zhuǎn)換效率的太陽能電池。
進(jìn)一步,本發(fā)明也提供了一種抑制包含使用茂金屬催化劑聚合的乙烯-α-烯烴共聚物、有機(jī)過氧化物和硅烷偶聯(lián)劑的太陽能電池用密封膜在保管時(shí)粘接力下降的方法。即,提供了
一種抑制由包含使用茂金屬催化劑聚合的乙烯-α-烯烴共聚物、有機(jī)過氧化物和硅烷偶聯(lián)劑的組合物形成的太陽能電池用密封膜在保管時(shí)粘接力下降的方法,
其中相對(duì)于100質(zhì)量份的乙烯-α-烯烴共聚物,所述組合物進(jìn)一步包含0.01至0.1質(zhì)量份的氫氧化鎂或氧化鎂。
因此,即使太陽能電池用密封膜在用于制造太陽能電池之前長(zhǎng)期保管,也可以抑制粘接力的下降而不損害太陽能電池用密封膜的透明性。上述根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜的優(yōu)選實(shí)施方案也適用于根據(jù)本發(fā)明的方法。
[太陽能電池]
對(duì)根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池的結(jié)構(gòu)沒有特別限制,只要太陽能電池具有 其中將太陽能電池元件使用根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜來密封的結(jié)構(gòu)即可。其實(shí)例包括其中通過將電池使用插在正面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件與背面?zhèn)缺Wo(hù)部件之間的根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜粘接一體化來密封太陽能電池的結(jié)構(gòu)。此處,在本發(fā)明中,太陽能電池的光照射側(cè)(受光面?zhèn)?稱為“正面?zhèn)取?;并且太陽能電池的受光面的相反?cè)稱為“背面?zhèn)取?。因?yàn)槭褂靡种屏嗽诒9軙r(shí)粘接力的下降而不損害透明性的根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜,根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池是生產(chǎn)規(guī)劃自由度高、減少了不良品的產(chǎn)生、成本有利且品質(zhì)高的太陽能電池。
為了充分地密封太陽能電池,如圖1中示出,滿足的是,例如,如果將正面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件11、正面?zhèn)让芊饽?3A、多個(gè)太陽能電池單元14(其使用由例如銅箔等的導(dǎo)電性材料形成的互連器15連接)、背面?zhèn)让芊饽?3B和背面?zhèn)缺Wo(hù)部件12依序?qū)盈B,并且將密封膜通過包括加熱和加壓的常規(guī)方法交聯(lián)固化。加熱和加壓可以例如通過以下來進(jìn)行:將層疊體通過真空層壓機(jī)在135至180℃,進(jìn)一步140至180℃,特別155至180℃的溫度下在0.1至5min的脫氣時(shí)間、0.1至1.5kg/cm2的加壓壓力和5至15min的加壓時(shí)間下加熱和壓著。在加熱和加壓時(shí),包含于正面?zhèn)让芊饽?3A和背面?zhèn)让芊饽?3B中的乙烯-α-烯烴共聚物可以交聯(lián);由此,正面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件11、背面?zhèn)缺Wo(hù)部件12和太陽能電池單元14可以經(jīng)由正面?zhèn)让芊饽?3A和背面?zhèn)让芊饽?3B一體化,由此更充分地密封太陽能電池單元14。
根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜不僅用于使用如圖1中示出的一樣的單晶硅或多晶硅晶體系太陽能電池單元的太陽能電池,也用于例如薄膜硅系太陽能電池、薄膜無定形硅系太陽能電池和硒化銅銦(CIS)系太陽能電池等的薄膜太陽能電池,只要它們使用太陽能電池用密封膜即可。在該情況下,其結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括:其中將背面?zhèn)让芊饽ず捅趁鎮(zhèn)缺Wo(hù)部件層疊在通過化學(xué)氣相沉積法等形成于例如玻璃基板、聚酰亞胺基板或氟樹脂系透明基板等的正 面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件的表面的薄膜太陽能電池元件層上,并且將該層疊體粘接一體化的結(jié)構(gòu);其中將正面?zhèn)让芊饽ず驼鎮(zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件層疊在形成在背面?zhèn)缺Wo(hù)部件的表面上的太陽能電池元件上,并且將該層疊體粘接一體化的結(jié)構(gòu);和其中將正面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件、正面?zhèn)让芊饽ぁ⒈∧ぬ柲茈姵卦?、背面?zhèn)让芊饽ず捅趁鎮(zhèn)缺Wo(hù)部件依序?qū)盈B,并且將該層疊體粘接一體化的結(jié)構(gòu)。此處,在本發(fā)明中,太陽能電池元件和薄膜太陽能電池元件通常稱為太陽能電池元件。
正面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件11通常優(yōu)選例如硅酸鹽玻璃等的玻璃基板。玻璃基板的厚度是通常0.1至10mm,并且優(yōu)選0.3至5mm。玻璃基板可以通常是化學(xué)或熱增強(qiáng)的基板。
作為背面?zhèn)缺Wo(hù)部件12,優(yōu)選使用的是例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚酰胺等的塑料膜。進(jìn)一步,考慮耐熱性和耐濕熱性,可以使用氟化聚乙烯膜,特別地,通過將氟化聚乙烯膜/Al/氟化聚乙烯膜依序?qū)盈B而獲得的膜。
進(jìn)一步,根據(jù)本發(fā)明的太陽能電池用密封膜的特征在于,其為用于太陽能電池(包括薄膜太陽能電池)的正面?zhèn)群?或背面?zhèn)鹊拿芊饽ぁR虼?,例如正面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件、背面?zhèn)缺Wo(hù)部件和太陽能電池單元等的除了密封膜以外的部件可以具有與傳統(tǒng)已知的太陽能電池相同的構(gòu)造,并且沒有特別限制。
實(shí)施例
下文中,將通過實(shí)施例來描述本發(fā)明。
1.太陽能電池用密封膜的制備
將表1中示出的配方中的材料供給至輥磨機(jī),并且在85℃下混煉,由此制備太陽能電池用密封膜的組合物。將組合物在85℃下壓延成形并且放置冷卻,從而制備太陽能電池用密封膜(厚度:0.5mm)。
2.評(píng)價(jià)方法
(1)密封膜的粘接力在保管時(shí)的穩(wěn)定性
評(píng)價(jià)各太陽能電池用密封膜樣品(1,000mm長(zhǎng)×150mm寬)在保管之前和在保管之后(14天后)的粘接力。通過將樣品在裸露而沒有包裝的樣品狀態(tài)下放置在溫度40℃和濕度90RH%的恒溫箱中14天來進(jìn)行保管。粘接力測(cè)量如下進(jìn)行:將玻璃基板(厚度:3mm)、密封膜和剝離PET膜(厚度:0.75μm)依序?qū)盈B并且在90℃下臨時(shí)壓著10分鐘,然后在155℃的箱中加熱45分鐘來交聯(lián)乙烯-α-烯烴共聚物,從而獲得樣品;然后,將密封膜與玻璃基板部分剝離,并且折疊180°;并且將在100mm/min的拉伸速度下的剝離力使用拉伸測(cè)試機(jī)(Autograph,Shimadzu Corp.制造)來測(cè)量。剝離力當(dāng)作玻璃粘接力[N/cm](180°折疊剝離測(cè)試)。
(2)透光率
對(duì)于除了太陽能電池用密封膜的保管時(shí)間是0天以外以與以上(1)相同的方式獲得的樣品,在400至1,100nm的波長(zhǎng)下的透光率的光譜測(cè)量使用分光光度計(jì)(U-4100(Hitachi,Ltd.制造))來進(jìn)行,并且平均值當(dāng)作透光率(%)。
(3)霧度值
對(duì)于與(2)中相同的樣品,通過使用霧度計(jì)(NDH2000,Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造)根據(jù)JIS K7105(2000)來測(cè)量霧度值(%)。
3.評(píng)價(jià)結(jié)果
評(píng)價(jià)結(jié)果在以下表中示出。
如以上表中表明的,其中氫氧化鎂或氧化鎂的共混量在本發(fā)明的范圍內(nèi)的密封膜即使在保管時(shí)間變得長(zhǎng)時(shí)也抑制了粘接力的下降,并且從霧度值和透光率的結(jié)果中具有高的透明性。相反地,其中不共混氫氧化鎂或僅共混極微量的氫氧化鎂的比較例1、2和7的密封膜在保管時(shí)間變長(zhǎng)時(shí)粘接力下降。另一方面,其中氫氧化鎂的共混量大的比較例3、4和8的密封膜展示出明顯增加的霧度值,由此損害了透明性。進(jìn)一步,其中共混了作為與氫氧化鎂相似的堿性氫氧化物的氫氧化鋁的比較例5的密封膜不能抑制在保管時(shí)粘接力的下降。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
根據(jù)本發(fā)明,因?yàn)樘柲茈姵赜妹芊饽ひ种屏嗽诒9軙r(shí)粘接力的下降而不損害透明性,可以提供減少了不良品的產(chǎn)生且品質(zhì)高的太陽能電池。
附圖標(biāo)記說明
11 正面?zhèn)韧该鞅Wo(hù)部件
12 背面?zhèn)缺Wo(hù)部件
13A 正面?zhèn)让芊饽?/p>
13B 背面?zhèn)让芊饽?/p>
14 太陽能電池單元
15 互連器