一種鋰離子電池用多金屬氧酸鈉鹽陶瓷隔膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種鋰離子電池用多金屬氧酸鈉鹽隔膜及制備方法，屬于高分子及高分子復合材料以及制備方法技術領域，目的是在基材上涂覆含多金屬氧酸鈉鹽的陶瓷粉末，陶瓷粉末的存在能保持陶瓷隔膜安全性，多金屬氧酸鈉鹽又提高鋰離子的傳輸速率，滿足了安全性和傳輸率的雙重特性，該鋰離子電池用多金屬氧酸鈉鹽隔膜，含有多金屬氧酸鈉鹽，其制備方法包括如下步驟：(1)將陶瓷粉末、多金屬氧酸鈉鹽、粘合劑，加入溶劑中攪拌均勻，混合成漿料；(2)將步驟(1)制得的漿料涂覆到聚烯烴隔膜基材的表面上，然后干燥。
【專利說明】
-種裡離子電池用多金屬氧酸納鹽陶瓷隔膜
技術領域
[0001] 本發(fā)明設及高分子及高分子復合材料W及制備方法，具體設及一種裡離子電池用 隔膜及制備方法。
【背景技術】
[0002] 裡離子主要依靠裡離子在正極和負極之間移動來工作。在充放電過程中，Li+在兩 個電極之間往返嵌入和脫嵌:充電時，Li+從正極脫嵌，經(jīng)過電解質嵌入負極，負極處于富裡 狀態(tài);放電時則相反。
[0003] 裡離子電池制造所需的正極材料、負極材料、隔膜和電解質材料被稱為裡離子電 池四大關鍵材料。
[0004] 其中，隔膜的主要作用是使電池的正、負極分隔開來，防止兩極接觸而短路，同時 具有能使電解質離子通過的功能。其性能決定了電池的界面結構、內阻等，直接影響電池的 容量、循環(huán)W及安全性能等特性，性能優(yōu)異的隔膜對提高電池綜合性能具有重要作用。
[0005] 裡電池隔膜是四大材料中技術壁壘最高的部分，其成本占比僅次于正極材料，約 為10%-14%，在一些高端電池中，隔膜成本占比甚至達到20%。
[0006] 隔膜的技術工藝，分為干法和濕法。
[0007] 干法可細分為干法單向拉伸工藝和干法雙向拉伸工藝。干法單向拉伸工藝是通過 生產(chǎn)硬彈性纖維的方法，制備出低結晶度的高取向聚丙締或聚乙締薄膜，再高溫退火獲得 高結晶度的取向薄膜。運種薄膜先在低溫下進行拉伸形成微缺陷，然后在高溫下使缺陷拉 開，形成微孔。美國celgard、日本宇部興產(chǎn)等采用此工藝。干法雙向拉伸工藝是中國科學院 化學研究所在20世紀90年代初開發(fā)出的具有自主知識產(chǎn)權的工藝。通過在聚丙締中加入具 有成核作用的e晶型改進劑，利用聚丙締不同相態(tài)間密度的差異，在拉伸過程中發(fā)生晶型轉 變形成微孔，用于生產(chǎn)單層PP膜。目前中國S分之一W上產(chǎn)能使用干法雙向拉伸工藝，產(chǎn)品 在中低端市場占據(jù)較大比例。
[000引濕法工藝將液態(tài)控或一些小分子物質與聚締控樹脂混合，加熱烙融后，形成均勻 的混合物，然后降溫進行相分離，壓制得膜片，再將膜片加熱至接近烙點溫度，進行雙向拉 伸使分子鏈取向，最后保溫一定時間，用易揮發(fā)物質洗脫殘留的溶劑，可制備出相互貫通的 微孔膜材料。日本旭化成、日本東燃、韓國SK等均采用此工藝。
[0009]相對于干法工藝，濕法工藝的原理是相位分離，制備的隔膜微孔分布均勻性好，孔 徑大小合適，閉孔溫度低，雙向拉伸強度高，刺穿強度高，可W制備較薄的隔膜。濕法工序較 干法更為復雜，資金投入更大，生產(chǎn)周期也更長，技術壁壘較高，其生產(chǎn)設備的復雜程度也 遠高于干法工藝。
[0010]隔膜產(chǎn)品主要有單層PP、單層陽、PP+陶瓷涂覆、PE+陶瓷涂覆、雙層PP/陽、雙層PP/ PP和S層PP/PE/PP等，其中前兩類產(chǎn)品主要用于3C消費電池，后幾類產(chǎn)品主要用于動力裡 電池。我國企業(yè)主要生產(chǎn)雙層PP/PP隔膜，而全球汽車動力裡電池使用的隔膜WS層PP/陽/ PP、雙層PP/PE W及PP+陶瓷涂覆、P化陶瓷涂覆等隔膜材料產(chǎn)品為主。
[0011] 消費類裡電池注重能量密度，在安全性有保障的前提下，對應的隔膜越薄越好。而 現(xiàn)有的技術水平下，干法的厚度是有極限的，而且一致性也較濕法差。在中高端的裡電池市 場，采購比例W濕法居多。而動力電池中，干法多層為主要的隔膜類型。但隨著涂覆技術的 成熟，涂覆后的濕法PE隔膜已經(jīng)開始逐步替代高端的市場。包含動力電池在內，保證安全性 的基礎上，輕薄化已經(jīng)成為趨勢，濕法更具優(yōu)勢。濕法隔膜原本的劣勢，是烙融溫度低，通過 無機材料的涂覆，耐熱性能得到明顯提升。
[0012] 隔膜對裡電池的安全性至關重要，運要求隔膜具有良好的電化學和熱穩(wěn)定性，W 及反復充放電過程中對電解液保持高度浸潤性。目前的隔膜主要是聚乙締和聚丙締材質， 運兩類隔膜的烙點分別為130°C和150°C，它們在較高溫度時容易收縮或烙融，引起正極和 負極之間的直接接觸，造成短路，從而引發(fā)如電池爆炸類意外事故。在運種情況下，涂覆類 隔膜材料應運而生。涂覆隔膜是指在基膜上涂布PVDF等膠黏劑或陶瓷氧化侶。運樣帶來的 直接作用是提高隔膜耐熱收縮性，防止隔膜收縮造成大面積短路;防止電池中的某些熱失 控點擴大形成整體熱失控。濕法隔膜加上涂覆之后能明顯改善電池的熱穩(wěn)定性。隔膜在添 加涂覆之后，處于130°C的高溫情況下，熱收縮率可W控制在2%左右，而不添加涂覆，隔膜 的熱收縮率會超過10%。
[0013] 運種安全性更高的隔膜材料從2012年起開始逐漸在中國高端數(shù)碼消費類裡電池 得W推廣。
[0014] 陶瓷涂覆工藝真正市場化開啟得從2012年左右算起，而蘋果手機等高端數(shù)碼產(chǎn)品 的飄升直接為陶瓷涂覆隔膜市場化擴張打下了基礎。
[0015] 在中國高端數(shù)碼產(chǎn)品領域才會用到的涂覆類隔膜，日韓的松下、S星等國際裡電 巨頭則已經(jīng)將濕法涂覆類隔膜推廣到車用動力電池領域。而在中國市場，價格成為影響涂 覆類隔膜在動力電池領域推廣的主要原因。隨著最近兩年隔膜價格降幅的加大，涂覆類隔 膜也開始逐漸擴大市場占有率。
[0016] 科技部頒布的《電動汽車科技發(fā)展"十=五"專項規(guī)劃》對2020年電池系統(tǒng)的裡電 池提出了要求，2020年電池單體的能力密度達到300Wh/kgW上，模塊能量達到200Wh/kg。
[0017] 而現(xiàn)實情況是，中國當前的憐酸鐵裡動力電池體系中，電池的能量密度還遠遠達 不到運樣一個水平。在乘用車市場，能量密度上升空間有限的憐酸鐵裡電池將會逐漸被= 元材料電池所替代。
[0018] 相對于憐酸鐵裡電池，儀鉆儘=元材料電池擁有更高的能量密度和更好的低溫性 能，相比于憐酸鐵裡17〇Wh/kg的理論能量密度值，S元材料可W達到265Wh/kg，在提升電動 汽車的續(xù)航里程上更具優(yōu)勢。
[0019] 由于電動汽車跟普通的電子消費類產(chǎn)品不同，對電池的安全性更為重視。為彌補 =元材料電池的熱穩(wěn)定性不足的缺陷，作為裡電池保險栓的隔膜必須在安全性上做出較大 的升級。
[0020] 涂覆類隔膜是目前提升電池安全性最為有效的辦法，使用普通隔膜的動力電池很 難通過跌落碰撞測試，干法隔膜在做跌落、碰撞和穿刺測試的時候，起火率超過80%，使用 陶瓷涂覆隔膜之后運種情況大為改觀。
[0021] 雖然當前中國動力電池 W干法單拉為主，但隨著陶瓷涂覆隔膜在動力電池領域應 用的不斷成熟，干法單拉隔膜在動力電池領域的主流地位將受到挑戰(zhàn)。濕法加涂覆隔膜在 動力電池路線轉換的階段無疑將充當重要角色，W后運種作用還將不斷被強化。
[0022] 前在隔膜研究與應用技術研究中，重點圍繞著隔膜涂層(含復合陶瓷隔膜)技術展 開，涂層材料主要有陶瓷材料和有機物材料，涂覆(或復合）隔膜乃是當今隔膜應用發(fā)展的 焦點所在
[0023] ①隔膜涂層在電池中的顯著作用
[0024] 隔膜表面采用涂覆層可W帶來明顯的好處，首先是提高了隔膜的熱穩(wěn)定性，如陶 瓷涂覆后隔膜高溫180°C形體保持仍然良好，可避免隔膜收縮造成內部短路，使電池安全性 顯著提升;其次是提高隔膜對電解液的浸潤性，有利于電池內阻降低、放電功率提升;再有 是可阻止或降低隔膜氧化，有利于配合高電壓正極的操作W及延長電池循環(huán)壽命等；
[0025] ②隔膜涂層材料的選擇一WPE或PP微孔膜為基體材料
[0026] 四類涂覆層材料，如圖2所示。
[0027] 注：陶瓷材料包括A12〇3、A10 (OH)、S i 〇2、T i 〇2、MgO、CaC〇3、BaS〇4等。
[0028] ③陶瓷涂層隔膜已經(jīng)逐步在電池產(chǎn)品中推廣應用
[0029] 表1列出了國外幾家電池制造商采用隔膜涂層技術的情況。
[0030] 表1日本與韓國大型電池公司采用隔膜涂層技術情況一覽表 [00311
[00;
[0033] 我國大型電池公司大多也開始在產(chǎn)品中采用涂層隔膜(如圖2所示），典型的例子 是氧化侶涂覆(3微米)隔膜已經(jīng)用于蘋果的iPad Mini侶塑封裡離子電池。
[0034] 隔膜涂層技術在動力電池上開始應用，其中特別突出的是安全性顯著提升。分析 表明，基于涂層技術可W在較薄的隔膜上實施，由此對采用更薄的基體膜，留出更大的電極 空間變成可能，因此該技術將繼續(xù)得到發(fā)展與擴展應用。只是電池可W選擇的涂層材料具 有多樣性(無機物或有機聚合物）W及制造涂層的可選擇性(可W采購，也可W在公司內制 造）。同時，還可W在電極上實施涂層取代隔膜上的涂層，或二者兼而有之。
[0035] 隔膜性能的優(yōu)劣直接影響著電池內阻、放電容量、循環(huán)使用壽命W及安全性能。隔 膜越薄，孔隙率越高，電池內阻越小，高倍率放電性能越好，性能優(yōu)異的隔膜對提高電池的 綜合性能具有重要的作用。大多數(shù)裡離子電池隔膜孔隙率在30%-50%之間，孔隙率的大小 和內阻有一定的關系。
[0036] 現(xiàn)有的陶瓷復合隔離膜用Al2〇3陶瓷粉末，Ab化顆粒多為平板狀，且粒徑分布較 寬，在基膜表面的陶瓷涂層中大小粒子相互堆疊，形成了致密的涂層，阻礙了裡離子在隔膜 中的正常遷移，離子傳導性較差。
[0037] 多金屬氧酸鹽(Polyoxometalates ,POMs)是由前過渡金屬離子通過氧連接而形成 的一類多金屬氧簇化合物。同多酸和雜多酸是多金屬氧酸鹽化學的兩大組成部分。通多酸 是兩個或兩個W上同種簡單含氧酸分子縮合而成的酸，例如化V2化、H6V40i3、H7V50i6、 H6Vi〇〇28;此M〇7〇24、H4M〇8〇26、出〇M〇12〇41等。雜多酸是由不同的含氧酸縮合而制得的縮合含氧 酸的總稱，由雜原子(如？、51^6、(：0等)和多原子巧腳0、胖、￥、抓、化等)按一定的結構通過氧 原子配位橋聯(lián)組成。

【發(fā)明內容】

[0038] 本發(fā)明旨在提供一種裡離子電池用隔膜及制備方法，目的是在基材上涂覆含多金 屬氧酸鋼鹽的陶瓷粉末，陶瓷粉末的存在能保持陶瓷隔膜安全性，多金屬氧酸鋼鹽又提高 裡離子的傳輸速率，滿足了安全性和傳輸率的雙重特性。此外，多金屬氧酸鋼鹽將小粒徑的 陶瓷粉末粘合成大顆粒，減小了陶瓷粉末的粒徑分布寬度，從而提高了陶瓷涂層的孔隙率。
[0039] 本發(fā)明采用的技術方案是：
[0040] -種裡離子電池用隔膜，其特征在于:含有多金屬氧酸鋼鹽。
[0041] -種裡離子電池用隔膜，其特征在于:含有陶瓷粉末、多金屬氧酸鋼鹽。
[0042] -種裡離子電池用隔膜，其特征在于:含有陶瓷粉末、多金屬氧酸鋼鹽、粘合劑的 涂層覆蓋在聚締控隔膜基材的表面。
[0043] 所述的一種裡離子電池用隔膜，其特征在于:所述的聚締控隔膜基材是聚丙締、聚 乙締的單層膜，或由兩種材質組成的=層膜。
[0044] 所述的一種裡離子電池用隔膜，其特征在于：
[0045] 所述的多金屬氧酸鋼鹽為化 n[X(OH)6M060i8]，X指Al、Ga、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、 化中任意一種;n = 3或4或5;
[0046] 或者:所述的多金屬氧酸鋼鹽為Na6M〇7〇24 ? n出0，n = 0或1或2或3或4;
[0047] 或者:所述的多金屬氧酸鋼鹽為Na3XYi2〇4〇，X指P、Si兩種元素中任意一種;Y指Mo、W 兩種元素中任意一種。
[004引所述的一種裡離子電池用隔膜，其特征在于：
[0049] 所述的陶瓷粉末包含有 Al2〇3、A10(OH)、Si〇2、Ti〇2、MgO、CaC〇3、BaS〇4 中任意一種或 幾種。
[0050] 所述的一種裡離子電池用隔膜，其特征在于：
[0051] 所述陶瓷粉末與多金屬氧酸鋼鹽的質量比為10:0.1-10。
[0052] 所述的一種裡離子電池用隔膜，其特征在于：
[0053] 所述陶瓷粉末與多金屬氧酸鋼鹽的質量比為10:0.1-10;陶瓷粉末與粘合劑的質 量比為10:0.2-2。
[0054] -種裡離子電池用隔膜制備方法，其特征在于：
[0055] 其制備方法包括如下步驟：
[0056] (1)將陶瓷粉末、多金屬氧酸鋼鹽、粘合劑，加入溶劑中攬拌均勻，混合成漿料；
[0057] (2)將步驟(1)制得的漿料涂覆到聚締控隔膜基材的表面上，然后干燥。
[0058] 所述一種裡離子電池用隔膜制備方法，其特征在于：
[0059] 所述的聚締控隔膜基材是聚丙締、聚乙締的單層膜，或由兩種材質組成的=層膜；
[0060] 所述的多金屬氧酸鋼鹽為化 n[X(OH)6M060i8]，X指Al、Ga、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、 化中任意一種，n = 3或4或5;
[0061 ] 或者:所述的多金屬氧酸鋼鹽為Na6M〇7〇24 ?址2〇，n = 0或1或2或3或4;
[0062] 或者:所述的多金屬氧酸鋼鹽為Na3XYi2〇4〇，X指P、Si兩種元素中任意一種，Y指Mo、W 兩種元素中任意一種；
[0063] 所述的陶瓷粉末包含有 Al2〇3、A10(OH)、Si〇2、Ti〇2、MgO、CaC〇3、BaS〇4 中任意一種或 幾種；
[0064] 所述的粘合劑包含聚偏氣乙締，水溶性改性聚偏氣乙締、下苯橡膠、丙苯橡膠、娃 燒膠中任意一種或幾種；
[0065] 所述的溶劑為N-甲基化咯燒酬、水中任意一種或幾種。
[0066] 所述一種裡離子電池用隔膜制備方法，其特征在于：
[0067] 所述步驟（1)中，陶瓷粉末與多金屬氧酸鋼鹽的質量比為10:0.1-10,陶瓷粉末與 粘合劑的質量比為10:0.2-2，陶瓷粉末與溶劑的質量比為10:3-30;
[0068] 所述步驟(2)中，漿料涂敷到聚締控隔膜基材的表面的厚度為1皿-10皿，干燥為： 將涂覆有漿料的聚締控隔膜基材經(jīng)涂布機烘箱75-95°C干燥。
[0069] 本發(fā)明具有W下優(yōu)點：
[0070] 1、本發(fā)明將多金屬氧酸鋼鹽滲入到裡離子電池用隔膜中，多金屬氧酸鋼鹽由化+ 和多金屬氧酸陰離子組成，化+半徑為139A，Li+半徑為0.76A，因而Li+能夠快速穿過多金屬氧 酸鋼鹽。多金屬氧酸鋼鹽成為裡離子傳輸通道，因而提高了裡離子的傳輸速率。
[0071] 2、本發(fā)明裡離子電池用隔膜的制備方法中將陶瓷粉末、多金屬氧酸鋼鹽、粘合劑 和溶劑按一定比例稱取，混合后攬拌均勻，一步制成用于涂布的漿料。相比于先將多金屬氧 酸鋼鹽負載到陶瓷粉末上，在制成漿料的做法，操作更簡單。
[0072] 3、本發(fā)明裡離子電池用隔膜的制備方法采用水性粘結劑，用水做溶劑，生產(chǎn)過程 更環(huán)保。
【附圖說明】
[0073] 圖1:各國大型電池企業(yè)采用和未采用涂層隔膜的比例圖；
[0074] 圖2:隔膜涂覆層材料類型微結構特征圖。
【具體實施方式】
[00巧]實施例1
[0076] 將Al2〇澗瓷粉末、NasPMou化0、水溶性改性聚偏氣乙締和水按質量比10:1:0.5:10 的比例稱取，混合后攬拌均勻，配置成漿料，后在涂布機上將漿料轉移涂敷到隔膜基底上， 形成Ilim的涂層，經(jīng)過涂布機烘箱75 °C干燥、收卷。
[0077]實施例2
[007引將Al203陶瓷粉末、化3PMoi2040、下苯橡膠和水按質量比10:5:0.5:10的比例稱取， 混合后攬拌均勻，配置成漿料，后在涂布機上將漿料轉移涂敷到隔膜基底上，形成IOwii的涂 層，經(jīng)過涂布機烘箱95 °C干燥、收卷。
[0079] 實施例3
[0080] 將Al2〇3陶瓷粉末、化3PMoi2〇4〇、丙苯橡膠和水按質量比10:5:2:30的比例稱取，混 合后攬拌均勻，配置成漿料，后在涂布機上將漿料轉移涂敷到隔膜基底上，形成扣m的涂層， 經(jīng)過涂布機烘箱8(TC干燥、收卷。
[0081 ] 實施例4
[00劇將Al203陶瓷粉末、化3SiMoi2040、硅烷膠和水按質量比10:10:0.5:3的比例稱取，混 合后攬拌均勻，配置成漿料，后在涂布機上將漿料轉移涂敷到隔膜基底上，形成2皿的涂層， 經(jīng)過涂布機烘箱95 °C干燥、收卷。
[0083] 實施例5
[0084] 將Al2〇3陶瓷粉末、化3[A1(0H)6M060i8]、水溶性改性聚偏氣乙締和水按質量比10: 10:0.5:20的比例稱取，混合后攬拌均勻，配置成漿料，后在涂布機上將漿料轉移涂敷到隔 膜基底上，形成2]im的涂層，經(jīng)過涂布機烘箱95 °C干燥、收卷。
[0085] 實施例6
[0086] 將Al2〇澗瓷粉末、化3(NH4)3M〇7〇24、水溶性改性聚偏氣乙締和水按質量比10:0.1: 0.5:10的比例稱取，混合后攬拌均勻，配置成漿料，后在涂布機上將漿料轉移涂敷到隔膜基 底上，形成1皿的涂層，經(jīng)過涂布機烘箱75 °C干燥、收卷。
[0087] 實施例7
[008引將Al203陶瓷粉末、化3PM012040、水溶性改性聚偏氣乙締和水按質量比10:10:0.5: 10的比例稱取，混合后攬拌均勻，配置成漿料，后在涂布機上將漿料轉移涂敷到隔膜基底 上，形成1 Olim的涂層，經(jīng)過涂布機烘箱95 °C干燥、收卷。
[0089] 實施例8
[0090] 將Al2〇澗瓷粉末、NasPMou化0、水溶性改性聚偏氣乙締和水按質量比10:5:0.2:30 的比例稱取，混合后攬拌均勻，配置成漿料，后在涂布機上將漿料轉移涂敷到隔膜基底上， 形成如m的涂層，經(jīng)過涂布機烘箱80 °C干燥、收卷。
[0091 ] 實施例9
[OOW] 將412〇3陶瓷粉末、化3511〇12〇40、水溶性改性聚偏氣乙締和水按質量比10:10:1:3 的比例稱取，混合后攬拌均勻，配置成漿料，后在涂布機上將漿料轉移涂敷到隔膜基底上， 形成2]im的涂層，經(jīng)過涂布機烘箱95 °C干燥、收卷。
[0093] 實施例10
[0094] 將Al2〇3陶瓷粉末、化3[A1(0H)6M060i8]、水溶性改性聚偏氣乙締和水按質量比10: 10:2:20的比例稱取，混合后攬拌均勻，配置成漿料，后在涂布機上將漿料轉移涂敷到隔膜 基底上，形成2]im的涂層，經(jīng)過涂布機烘箱95 °C干燥、收卷。
【主權項】
1. 一種鋰離子電池用隔膜，其特征在于:含有多金屬氧酸鈉鹽。2. -種鋰離子電池用隔膜，其特征在于:含有陶瓷粉末、多金屬氧酸鈉鹽。3. -種鋰離子電池用隔膜，其特征在于:含有陶瓷粉末、多金屬氧酸鈉鹽、粘合劑的涂 層覆蓋在聚烯烴隔膜基材的表面。4. 權利要求3所述的一種鋰離子電池用隔膜，其特征在于:所述的聚烯烴隔膜基材是聚 丙烯、聚乙烯的單層膜，或由兩種材質組成的三層膜。5. 權利要求1或2或3所述的一種鋰離子電池用隔膜，其特征在于： 所述的多金屬氧酸鈉鹽為Nan[X(OH)6Mo6〇18]，X指 Al、Ga、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Tl·^ 任意一種;n = 3或4或5; 或者:所述的多金屬氧酸鈉鹽為Na6M〇7〇24 · ηΗ20，η = 0或1或2或3或4; 或者:所述的多金屬氧酸鈉鹽為Na3XY12〇4〇，X指P、Si兩種元素中任意一種;Y指Mo、W兩種 元素中任意一種。6. 權利要求2或3所述的一種鋰離子電池用隔膜，其特征在于： 所述的陶瓷粉末包含有Al203、A10(0H)、Si02、Ti02、Mg0、Ca⑶ 3、BaS04中任意一種或幾 種。7. 權利要求2所述的一種鋰離子電池用隔膜，其特征在于： 所述陶瓷粉末與多金屬氧酸鈉鹽的質量比為10:0.1-10。8. 權利要求3所述的一種鋰離子電池用隔膜，其特征在于： 所述陶瓷粉末與多金屬氧酸鈉鹽的質量比為10:0.1-10;陶瓷粉末與粘合劑的質量比 為10:0.2-2。9. 權利要求3所述的粘合劑包含聚偏氟乙烯，水溶性改性聚偏氟乙烯、丁苯橡膠、丙苯 橡膠、硅烷膠中任意一種或幾種。10. -種鋰離子電池用隔膜制備方法，其特征在于： 其制備方法包括如下步驟： ⑴將陶瓷粉末、多金屬氧酸鈉鹽、粘合劑，加入溶劑中攪拌均勻，混合成漿料； (2)將步驟(1)制得的漿料涂覆到聚烯烴隔膜基材的表面上，然后干燥。11. 權利要求10所述一種鋰離子電池用隔膜制備方法，其特征在于： 所述的聚烯烴隔膜基材是聚丙烯、聚乙烯的單層膜，或由兩種材質組成的三層膜； 所述的多金屬氧酸鈉鹽為Nan[X(OH)6Mo6〇18]，X指 Al、Ga、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Tl·^ 任意一種，n = 3或4或5; 或者:所述的多金屬氧酸鈉鹽為Na6M〇7〇24 · ηΗ20，η = 0或1或2或3或4; 或者:所述的多金屬氧酸鈉鹽為Na3XY12〇4〇，X指P、Si兩種元素中任意一種，Y指Mo、W兩種 元素中任意一種； 所述的陶瓷粉末包含有Al203、A10(0H)、Si02、Ti02、Mg0、Ca⑶ 3、BaS04中任意一種或幾 種； 所述的粘合劑包含聚偏氟乙烯，水溶性改性聚偏氟乙烯、丁苯橡膠、丙苯橡膠、硅烷膠 中任意一種或幾種； 所述的溶劑為N-甲基吡咯烷酮、水中任意一種或幾種。12. 權利要求10所述一種鋰離子電池用隔膜制備方法，其特征在于： 所述步驟（1)中，陶瓷粉末與多金屬氧酸鈉鹽的質量比為10:0.1-10,陶瓷粉末與粘合 劑的質量比為10:0.2-2,陶瓷粉末與溶劑的質量比為10:3-30; 所述步驟(2)中，漿料涂敷到聚烯烴隔膜基材的表面的厚度為1μπι-10μπι，干燥為:將涂 覆有漿料的聚烯烴隔膜基材經(jīng)涂布機烘箱75-95 °C干燥。
【文檔編號】H01M2/14GK106099016SQ201610440583
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月18日
【發(fā)明人】鄭宏偉, 魏永革
【申請人】清華大學