最優(yōu)的膜電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)的制作方法
【專利說明】
[0001] 相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用 本申請(qǐng)為2013年3月12日提交的美國(guó)申請(qǐng)序列號(hào)13/796, 004的部分連續(xù)案,其要求 美國(guó)申請(qǐng)序列號(hào)61/739, 140和61/739, 538的優(yōu)先權(quán),兩者都在2012年12月19日提交。 本申請(qǐng)還為2013年7月23日提交的美國(guó)申請(qǐng)序列號(hào)13/948, 497的部分連續(xù)案,其為2013 年3月12日提交的美國(guó)申請(qǐng)序列號(hào)13/795,878的部分連續(xù)案,其自身要求W下的優(yōu)先權(quán): 美國(guó)申請(qǐng)?zhí)?1/739, 145,2012年12月19日提交,美國(guó)申請(qǐng)?zhí)?1/738, 546,2012年12月18 日提交,美國(guó)申請(qǐng)?zhí)?1/683, 260, 2012年8月15日提交,和美國(guó)申請(qǐng)?zhí)?1/676,473, 2012 年7月27日提交。運(yùn)些申請(qǐng)各自通過引用W其全文并入,用于全部目的。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本公開設(shè)及儲(chǔ)能系統(tǒng)領(lǐng)域,包括電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)、電池和液流電池系統(tǒng),及其操作 方法。
[000引背景 對(duì)用于于儲(chǔ)能的安全、便宜、易于使用和可靠的技術(shù)存在長(zhǎng)期需求。大規(guī)模儲(chǔ)能允許能 源供應(yīng)的多樣性和能源網(wǎng)的優(yōu)化。現(xiàn)有的可再生能源系統(tǒng)(例如,基于太陽能和風(fēng)能的系 統(tǒng))由于能源生產(chǎn)商探索非化石燃料能源而享有愈發(fā)增長(zhǎng)的重要性,然而當(dāng)日光不可用和 當(dāng)不吹風(fēng)時(shí),需要儲(chǔ)存W保證高質(zhì)量的能源供應(yīng)。
[0004] 電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)例如液流電池已經(jīng)計(jì)劃用于大規(guī)模儲(chǔ)能。但是現(xiàn)有的液流電池受 到許多性能和成本限制,包括例如最優(yōu)隔離物、分離的能量和功率、系統(tǒng)可放大性、循環(huán)能 量效率(RTeff)、循環(huán)壽命和其它方面。
[0005] 盡管有顯著的研發(fā)成果,但液流電池技術(shù)還未實(shí)現(xiàn)廣泛的商業(yè)化應(yīng)用,由于物質(zhì) 和工程障礙使得系統(tǒng)經(jīng)濟(jì)上不利。因此,在本領(lǐng)域需要改進(jìn)的液流電池。
[0006] 隔離物允許遷移離子,例如鋼或鐘,在不同的電解質(zhì)溶液之間流動(dòng),同時(shí)限制活性 物質(zhì),例如饑或鐵的流動(dòng)。液流電池的電流效率由于許多因素?fù)p失,包括活性物質(zhì)的擴(kuò)散互 混(crossover)、活性物質(zhì)的傳遞互混、電短路、寄生副反應(yīng)和分路電流。最大化遷移離子 流動(dòng)并最小化活性物質(zhì)互混的現(xiàn)有嘗試設(shè)及使用各種形式的聚合物、隔離物厚度和其它不 同的技術(shù)。本文描述一種新的解決方案,用于與隔離物有關(guān)的問題,其中對(duì)于給定的電流密 度,電流和電壓效率最大化,而隔離物厚度最小化。
[0007] 概述 本發(fā)明解決了運(yùn)些挑戰(zhàn)。在一個(gè)實(shí)施方案中,本公開在一個(gè)方面提供了低成本儲(chǔ)能,其 使用含水的溫和電解質(zhì)和顯示可逆的電化學(xué)及可調(diào)節(jié)的氧化還原電勢(shì)的氧化還原活性部 分。運(yùn)通過選擇W下實(shí)現(xiàn):電解質(zhì)、隔離物厚度、隔離物組成、活性物質(zhì)和電極組成,產(chǎn)生在 高電壓下操作的有效電池。
[0008] 本發(fā)明的某些實(shí)施例提供液流電池,每個(gè)液流電池包含:含有包括第一活性物質(zhì) 的水溶液的第一電解質(zhì),所述第一活性物質(zhì)含有至少一種遷移離子;含有包括第二活性物 質(zhì)和至少一種遷移離子的水溶液的第二電解質(zhì);與所述第一含水電解質(zhì)接觸的第一電極; 與所述第二含水電解質(zhì)接觸的第二電極;和隔離物;其中所述液流電池能在至少90%的電 流效率下,在至少約lOOmA/cm2的電流密度下操作,和其中所述隔離物具有約100微米或更 少的厚度。
[0009] 還提供包含W下的液流電池:含有包括第一活性物質(zhì)的水溶液的第一電解質(zhì),所 述第一活性物質(zhì)含有至少一種遷移離子;含有包括第二活性物質(zhì)和至少一種遷移離子的水 溶液的第二電解質(zhì);與所述第一含水電解質(zhì)接觸的第一電極;與所述第二含水電解質(zhì)接觸 的第二電極;和具有約100微米或更少厚度的隔離物;其中所述液流電池能夠在至少60% 的循環(huán)電壓效率下,在至少約lOOmA/cm2的電流密度下操作。
[0010] 還提供包含W下的液流電池:含有包括第一活性物質(zhì)的水溶液的第一電解質(zhì),所 述第一活性物質(zhì)含有至少一種遷移離子;含有包括第二活性物質(zhì)和至少一種遷移離子的水 溶液的第二電解質(zhì);與所述第一含水電解質(zhì)接觸的第一電極;與所述第二含水電解質(zhì)接觸 的第二電極;和具有約100微米或更少厚度,且能夠?qū)⒓s98%的第一活性物質(zhì)排斥在第二電 解質(zhì)W外和將約98%的第二活性物質(zhì)排斥在第一電解質(zhì)W外的隔離物。
[0011] 其它實(shí)施方案提供包含W下的液流電池:含有包括第一活性物質(zhì)的水溶液的第一 電解質(zhì),所述第一活性物質(zhì)含有至少一種遷移離子;含有包括第二活性物質(zhì)和至少一種遷 移離子的水溶液的第二電解質(zhì);與所述第一含水電解質(zhì)接觸的第一電極;與所述第二含水 電解質(zhì)接觸的第二電極;和具有約100微米或更少厚度,且能具有W下選擇性的隔離物:一 種遷移離子相對(duì)于第一和第二活性物質(zhì)為約50-約1〇6。
[0012] 另外的實(shí)施方案提供包含W下的液流電池:含有包括第一活性物質(zhì)的水溶液的第 一電解質(zhì),所述第一活性物質(zhì)含有至少一種遷移離子;含有包括第二活性物質(zhì)和至少一種 遷移離子的水溶液的第二電解質(zhì);與所述第一含水電解質(zhì)接觸的第一電極;與所述第二含 水電解質(zhì)接觸的第二電極;和具有約100微米或更少厚度,且能使第一活性物質(zhì)、第二活性 物質(zhì)或兩者的擴(kuò)散速率為1X10 7m〇l/cm2-的隔離物。
[0013] 其它實(shí)施方案提供包含W下的液流電池:含有包括第一活性物質(zhì)的水溶液的第一 電解質(zhì),所述第一活性物質(zhì)含有至少一種遷移離子;含有包括第二活性物質(zhì)和至少一種遷 移離子的水溶液的第二電解質(zhì);與所述第一含水電解質(zhì)接觸的第一電極;與所述第二含水 電解質(zhì)接觸的第二電極;和具有約100微米或更少厚度的隔離物;其中隔離物為多孔膜;且 其中所述液流電池能夠在大于85%的電流效率下在大于約100mA/cm2的電流密度下操作。
[0014] 其它的實(shí)施方案提供包含W下的液流電池:含有包括第一活性物質(zhì)的水溶液的第 一電解質(zhì),所述第一活性物質(zhì)含有至少一種遷移離子;含有包括第二活性物質(zhì)和至少一種 遷移離子的水溶液的第二電解質(zhì);與所述第一含水電解質(zhì)接觸的第一電極;與所述第二含 水電解質(zhì)接觸的第二電極;和具有約100微米或更少厚度的隔離物,隔離物包含離聚物膜; 其中第一活性物質(zhì)、第二活性物質(zhì)或兩者的凈離子電荷與離聚物膜的凈離子電荷匹配,且 其中所述液流電池能夠在至少90%的電流效率下在至少約lOOmA/cm2的電流密度下操作。
[0015] 其它的實(shí)施方案提供包含W下的液流電池:含有包括第一活性物質(zhì)的水溶液的第 一電解質(zhì),所述第一活性物質(zhì)含有至少一種遷移離子;含有包括第二活性物質(zhì)和至少一種 遷移離子的水溶液的第二電解質(zhì);與所述第一含水電解質(zhì)接觸的第一電極;與所述第二含 水電解質(zhì)接觸的第二電極;和具有約100微米或更少厚度的隔離物;其中隔離物具有多個(gè) 層,其中至少一個(gè)層能夠離子傳導(dǎo)且至少一個(gè)其它層能夠選擇性離子傳輸;且其中所述液 流電池能夠在至少約90%的電流效率下在至少約約lOOmA/cm2的電流密度下操作。
[0016] 其它實(shí)施方案提供包含第一電解質(zhì)、第二電解質(zhì)和具有約100微米或更少厚度的 隔離物的液流電池,所述隔離物布置于液流電池內(nèi),流體隔離第一和第二電解質(zhì),同時(shí)允許 至少一種遷移離子離子傳導(dǎo),其特征在于由于短路造成的庫侖效率損失為約ImA/cm2或更 少。
[0017]另外的實(shí)施方案提供包含W下的液流電池:含有包括第一活性物質(zhì)的水溶液的負(fù) 極電解質(zhì),含有包括第二活性物質(zhì)的水溶液的正極電解質(zhì),第二活性物質(zhì)不同于第一活性 物質(zhì),和比約10微米更薄的隔離物,所述隔離物布置于液流電池內(nèi),流體隔離負(fù)極和正極 電解質(zhì),同時(shí)允許遷移離子的離子傳導(dǎo)。
[0018] 其它的實(shí)施方案提供包含W下的液流電池:含有包括第一活性物質(zhì)的水溶液的第 一電解質(zhì),所述第一活性物質(zhì)含有至少一種遷移離子;含有包括第二活性物質(zhì)和至少一種 遷移離子的水溶液的第二電解質(zhì);與所述第一含水電解質(zhì)接觸的第一電極;與所述第二含 水電解質(zhì)接觸的第二電極;和具有約100微米或更少厚度的隔離物;其中所述液流電池能 夠在至少約30Wh/L的能量密度下操作。
[0019] 其它的實(shí)施方案提供包含W下的液流電池:含有包括第一活性物質(zhì)的水溶液的第 一電解質(zhì),所述第一活性物質(zhì)含有至少一種遷移離子;含有包括第二活性物質(zhì)和至少一種 遷移離子的水溶液的第二電解質(zhì);與所述第一含水電解質(zhì)接觸的第一電極;與所述第二含 水電解質(zhì)接觸的第二電極;和具有約100微米或更少厚度的隔離物;且其中所述第一電解 質(zhì)、第二電解質(zhì)、或兩者具有約1-約13的抑。
[0020] 其它實(shí)施方案提供包含W下的液流電池:含有包括第一活性物質(zhì)的水溶液的第一 電解質(zhì),所述第一活性物質(zhì)含有至少一種遷移離子;含有包括第二活性物質(zhì)和至少一種遷 移離子的水溶液的第二電解質(zhì);與所述第一含水電解質(zhì)接觸的第一電極;與所述第二含水 電解質(zhì)接觸的第二電極;和包含連續(xù)膜的隔離物。
[0021] 附圖簡(jiǎn)述 當(dāng)連同附圖閱讀時(shí),進(jìn)一步理解本申請(qǐng)。為了說明本主題,在附圖中顯示本主題的示例 性實(shí)施方案;然而,本公開的主題不限于公開的具體方法、裝置和系統(tǒng)。此外,附圖不必須按 比例繪制。在附圖中: 圖1描繪了示例性液流電池的示意圖。
[002引圖2提供了基于Ti4+/3+ (cat)32 /S和化(CN) /八的5cm2系統(tǒng)的250個(gè)充電/放 電循環(huán)期間獲得的穩(wěn)定性性能數(shù)據(jù),如實(shí)施例2描述。
[0023] 圖3提供了如實(shí)施例2描述的本發(fā)明的液流電池的充電/放電跡線。該實(shí)施例包 含Ti4+/3+ (cat)32々和化KN) / /4分別作為第一和第二電解質(zhì)。電池由0%SOC充電至 60%S0C,然后在200mA/cm2的電流密度和~76%的室溫電壓效率下放電至40%S0C。
[0024]圖4提供了基于Ti4+/3+(cat)32 /S和化KN)/ /4的系統(tǒng)獲得的電流效率數(shù)據(jù), 如實(shí)施例3所述。
[002引圖5提供了電壓效率數(shù)據(jù),作為電流密度的函數(shù),基于Ti4+/3+ (cat)2(焦倍酸 根)2 /3和Fe3妻(CN)e] /4的系統(tǒng),如實(shí)施例4所述。
[002引圖6提供了電壓效率數(shù)據(jù),作為電流密度的函數(shù),基于Ti4+/3+ (cat)32 /S和 化(CN)/ /4的系統(tǒng),如實(shí)施例4所述。
[0027] 圖7提供了本發(fā)明的液流電池的充電/放電跡線。該實(shí)施例包含 化心(cat)33 /4和化心KN) / /4分別作為第一和第二電解質(zhì)。電池由0%SOC充電至60% S0C,然后在lOOmA/cm2的電流密度和約82%的室溫電壓效率下放電至40%S0C。
[002引圖8提供了在充電-放電循環(huán)期間的電池電壓數(shù)據(jù),IM的FeKN)e作為正極電對(duì) 和IM的Ti(乳酸根)2(水楊酸根)作為負(fù)極電對(duì),兩者都為抑ll,5cm2有效面積的液流電 池中,在150mA/cm2的電流密度下,除了標(biāo)記為lOOmA/cm%區(qū)域W外。
[002引圖9提供了在充電-放電循環(huán)期間相對(duì)于測(cè)試時(shí)間(小時(shí))繪制的電池電壓(伏 特),和對(duì)于IMFe(CN)e作為正極電對(duì)和IMTi(乳酸根)2(a-徑基乙酸根)作為負(fù)極電對(duì) 的每個(gè)循環(huán)之間的iV跡線,兩者都為pH11,在5cm2有效面積的液流電池內(nèi),在150mA/cm2 的電流密度下。
[0030] 說明性實(shí)施方案的詳述 通過參考W下描述并聯(lián)系附圖和實(shí)施例,本公開可更容易理解,所有附圖和實(shí)施例形 成本公開的一部分。應(yīng)理解本公開不限于本文描述的和/或顯示的具體產(chǎn)品、方法、條件或 參數(shù),且本文使用的術(shù)語是為了僅舉例描述具體的實(shí)施方案,而不旨在限制任何請(qǐng)求保護(hù) 的公開內(nèi)容。相似地,除非另有特別說明,否則對(duì)可能的機(jī)理或作用方式或改進(jìn)理由的任何 描述旨在僅為說明性,且本發(fā)明在本文不受任何運(yùn)種提出的機(jī)理或作用方式或改進(jìn)理由的 正確性或非正確性的約束。貫穿本文,應(yīng)認(rèn)識(shí)到本說明設(shè)及操作裝置和系統(tǒng)的方法和提供 所述方法的裝置和系統(tǒng)兩者。亦即,在本公開描述和/或請(qǐng)求保護(hù)用于操作液流電池的方 法時(shí),應(yīng)理解運(yùn)些說明和/或確立要求也描述和/或要求保護(hù)實(shí)現(xiàn)運(yùn)些方法的裝置、設(shè)備或 系統(tǒng)。
[0031] 在本公開中,單數(shù)形式"一種"、"一個(gè)"和"該"包括復(fù)數(shù)對(duì)象,且提及特定的數(shù)值 包括至少該特定值,除非上下文清楚地另有說明。因此,例如,提及"材料"是提及運(yùn)些材料 的至少一種和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的它們的等價(jià)物等。
[0032] 當(dāng)通過使用描述符"約"按近似值來表示值時(shí),應(yīng)理解所述特定值形成另一個(gè)實(shí)施 方案。通常,術(shù)語"約"的使用說明可變化的近似值,取決于設(shè)法通過公開的主題獲得和在 其使用的特定上下文中描述的期望的性質(zhì),基于它的功能。本領(lǐng)域技術(shù)人員能將其描述為 常規(guī)問題。在一些情況下,用于特定值的有效位數(shù)可為確定單詞"約"的程度的一個(gè)非限制 性方法。在其它情況下,用于一系列值的順序可用于確定術(shù)語"約"對(duì)于每個(gè)值的可用的預(yù) 期范圍。當(dāng)存在時(shí),所有范圍為包含性的和可組合的。亦即,提及范圍內(nèi)說明的值包括在范 圍內(nèi)的每個(gè)值。
[0033] 應(yīng)理解,為了清楚起見本文在單獨(dú)的實(shí)施方案的上下文中描述的本發(fā)明的某些特 征還可按單一的實(shí)施方案的組合來提供。亦即,除非明顯不相容或特別排除,否則每個(gè)單獨(dú) 的實(shí)施方案被視為可與任何其它實(shí)施方案結(jié)合,且運(yùn)種組合被視為是另一個(gè)實(shí)施方案。相 反地,為了簡(jiǎn)潔起見在單一的實(shí)施方案的上下文中描述的本發(fā)明不同特征還可單獨(dú)地或W 任何子組合提供。最終,當(dāng)一個(gè)實(shí)施方案可作為一系列步驟的一部分或更通用的結(jié)構(gòu)的一 部分描述時(shí),每個(gè)所述步驟還可認(rèn)為是一個(gè)獨(dú)立的實(shí)施方案本身。
[0034] 電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)通常通過電能和化學(xué)能的相互轉(zhuǎn)化來操作。電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)的 不同實(shí)施方案包括電池、電容器、可逆燃料電池等,且本發(fā)明可包含運(yùn)些系統(tǒng)的組合的任一 個(gè)。
[0035] 不像其中儲(chǔ)能材料和膜/集電器能量轉(zhuǎn)換元件W單一組件使用的典型電池技術(shù) (例如,Li離子、Ni-金屬氨化物、鉛酸等),液流電池將氧化還原活性儲(chǔ)能材料從儲(chǔ)罐運(yùn)輸 通過電化學(xué)堆(例如經(jīng)由累送),如示例性圖1,其在本文其它地方更詳細(xì)描述。該設(shè)計(jì)特 征將電儲(chǔ)能系統(tǒng)功率(kW)與儲(chǔ)能容量(kWh)分開,允許相當(dāng)大的設(shè)計(jì)靈活性和成本優(yōu)化。
[0036] 本公開的液流電池還可按W下描述:包含與第一含水電解質(zhì)接觸的負(fù)極的第一 室;包含與第二含水電解質(zhì)接觸的正極的第二室;和布置于所述第一和第二電解質(zhì)之間的 隔離物。電解質(zhì)室提供電池內(nèi)的分隔儲(chǔ)器,所述第一和/或第二電解質(zhì)流通過其中W便與 相應(yīng)的電極和隔離物接觸。每個(gè)室和它的相關(guān)電極和電解質(zhì)限定了它相應(yīng)的半電池。隔離 物提供幾個(gè)功能,包括,例如:(1)用作對(duì)第一和第二電解質(zhì)混合的屏障;(2)電子絕緣W減 少或阻止正負(fù)電極之間的短路;和(3)在正負(fù)電解質(zhì)室之間提供離子傳輸,由此在充電和 放電循環(huán)期間平衡電子傳輸。負(fù)極和正極提供充電和放電期間的電化學(xué)反應(yīng)表面。充電或 放電循環(huán)期間,電解質(zhì)可由單獨(dú)的儲(chǔ)罐傳輸通過相應(yīng)的電解質(zhì)室。在充電循環(huán)中,電能施加 在系統(tǒng)上,其中包含在第二電解質(zhì)中的活性物質(zhì)經(jīng)歷一個(gè)或多個(gè)電子氧化,且在第一電解 質(zhì)中的活性物質(zhì)經(jīng)歷一個(gè)或多個(gè)電子還原。相似地,在一個(gè)放電循環(huán)內(nèi),第二電解質(zhì)經(jīng)還原 且第一電解質(zhì)經(jīng)氧化來產(chǎn)生電能。
[0037] 至此,不同的實(shí)施方案主要按照各單獨(dú)的液流電池描述。應(yīng)理解,在可能時(shí),本說 明應(yīng)理解為包括用指定特性操作或能用指定特性操作的液流電池。相似地,本說明應(yīng)理解 為包括液流電池系統(tǒng),其中所述系統(tǒng)包含至少兩個(gè)本文描述的液流電池。
[0038] 示例性液流電池顯示在圖1中。如圖所示,液流電池系統(tǒng)可包括電化學(xué)電池,其特 征在于將電化學(xué)電池的兩個(gè)電極隔離的隔離物20 (例如膜)。電極10適合地為導(dǎo)電材料, 例如金屬、碳、石墨等。罐50可包含第一氧化還原物質(zhì)30,該材料能在氧化和還原態(tài)之間循 環(huán)。
[0039] 累60可影響第一活性物質(zhì)30從罐50運(yùn)輸至電化學(xué)電池。液流電池也適合地包 括第二罐(未標(biāo)記),其包含第二活性物質(zhì)40。第二活性物質(zhì)40可與活性物質(zhì)30相同或 可不同。第二累(未標(biāo)記)可影響第二氧化還原物質(zhì)40運(yùn)輸至電化學(xué)電池。累還可用于 影響活性物質(zhì)從電化學(xué)電池運(yùn)輸至所述系統(tǒng)的罐。影響流體輸送的其它方法,例如虹吸,可 用于將氧化還原物質(zhì)運(yùn)輸至電化學(xué)電池之中或之外。也顯示電源或負(fù)載70,其完成電化學(xué) 電池的回路并允許用戶在電池操作期間收集或儲(chǔ)存電力。
[0040] 應(yīng)理解圖1描繪了液流電池的一個(gè)具體非限制性實(shí)施方案。因此,本公開的裝置 可包括或可不包括圖1描繪的系統(tǒng)的所有方面。在一個(gè)實(shí)施例中,本公開的系統(tǒng)可包括活 性物質(zhì),其為固體、液體或氣體,和/或溶于溶液的固體、液體或氣體。活性物質(zhì)可儲(chǔ)存在罐 中,向大氣敞開的容器,或簡(jiǎn)單地排出至大氣中。
[0041] 在一些情況下,與由單個(gè)電池可得的相比,用戶可能期望提供較高的充電或放電 電壓。在運(yùn)些情況下,和在某些實(shí)施方案中,則將幾個(gè)電池串聯(lián)連接,使得每個(gè)電池的電壓 相加。導(dǎo)電但是非多孔的材料(例如雙極板)可用于連接雙極堆中相鄰的電池,其允許在 相鄰的電池之間電子傳輸?shù)亲柚沽黧w或氣體傳輸。在所述堆中,獨(dú)立的電池的正極室和 負(fù)極室經(jīng)由普通的正極和負(fù)極流體支管適合地流體連接。W運(yùn)種方法,單獨(dú)的電化學(xué)電池 可串聯(lián)成堆W產(chǎn)生適合于DC應(yīng)用或轉(zhuǎn)化為AC應(yīng)用的電壓。
[0042] 堆中電池的區(qū)域代表較大電池的微分元素(例如2-60cm2),所述較大電池對(duì)于有 用的裝置具有約200-6000cm2的實(shí)際面積。該微分元素特征在于跨越該區(qū)域的均勻條件, 包括正極和負(fù)極活性物質(zhì)和電解質(zhì)濃度、電壓和電流密度。通過W上給定的整個(gè)有效面積 范圍表示電池,其中活性物質(zhì)和電解質(zhì)濃度、電壓和電流密度可能存在不均勻性。
[0043] 在另外的實(shí)施方案中,單電池(cells)、電池堆(cellstacks)或電池組 (batteries)結(jié)合至更大的儲(chǔ)能系統(tǒng)中,適合地包括可用于操作運(yùn)些大單元的管路和控制 器。適合于運(yùn)些系統(tǒng)的管路、