本發(fā)明涉及一種高阻隔性的多層樹脂薄膜以及利用該薄膜進(jìn)行成型得到的成型容器。

背景技術(shù)：

傳統(tǒng)清涼飲料、果汁飲料、嗜好性食品等的容器均采用具有優(yōu)異的熱成型性以及剛性的聚苯乙烯類樹脂。近年來，多層樹脂薄膜以及利用其制造而成的多層容器得到了推廣，該類產(chǎn)品將聚苯乙烯類樹脂層作為最外層，中間隔著改性烯烴類樹脂等的接合層，然后設(shè)置乙烯-乙烯醇共聚物樹脂層，以起到阻隔氧氣的作用，從而可避免內(nèi)容物因氧化而導(dǎo)致質(zhì)量下降(參見專利文獻(xiàn)1)。

此外，專利文獻(xiàn)2中披露了一種氣體阻隔薄膜，其特點在于使用含有含硅高分子、熱塑性樹脂的氣體阻隔材料，使熱塑性樹脂的玻璃轉(zhuǎn)化溫度達(dá)到100℃以上，同時對氣體阻隔材料實施了等離子注入處理，該含硅高分子為聚硅氮烷化合物，而熱塑性樹脂則是從由聚碳酸酯樹脂、環(huán)烯樹脂、聚砜樹脂構(gòu)成的組中選擇的至少一種。

此外，還披露過一種對氧氣及水蒸氣等氣體或濕氣具有阻隔性以及耐溶劑性的光學(xué)樹脂薄膜(參見專利文獻(xiàn)3)。

具體來說，其特點在于，在光學(xué)透明樹脂薄膜的至少一側(cè)表面上形成以聚硅氮烷無機(jī)聚合物為主要成分的涂層膜之后，對其進(jìn)行加熱固化處理，從而使其具備厚度約0.02～5μm的氣體阻隔層。

一般情況下，在搬運保存有食品的容器時，為了避免因搬運中的振動及外部溫度環(huán)境對容器本身造成損壞，同時防止容器內(nèi)食品質(zhì)量降低，在包裝中會層疊裝入多個容器進(jìn)行保護(hù)，或通過實施了溫度管理的搬運方式進(jìn)行。同時，在搬運后多會以同樣的形態(tài)在保管倉庫中臨時保管。但能考慮到對濕度也進(jìn)行 管理的包裝或搬運方式卻非常少。

另一方面，為防止因內(nèi)容物氧化導(dǎo)致質(zhì)量下降的情況發(fā)生，用作容器結(jié)構(gòu)中設(shè)置的氧氣阻隔層的樹脂，由于濕度的影響，使得氧氣阻隔層樹脂吸濕而導(dǎo)致其阻隔性下降的問題。此外，同樣因為氧氣阻隔層樹脂吸濕，在加熱成型為容器時吸收的水分會導(dǎo)致氣泡產(chǎn)生，從而使成型后的容器外觀出現(xiàn)粒狀氣泡等外觀不良的情況，甚至可能導(dǎo)致穿孔等重大問題。

因此，專利文獻(xiàn)1-2中記載的阻隔性薄膜并未考慮到上述搬運與保管時的濕度影響，若使用該薄膜成型的容器長時間放置在高濕度環(huán)境下則可能無法維持其原本的阻隔性，從而無法防止因氧化而導(dǎo)致的質(zhì)量下降問題，或可能產(chǎn)生上述外觀不良的情況。

另一方面，在專利文獻(xiàn)3中記載的阻隔性薄膜，是通過在樹脂薄膜的兩面涂覆對氣體或濕氣具有阻隔性的涂膜，來防止由于樹脂薄膜表面一方的濕度影響造成氧氣阻隔層樹脂吸濕所引起的阻隔性降低的。

但采用具有這樣薄的涂膜的樹脂薄膜來成型用于食品或飲料的容器時，由于通常需要進(jìn)行深拔沖壓加工，會在深拔熱成型過程中使其涂膜產(chǎn)生裂口(開口部)。一旦這樣成型的容器上存在上述裂口(開口部)，氧氣或濕氣就會從該裂口(開口部)侵入造成阻隔性降低。

專利文獻(xiàn)1 日本專利特開平11-58619號公報

專利文獻(xiàn)2 PCT國際專利WO2013175911A1號公報

專利文獻(xiàn)3 日本專利特開平8-169078號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明是在考慮以上問題之后開發(fā)的產(chǎn)品，提供一種高阻隔性的多層樹脂薄膜以及利用該薄膜成型制造的成型容器，其是通過在氧氣阻隔性樹脂層的兩側(cè)表面上構(gòu)成水蒸氣阻隔性樹脂層，使其具有優(yōu)異的氧氣阻隔性以及水蒸氣阻隔性，同時，即使在高濕度環(huán)境下也能維持較高的氧氣阻隔性。

本發(fā)明的一種多層樹脂薄膜，是在氧氣阻隔性樹脂層的兩面上，隔著接合層層疊有用作水蒸氣阻隔性樹脂層的由烯烴樹脂構(gòu)成的樹脂層，而在一側(cè)表面 的水蒸氣阻隔性樹脂層上，層疊有由苯乙烯類樹脂構(gòu)成的樹脂層，其中，所述水蒸氣阻隔性樹脂層厚度合計為50～300μm，且所述苯乙烯類樹脂層厚度為200～900μm。

另外，上述構(gòu)成的多層樹脂薄膜，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異維持在1.0cc/m²·day以下。

進(jìn)一步，上述構(gòu)成的多層樹脂薄膜，所述氧氣透過率差異維持在5.0cc/m²·day以下，且其水蒸氣透過率維持在3.0g/m²·day以下。

因此，采用上述構(gòu)成的多層樹脂薄膜，具有優(yōu)異的氧氣阻隔性以及水蒸氣阻隔性，同時，即使在高濕度環(huán)境下也能維持較高的氧氣阻隔性。

另外，在上述構(gòu)成的多層樹脂薄膜中，所述氧氣阻隔性樹脂層的厚度設(shè)定在10～50μm。采用這樣構(gòu)成的多層樹脂薄膜來成型時，可防止因氧氣阻隔性樹脂層太薄而引起成型容器內(nèi)物品的氧化造成的質(zhì)量降低，從而保證氧氣阻隔性能，同時也可防止因氧氣阻隔性樹脂層太厚而引起容器成型時產(chǎn)生的樹脂凹痕。

另外，在上述構(gòu)成的多層樹脂薄膜中，各個接合層的厚度分別設(shè)定在10～50μm。采用這樣構(gòu)成的多層樹脂薄膜，可防止因接合層太薄而無法獲得足夠的層間接合強(qiáng)度，同時也可防止因接合層太厚而引起容器成型時產(chǎn)生的樹脂凹痕。

另外，在上述構(gòu)成的多層樹脂薄膜中，所述苯乙烯類樹脂層由含有質(zhì)量百分比為4～8％的順丁橡膠成分的苯乙烯類樹脂形成。采用這樣構(gòu)成的多層樹脂薄膜來成型時，可防止因順丁橡膠成分的含有量過低引起容器無法具有足夠的強(qiáng)度，同時也可防止因順丁橡膠成分的含有量過高引起使用熱板進(jìn)行熱成型時發(fā)生的熱板粘附等不良情況。

更進(jìn)一步，在上述構(gòu)成的多層樹脂薄膜中，該多層樹脂薄膜的厚度為500～1200μm。采用這樣構(gòu)成的多層樹脂薄膜，可防止因多層樹脂薄膜過薄導(dǎo)致的熱成型后容器強(qiáng)度不夠，同時也可防止因多層樹脂薄膜過厚導(dǎo)致的熱成型時薄膜厚度方向難以充分傳導(dǎo)熱量，從而可能發(fā)生成型缺陷以及容器的制造成本變高。

本發(fā)明還提供一種采用上述構(gòu)成的多層樹脂薄膜成型的成型容器。這樣得到的成型容器，由于具有優(yōu)異的氧氣阻隔性以及水蒸氣阻隔性，同時，即使在高濕度環(huán)境下也能維持較高的氧氣阻隔性，因此，可防止因成型容器內(nèi)物品的氧化而造成的質(zhì)量降低，同時成型容器的成型性也很好。

附圖說明

圖1是表示本發(fā)明一實施例的多層樹脂薄膜的層疊結(jié)構(gòu)的縱向剖視示意圖。

圖2是表示另一實施例的多層樹脂薄膜的層疊結(jié)構(gòu)的縱向剖視示意圖。

圖3是表示本發(fā)明一實施例的成型容器的立體示意圖。

具體實施方式

以下，就本發(fā)明一實施例的多層樹脂薄膜的結(jié)構(gòu)以及將該多層樹脂薄膜成型制成的成型容器進(jìn)行詳細(xì)說明。

如圖1所示，本發(fā)明一實施例的多層樹脂薄膜，其結(jié)構(gòu)為在氧氣阻隔性樹脂層12的兩面，分別隔著接合層11a、11b，層疊有作為最表層的水蒸氣阻隔性樹脂層10a以及作為中間層的水蒸氣阻隔性樹脂層10b，在水蒸氣阻隔性樹脂層10b上隔著接合層11c層疊有作為基材層的苯乙烯類樹脂層13。最表層和中間層的水蒸氣阻隔性樹脂層10a、10b的厚度合計設(shè)定為50～300μm，且基材層的苯乙烯類樹脂層13的厚度設(shè)定為200～900μm。

作為所述水蒸氣阻隔性樹脂層10a、10b所用的烯烴類樹脂，包括但不限于乙烯、丙烯、正丁烯等含碳數(shù)在2～8左右的烯烴均聚合物。水蒸氣阻隔性樹脂層10a、10b形成為多層樹脂薄膜的最表層與中間層，若無特別說明，最表層設(shè)定為與內(nèi)容物接觸的層，但并不做特別限定。

作為最表層的水蒸氣阻隔性樹脂層10a，其厚度設(shè)定為與作為中間層的水蒸氣阻隔性樹脂層10b相同，或設(shè)定為比作為中間層的水蒸氣阻隔性樹脂層10b厚。另外，中間層的水蒸氣阻隔性樹脂層10b的厚度設(shè)定在200μm以上，最表層與中間層的水蒸氣阻隔性樹脂層10a、10b的厚度合計設(shè)定在50～300μm (優(yōu)選為70～200μm)。若該厚度合計不到50μm則成型后會出現(xiàn)厚度過薄的部分，從而無法充分發(fā)揮水蒸氣阻隔性，另外，若該厚度合計超過300μm，則熱成型時的最佳溫度范圍將會縮小，從而可能無法進(jìn)行穩(wěn)定的成型。

作為構(gòu)成接合層11a、11b、11c的樹脂以改性烯烴聚合物為宜。作為構(gòu)成接合層的改性烯烴聚合物的代表性物質(zhì)可以列舉下面一些：即，乙烯、丙烯、正丁烯等含碳數(shù)在2～8左右的烯烴均聚物；以及這些烯烴與乙烯、丙烯、正丁烯、異戊烯、正戊烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯、1-辛烯、正癸烯等含碳數(shù)在2～20左右的其他烯烴或乙酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸、2-甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等乙烯化合物的共聚物等的烯烴類樹脂；或?qū)⒁冶簿畚?、乙?丙烯-二烯三元共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物等烯烴橡膠通過與丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、四氫鄰苯二甲酸等不飽和羧酸、或者羧酸鹵化物、酰胺、酰亞胺、無水物、酯等衍生物(具體有丙二酰氯、馬來酰亞胺、無水馬來酸、無水檸康酸、馬來酸單甲酯、順丁烯二酸二甲酯、馬來酸縮水甘油酯等)在接枝反應(yīng)條件下改性而得到的物質(zhì)。

作為改性烯烴聚合物，則以用不飽和羧酸或其無水物，特別是馬來酸或其無水物進(jìn)行改性而成的乙烯類樹脂、丙烯類樹脂、乙烯-丙烯或正丁烯共聚物橡膠為宜。

由改性烯烴聚合物構(gòu)成的接合層11a、11b、11c，其厚度分別設(shè)定為10～50μm(優(yōu)選為20～40μm)。若該厚度不到10μm，則可能無法得到足夠的層間接合強(qiáng)度，此外，若該厚度超過50μm，則可能在熱成型容器的沖壓時發(fā)生樹脂凹痕。

作為構(gòu)成氧氣阻隔性樹脂層12的氧氣阻隔性樹脂，其代表性物質(zhì)包括但不限于乙烯-乙烯醇共聚物樹脂、聚酰胺樹脂等。其中，從加工性及成型性方面考慮，以乙烯-乙烯醇共聚物樹脂為宜。

乙烯-乙烯醇共聚物樹脂通常是將乙烯-乙酸乙烯共聚物皂化后得到的物質(zhì)，為使其兼?zhèn)溲鯕庾韪粜?、加工性、成型性，乙烯含量?yīng)在10～65mol％(優(yōu)選為20～50mol％)，且皂化度應(yīng)在90％以上(優(yōu)選為95％以上)。

此外，作為聚酰胺樹脂可以列舉以下這些：即，己內(nèi)酰胺、氮雜環(huán)十三烷-2-酮等的內(nèi)酰胺聚合物；6-氨基己酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸等的氨基酸酯聚合物；1,6-已烷二胺、1,10-二氨基癸烷、十二烷二元胺、2,2,4-或2,4,4-三甲基己二胺等的脂肪二胺，1,3-或1,4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷等的脂環(huán)胺，間苯二甲胺或?qū)Ρ蕉装返确枷阕宥返鹊亩穯挝?，與己二酸、辛二酸、癸二酸等的脂肪族羧酸、環(huán)己烷二甲酸等的脂環(huán)羧酸、對苯二甲酸、異酞酸等芳香族羧酸等的羧酸單位形成的縮聚物；以及上述物質(zhì)的共聚物等。

作為聚酰胺樹脂，具體有尼龍6、尼龍9、尼龍11、尼龍12、尼龍66、尼龍610、尼龍611、尼龍612、尼龍6T、尼龍6I、尼龍MXD6、尼龍6/66、尼龍6/610、尼龍6/6T、尼龍6I/6T等，其中尼龍6、尼龍MXD6為最佳。

氧氣阻隔性樹脂層12的厚度，設(shè)定在10～50μm(優(yōu)選為20～40μm)。若該厚度不到10μm，則可能無法達(dá)到防止成型容器內(nèi)容物因氧化導(dǎo)致質(zhì)量降低的氧氣阻隔性能，此外，若該厚度超過50μm，則可能在熱成型容器的沖壓時發(fā)生樹脂凹痕。

作為構(gòu)成苯乙烯類樹脂層13的苯乙烯類樹脂可以列舉以下這些：即，苯乙烯、2-苯基-1-丙烯、4-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯類單體的均聚物或共聚物；如苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS樹脂)等這些苯乙烯類單體與其他單體的共聚物，或前述苯乙烯類單體與其他聚合物，例如在存在聚丁二烯、聚苯乙烯丁二烯共聚物、聚異戊二烯、聚氯丁二烯等二烯類橡膠聚合物的情況下進(jìn)行接枝聚合的接枝聚合物，例如高抗沖聚苯乙烯(HIPS樹脂)、苯乙烯-丙烯腈接枝聚合物(ABS樹脂)等。

若從剛性、成型性角度來看，苯乙烯類樹脂中以聚苯乙烯(GPPS樹脂)、高抗沖聚苯乙烯(HIPS樹脂)為宜。

苯乙烯類樹脂，以順丁橡膠成分的含有質(zhì)量百分比在4～8％為宜。順丁橡膠成分含量可通過混合GPPS與HIPS的簡單方法進(jìn)行調(diào)整，但也可在制造HIPS的階段進(jìn)行調(diào)整。若上述質(zhì)量百分比不到4％，則可能無法達(dá)到足夠的容器強(qiáng)度，若上述質(zhì)量百分比超過8％，則在使用熱板進(jìn)行熱成型時尤其可能發(fā)生熱板粘附 等不良情況。

所述苯乙烯類樹脂層13中可根據(jù)需要在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加顏料、染料等著色劑，硅油或烷基酯類脫模劑，玻璃纖維等纖維狀強(qiáng)化劑，滑石、高嶺土、方石英等粒狀潤滑劑，磺酸與堿金屬等的鹽化合物或聚二醇等帶電防止劑，紫外線吸收劑與抗菌劑等添加劑。同時，也可混合使用本發(fā)明的多層樹脂薄膜及成型容器的制造工序中產(chǎn)生的廢料樹脂。

所述苯乙烯類樹脂層13的厚度，設(shè)定為200～900μm(優(yōu)選為300～700μm)。若該厚度不到200μm，則可能導(dǎo)致成型后容器各部分無法達(dá)到均等厚度，且無法達(dá)到優(yōu)異的熱成型性，同時，若該厚度超過900μm，則熱成型時薄膜厚度方向難以充分傳導(dǎo)熱量，從而可能發(fā)生成型缺陷。

因此，本發(fā)明一實施例中，多層樹脂薄膜的層結(jié)構(gòu)如前所述，為水蒸氣阻隔性樹脂層/接合層/氧氣阻隔性樹脂層/接合層/水蒸氣阻隔性樹脂層/接合層/苯乙烯類樹脂層的結(jié)構(gòu)，簡單來說為最表層/接合層/氧氣阻隔層/接合層/中間層/接合層/基材層。同時，作為由苯乙烯類樹脂構(gòu)成的基材層也可由混合了本發(fā)明的多層樹脂薄膜，或成型容器制造工序中產(chǎn)生的廢料樹脂構(gòu)成的層與僅有苯乙烯類樹脂的層進(jìn)行層疊來構(gòu)成。

本發(fā)明的多層樹脂薄膜的厚度，設(shè)定為500～1200μm(優(yōu)選為700～1000μm)。若該厚度不到500μm，則可能導(dǎo)致熱成型后容器強(qiáng)度不夠，若該厚度超過1200μm，則熱成型時薄膜厚度方向難以充分傳導(dǎo)熱量，從而可能發(fā)生成型缺陷。同時，容器的制造成本可能變高。

作為本發(fā)明的多層樹脂薄膜的成型方法，無特別限定，可使用常規(guī)方法。例如，使用4臺或更多的單軸擠出機(jī)，熔融擠出各原料樹脂，并通過喂料塊(Feed-block)與T型口模得到多層樹脂薄膜的方法，或通過多流道模頭得到多層樹脂薄膜的方法等。

本發(fā)明一實施例的成型容器20，如圖3所示，是由本發(fā)明的多層樹脂薄膜熱成型加工而成的。作為熱成型的方法，可以列舉通常的真空成型、壓力成型，或使柱塞接觸薄膜的一面進(jìn)行成型的柱塞助壓法，或使一對公母模接觸薄膜兩面進(jìn)行成型，即被稱為對模成型的成型方法等。但方法不僅限于此。同時，作 為在成型前將薄膜加熱軟化的方法，可使用通過紅外線加熱器進(jìn)行輻射加熱的非接觸加熱，或直接使薄膜與加熱完成的熱板進(jìn)行接觸使其軟化的熱板加熱等眾所周知的薄膜加熱方式。

另外，熱成型時的成型溫度，會考慮樹脂的熔點等情況進(jìn)行合理設(shè)置，但薄膜加熱溫度過低會造成加熱成型后容器的賦形狀態(tài)不充分，若薄膜加熱溫度過高則會導(dǎo)致發(fā)生附著在熱板上等不良情況，因此需要設(shè)置為適宜溫度。

以下將列舉實施例以及比較例，以進(jìn)一步對本發(fā)明進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明不限定在實施例等內(nèi)容的范圍內(nèi)。

實施例中使用的樹脂原料如下所示。

(1)水蒸氣阻隔性樹脂層

HDPE樹脂：“8050”(臺塑公司生產(chǎn)，MI：6.0g/10min.(190℃，2.16kgf))

PP樹脂：“HJ730L”(Samsung Total公司生產(chǎn)，MI：5.0g/10min(190℃，2.16kgf)，IsotacticHomoPP)

(2)氧氣阻隔性樹脂層

乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)“EVAL J171B”

(Kuraray公司生產(chǎn)，MI：1.7g/10min(190℃，2.16kgf)，乙烯含量32mol％)

(3)接合層

改性烯烴聚合物(改性PO)“MODIC F502C”

(三菱化學(xué)公司生產(chǎn)，MI：1.3g/10min(190℃，2.16kgf)))

(4)苯乙烯類樹脂層

HIPS樹脂：“4241”(Total Petrochemicals公司產(chǎn)，MI：4.0g/10min.

(200℃，5.0kgf))

另外，在實施例中，多層樹脂薄膜在以下條件下加熱成型，得到圖3所示的酸奶用容器。

(1)使用設(shè)備：淺野研究所生產(chǎn)的真空壓空成型機(jī)

(2)加熱器：非接觸式遠(yuǎn)紅外加熱器

(3)薄膜表面溫度：根據(jù)薄膜的構(gòu)成調(diào)整為適宜的薄膜表面溫度

對得到的多層樹脂薄膜以及容器，采用以下方法進(jìn)行評價。評價結(jié)果表示在表1及表2中。

(1)水蒸氣透過率測定

通過以下方法對薄膜的水蒸氣透過率進(jìn)行測定。

[測定方法]根據(jù)GB/T 1037標(biāo)準(zhǔn)

使用設(shè)備：Labthink公司生產(chǎn)的W3/031檢測裝置

測定條件：40℃×90％R.H.

另外，采用以下標(biāo)準(zhǔn)對水蒸氣透過率進(jìn)行評價。

水蒸氣透過率若在3.0g/m²·day以下，那么多層樹脂薄膜的水蒸氣阻隔性合格，水蒸氣透過率高于3.0g/m²·day時，則多層樹脂薄膜的水蒸氣阻隔性不合格。

(2)氧氣透過率測定

通過以下方法對薄膜的氧氣透過率進(jìn)行測定。對放置于以下高溫高濕環(huán)境中前后的氧氣透過率進(jìn)行測定。

[測定方法]根據(jù)GB/T 1038標(biāo)準(zhǔn)

使用設(shè)備：Labthink公司生產(chǎn)的VAC-V1檢測裝置

測定條件：23℃×65％R.H.

樣品設(shè)置：鑒于容器成型后的實用性，在設(shè)置樣品時，確保朝向能夠使氧氣從薄膜樣品的基材層側(cè)透過。

[放入高溫高濕環(huán)境]

于薄膜端部粘貼鋁制膠帶，消除因薄膜端部水蒸氣滲透的影響，并在端部無法接觸高溫高濕環(huán)境的狀態(tài)下，在40℃×90％R.H.環(huán)境下放置6小時。對放置于該環(huán)境前后的氧氣透過率進(jìn)行測定。

另外，采用以下標(biāo)準(zhǔn)對氧氣透過率進(jìn)行評價。

氧氣透過率若在5.0cc/m²·day以下，那么多層樹脂薄膜的氧氣阻隔性合格，氧氣透過率高于5.0cc/m²·day時，則多層樹脂薄膜的氧氣阻隔性不合格。

另外，采用以下標(biāo)準(zhǔn)對放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異進(jìn)行評 價。

放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異若在1.0cc/m²·day以下，那么多層樹脂薄膜的氧氣阻隔性合格，放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異高于1.0cc/m²·day時，則多層樹脂薄膜的氧氣阻隔性不合格。

(3)成型性

使用成型圖3所示容器的成型模具，通過以下標(biāo)準(zhǔn)對熱成型時的成型性進(jìn)行評估。

A：成型性良好

B：成型后容器的部分部位存在厚度較薄的情況

C：未得到如成型模具的賦形性。或發(fā)現(xiàn)成型外觀缺陷。

＜實施例1＞

使用3臺45mm單軸擠出機(jī)、1臺65mm單軸擠出機(jī)、1臺105mm單軸擠出機(jī)，通過喂料塊(Feed-block)法，在烯烴類樹脂中使用HDPE樹脂“8050”，得到具有水蒸氣阻隔性樹脂層10a為100μm/接合層11a為15μm/氧氣阻隔性樹脂層12為40μm/接合層11b為15μm/水蒸氣阻隔性樹脂層10b為35μm/接合層11c為15μm/苯乙烯類樹脂層13為880μm的層結(jié)構(gòu)，總厚度為1100μm(水蒸氣阻隔性樹脂層合計厚度為135μm)的多層樹脂薄膜。

對于上述得到的多層樹脂薄膜，進(jìn)行水蒸氣透過率測定的結(jié)果，如表1所示，其水蒸氣透過率為0.8g/m²·day。另外，對其進(jìn)行氧氣透過率測定的結(jié)果，如表1所示，其放入高溫高濕環(huán)境前的氧氣透過率為0.12cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境后的氧氣透過率為0.32cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異為0.20cc/m²·day。另外，對采用該多層樹脂薄膜成型的容器的成型性也進(jìn)行了評價，其成型性被評價為A。

＜實施例2＞

與實施例1同樣的方法，得到具有水蒸氣阻隔性樹脂層10a為80μm/接合層11a為15μm/氧氣阻隔性樹脂層12為40μm/接合層11b為15μm/水蒸氣阻 隔性樹脂層10b為35μm/接合層11c為15μm/苯乙烯類樹脂層13為900μm的層結(jié)構(gòu)，總厚度為1100μm(水蒸氣阻隔性樹脂層合計厚度為115μm)的多層樹脂薄膜。

對于上述得到的多層樹脂薄膜，進(jìn)行水蒸氣透過率測定的結(jié)果，如表1所示，其水蒸氣透過率為1.1g/m²·day。另外，對其進(jìn)行氧氣透過率測定的結(jié)果，如表1所示，其放入高溫高濕環(huán)境前的氧氣透過率為0.21cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境后的氧氣透過率為0.35cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異為0.14cc/m²·day。另外，對采用該多層樹脂薄膜成型的容器的成型性也進(jìn)行了評價，其成型性被評價為A。

＜實施例3＞

與實施例1同樣的方法，得到具有水蒸氣阻隔性樹脂層10a為65μm/接合層11a為15μm/氧氣阻隔性樹脂層12為30μm/接合層11b為15μm/水蒸氣阻隔性樹脂層10b為20μm/接合層11c為15μm/苯乙烯類樹脂層13為740μm的層結(jié)構(gòu)，總厚度為900μm(水蒸氣阻隔性樹脂層合計厚度為85μm)的多層樹脂薄膜。

對于上述得到的多層樹脂薄膜，進(jìn)行水蒸氣透過率測定的結(jié)果，如表1所示，其水蒸氣透過率為1.1g/m²·day。另外，對其進(jìn)行氧氣透過率測定的結(jié)果，如表1所示，其放入高溫高濕環(huán)境前的氧氣透過率為0.22cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境后的氧氣透過率為0.52cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異為0.30cc/m²·day。另外，對采用該多層樹脂薄膜成型的容器的成型性也進(jìn)行了評價，其成型性被評價為A。

＜實施例4＞

與實施例1同樣的方法，得到具有水蒸氣阻隔性樹脂層10a為80μm/接合層11a為15μm/氧氣阻隔性樹脂層12為40μm/接合層11b為15μm/水蒸氣阻隔性樹脂層10b為35μm/接合層11c為15μm/苯乙烯類樹脂層13為200μm的層結(jié)構(gòu)，總厚度為400μm(水蒸氣阻隔性樹脂層合計厚度為115μm)的多 層樹脂薄膜。

對于上述得到的多層樹脂薄膜，進(jìn)行水蒸氣透過率測定的結(jié)果，如表1所示，其水蒸氣透過率為1.0g/m²·day。另外，對其進(jìn)行氧氣透過率測定的結(jié)果，如表1所示，其放入高溫高濕環(huán)境前的氧氣透過率為0.18cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境后的氧氣透過率為0.30cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異為0.12cc/m²·day。另外，對采用該多層樹脂薄膜成型的容器的成型性也進(jìn)行了評價，其成型性被評價為A。

＜實施例5＞

與實施例1同樣的方法，得到具有水蒸氣阻隔性樹脂層10a為30μm/接合層11a為15μm/氧氣阻隔性樹脂層12為30μm/接合層11b為15μm/水蒸氣阻隔性樹脂層10b為20μm/接合層11c為15μm/苯乙烯類樹脂層13為775μm的層結(jié)構(gòu)，總厚度為900μm(水蒸氣阻隔性樹脂層合計厚度為50μm)的多層樹脂薄膜。

對于上述得到的多層樹脂薄膜，進(jìn)行水蒸氣透過率測定的結(jié)果，如表1所示，其水蒸氣透過率為1.5g/m²·day。另外，對其進(jìn)行氧氣透過率測定的結(jié)果，如表1所示，其放入高溫高濕環(huán)境前的氧氣透過率為0.22cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境后的氧氣透過率為0.58cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異為0.36cc/m²·day。另外，對采用該多層樹脂薄膜成型的容器的成型性也進(jìn)行了評價，其成型性被評價為A。

＜實施例6＞

與實施例1同樣的方法，得到具有水蒸氣阻隔性樹脂層10a為200μm/接合層11a為15μm/氧氣阻隔性樹脂層12為40μm/接合層11b為15μm/水蒸氣阻隔性樹脂層10b為100μm/接合層11c為15μm/苯乙烯類樹脂層13為715μm的層結(jié)構(gòu)，總厚度為1100μm(水蒸氣阻隔性樹脂層合計厚度為300μm)的多層樹脂薄膜。

對于上述得到的多層樹脂薄膜，進(jìn)行水蒸氣透過率測定的結(jié)果，如表1所 示，其水蒸氣透過率為0.8g/m²·day。另外，對其進(jìn)行氧氣透過率測定的結(jié)果，如表1所示，其放入高溫高濕環(huán)境前的氧氣透過率為0.11cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境后的氧氣透過率為0.23cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異為0.12cc/m²·day。另外，對采用該多層樹脂薄膜成型的容器的成型性也進(jìn)行了評價，其成型性被評價為A。

＜實施例7＞

烯烴類樹脂使用PP樹脂“HJ730L”，其他方法與實施例1相同。得到層結(jié)構(gòu)與實施例1相同的多層樹脂薄膜。

對于上述得到的多層樹脂薄膜，進(jìn)行水蒸氣透過率測定的結(jié)果，如表1所示，其水蒸氣透過率為0.6g/m²·day。另外，對其進(jìn)行氧氣透過率測定的結(jié)果，如表1所示，其放入高溫高濕環(huán)境前的氧氣透過率為0.15cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境后的氧氣透過率為0.18cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異為0.03cc/m²·day。另外，對采用該多層樹脂薄膜成型的容器的成型性也進(jìn)行了評價，其成型性被評價為A。

另一方面，與實施例1相比，將水蒸氣阻隔性樹脂層的合計厚度或作為基材層的苯乙烯類樹脂層的厚度變小，或用苯乙烯類樹脂層來形成水蒸氣阻隔層等的變形例作為比較例，分別對其性能進(jìn)行了以下的評價。

＜比較例1＞

與實施例1同樣的方法，得到具有水蒸氣阻隔性樹脂層10a為30μm/接合層11a為15μm/氧氣阻隔性樹脂層12為40μm/接合層11b為15μm/水蒸氣阻隔性樹脂層10b為100μm/接合層11c為15μm/苯乙烯類樹脂層13為975μm的層結(jié)構(gòu)，總厚度為1100μm(水蒸氣阻隔性樹脂層合計厚度為40μm)的多層樹脂薄膜。

與實施例1相比，本比較例的特征在于將烯烴類樹脂層的合計厚度變小了。

對于由該比較例得到的多層樹脂薄膜，進(jìn)行水蒸氣透過率測定的結(jié)果，如表2所示，其水蒸氣透過率為0.8g/m²·day。另外，對其進(jìn)行氧氣透過率測 定的結(jié)果，如表2所示，其放入高溫高濕環(huán)境前的氧氣透過率為0.26cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境后的氧氣透過率為1.68cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異為1.42cc/m²·day。另外，對采用該多層樹脂薄膜成型的容器的成型性也進(jìn)行了評價，其成型性被評價為A。

與各評價標(biāo)準(zhǔn)對照的結(jié)果，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異超過1.0cc/m²·day，因此不合格，即不能適用于高溫高濕環(huán)境。

＜比較例2＞

與實施例1同樣的方法，得到具有水蒸氣阻隔性樹脂層10a為100μm/接合層11a為15μm/氧氣阻隔性樹脂層12為40μm/接合層11b為15μm/水蒸氣阻隔性樹脂層10b為35μm/接合層11c為15μm/苯乙烯類樹脂層13為180μm的層結(jié)構(gòu)，總厚度為400μm(水蒸氣阻隔性樹脂層合計厚度為135μm)的多層樹脂薄膜。

與實施例1相比，本比較例的特征在于將作為基材層的苯乙烯類樹脂層的厚度變小了。

對于由該比較例得到的多層樹脂薄膜，進(jìn)行水蒸氣透過率測定的結(jié)果，如表2所示，其水蒸氣透過率為1.1g/m²·day。另外，對其進(jìn)行氧氣透過率測定的結(jié)果，如表2所示，其放入高溫高濕環(huán)境前的氧氣透過率為0.25cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境后的氧氣透過率為0.43cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異為0.18cc/m²·day。另外，對采用該多層樹脂薄膜成型的容器的成型性也進(jìn)行了評價，其成型性被評價為B。

與各評價標(biāo)準(zhǔn)對照的結(jié)果，其成型性被評價為B，使用中，會因成型后的容器厚度較薄的地方開裂，從而水蒸氣或氧氣容易侵入造成阻隔性降低。

＜比較例3＞

與實施例1同樣的方法，得到具有苯乙烯類樹脂層10a為65μm/接合層11a為15μm/氧氣阻隔性樹脂層12為30μm/接合層11b為15μm/苯乙烯類樹脂層10b為20μm/接合層11c為15μm/苯乙烯類樹脂層13為740μm的層結(jié) 構(gòu)，總厚度為900μm的多層樹脂薄膜。

與實施例1相比，本比較例的特征在于水蒸氣阻隔層是用苯乙烯類樹脂層來形成的。

對于由該比較例得到的多層樹脂薄膜，進(jìn)行水蒸氣透過率測定的結(jié)果，如表2所示，其水蒸氣透過率為4.5g/m²·day。另外，對其進(jìn)行氧氣透過率測定的結(jié)果，如表2所示，其放入高溫高濕環(huán)境前的氧氣透過率為0.22cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境后的氧氣透過率為2.56cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異為2.34cc/m²·day。另外，對采用該多層樹脂薄膜成型的容器的成型性也進(jìn)行了評價，其成型性被評價為A。

與各評價標(biāo)準(zhǔn)對照的結(jié)果，，其水蒸氣透過率超過3.0g/m²·day，而且其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異超過1.0cc/m²·day，因此不合格，即不能適用于高溫高濕環(huán)境。

＜比較例4＞

如圖2所示，與實施例1同樣的方法，得到具有水蒸氣阻隔性樹脂層10a為90μm/接合層11a為15μm/氧氣阻隔性樹脂層12為30μm/接合層11b為15μm/苯乙烯類樹脂層13為750μm的層結(jié)構(gòu)，總厚度為900μm(水蒸氣阻隔性樹脂層合計厚度為90μm)的多層樹脂薄膜。

與實施例1相比，本比較例的特征在于只在氧氣阻隔性樹脂層的單面隔著接合層層疊有作為水蒸氣阻隔性樹脂層的烯烴類樹脂層。

對于由該比較例得到的多層樹脂薄膜，進(jìn)行水蒸氣透過率測定的結(jié)果，如表2所示，其水蒸氣透過率為1.2g/m²·day。另外，對其進(jìn)行氧氣透過率測定的結(jié)果，如表2所示，其放入高溫高濕環(huán)境前的氧氣透過率為0.19cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境后的氧氣透過率為1.45cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異為1.26cc/m²·day。另外，對采用該多層樹脂薄膜成型的容器的成型性也進(jìn)行了評價，其成型性被評價為A。

與各評價標(biāo)準(zhǔn)對照的結(jié)果，，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異超過1.0cc/m²·day，因此不合格，即不能適用于高溫高濕環(huán)境。

＜比較例5＞

與實施例1同樣的方法，得到僅有苯乙烯類樹脂層單層為900μm的樹脂薄膜。

與實施例1相比，本比較例的特征在于僅由苯乙烯類樹脂層的單層構(gòu)成。

對于由該比較例得到的多層樹脂薄膜，進(jìn)行水蒸氣透過率測定的結(jié)果，如表2所示，其水蒸氣透過率為6.5g/m²·day。另外，對其進(jìn)行氧氣透過率測定的結(jié)果，如表2所示，其放入高溫高濕環(huán)境前的氧氣透過率為335cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境后的氧氣透過率為357cc/m²·day，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異為22cc/m²·day。另外，對采用該多層樹脂薄膜成型的容器的成型性也進(jìn)行了評價，其成型性被評價為A。

與各評價標(biāo)準(zhǔn)對照的結(jié)果，，其水蒸氣透過率超過3.0g/m²·day，其氧氣透過率大大超過5.0cc/m²·day，而且其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異超過1.0cc/m²·day，因此不合格，即不能適用于高溫高濕環(huán)境，且在一般環(huán)境下對水蒸氣以及氧氣的阻隔性也幾乎沒有。

表1

表2

根據(jù)上述實施例1-7以及比較例1-5的結(jié)果，具有在氧氣阻隔性樹脂層的兩側(cè)表面上，隔著接合層層疊上用作水蒸氣阻隔性樹脂層的由烯烴類樹脂構(gòu)成的樹脂層，而在一側(cè)的烯烴類樹脂層表面上，層疊由苯乙烯類樹脂構(gòu)成的樹脂層，在氧氣阻隔性樹脂層的兩側(cè)層疊的水蒸氣阻隔性樹脂層的厚度合計為50～300μm，且所述苯乙烯類樹脂層厚度為200～900μm這樣結(jié)構(gòu)的多層樹脂薄膜，具有對水蒸氣以及氧氣較高的阻隔性，同時采用多層樹脂薄膜進(jìn)行成型容器的成型時其成型性也很好。

而且，具有上述結(jié)構(gòu)的多層樹脂薄膜，其放入高溫高濕環(huán)境前后的氧氣透過率差異維持在1.0cc/m²·day以下。

而且，具有上述結(jié)構(gòu)的多層樹脂薄膜，其氧氣透過率維持在5.0cc/m²·day以下，其水蒸氣透過率維持在3.0g/m²·day以下。

因此，具有上述結(jié)構(gòu)的多層樹脂薄膜，具備優(yōu)異的氧氣阻隔性和水蒸氣阻 隔性，即使在高濕環(huán)境下也能維持較高的氧氣阻隔性。

另外，具有上述結(jié)構(gòu)的多層樹脂薄膜，所述氧氣阻隔性樹脂層的厚度設(shè)定在10～50μm。采用這樣構(gòu)成的多層樹脂薄膜來成型時，可防止因氧氣阻隔性樹脂層太薄而引起成型容器內(nèi)物品的氧化造成的質(zhì)量降低，從而保證氧氣阻隔性能，同時也可防止因氧氣阻隔性樹脂層太厚而引起容器成型時產(chǎn)生的樹脂凹痕。

另外，在上述構(gòu)成的多層樹脂薄膜中，各個接合層的厚度分別設(shè)定在10～50μm。采用這樣構(gòu)成的多層樹脂薄膜，可防止因接合層太薄而無法獲得足夠的層間接合強(qiáng)度，同時也可防止因接合層太厚而引起容器成型時產(chǎn)生的樹脂凹痕。

另外，在上述構(gòu)成的多層樹脂薄膜中，所述苯乙烯類樹脂層由含有質(zhì)量百分比為4～8％的順丁橡膠成分的苯乙烯類樹脂形成。采用這樣構(gòu)成的多層樹脂薄膜來成型時，可防止因順丁橡膠成分的含有量過低引起容器無法具有足夠的強(qiáng)度，同時也可防止因順丁橡膠成分的含有量過高引起使用熱板進(jìn)行熱成型時發(fā)生的熱板粘附等不良情況。

更進(jìn)一步，在上述構(gòu)成的多層樹脂薄膜中，該多層樹脂薄膜的厚度為500～1200μm。采用這樣構(gòu)成的多層樹脂薄膜，可防止因多層樹脂薄膜過薄導(dǎo)致的熱成型后容器強(qiáng)度不夠，同時也可防止因多層樹脂薄膜過厚導(dǎo)致的熱成型時薄膜厚度方向難以充分傳導(dǎo)熱量，從而可能發(fā)生成型缺陷以及容器的制造成本變高。