一種主鏈含苯撐結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅組合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種主鏈含苯撐結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅組合物，所述的有機(jī)硅組合物的由A、B、C、D四部分組成：(A)的每個(gè)化合物含有至少3個(gè)碳-碳雙鍵，結(jié)構(gòu)式如通式(1)所示：（1）其中，所述的各R獨(dú)立為1~12個(gè)碳原子的一價(jià)烴基或烷氧基，a、b、c為選自1~20中的正整數(shù)；(B)為具有2個(gè)Si-H基封頭的主鏈含苯撐結(jié)構(gòu)并具有側(cè)基苯基的直鏈硅氧烷，結(jié)構(gòu)式如通式（2）所示；（2）。本發(fā)明所得的有機(jī)硅組合物的固化物硬度高，抗拉伸強(qiáng)度強(qiáng)，多次冷熱沖擊不出現(xiàn)剝落，耐熱，粘接性能強(qiáng)，可用做多種光學(xué)元件的封裝材料。
【專利說明】一種主鏈含苯撐結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅組合物及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)硅領(lǐng)域，更具體地，涉及一種主鏈含苯撐結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅組合物及 其制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] LED作為一種新型的綠色光源產(chǎn)品，具有透光率高、熱穩(wěn)定性好、應(yīng)力小、吸濕性低 等特點(diǎn)，明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂，在大功率LED封裝中得到廣泛應(yīng)用。然而近來，像藍(lán)光 LED和紫外LED這樣短波長(zhǎng)的LED已經(jīng)開發(fā)出來，傳統(tǒng)的環(huán)氧樹脂和硅樹脂在用于上述LED 封裝時(shí)會(huì)存在樹脂變黃問題。
[0003] 盡管有機(jī)硅樹脂材料具有優(yōu)異的耐熱性和耐光性，然而這些高硬度的硅樹脂往往 粘接性較差，將填充有硅樹脂的LED器件經(jīng)受-4(Tl20°C多次冷熱沖擊試驗(yàn)之后，硅樹脂有 從器件內(nèi)脫離現(xiàn)象。為改進(jìn)粘結(jié)性和耐冷熱沖擊性，將環(huán)氧基團(tuán)引入到有機(jī)硅樹脂中。但 是引入過多的環(huán)氧基團(tuán)又會(huì)導(dǎo)致相容性差而發(fā)白以及經(jīng)受多次冷熱沖擊后樹脂出現(xiàn)裂紋 的問題。
[0004] 因此，開發(fā)具有高透光率、耐熱、耐紫外和高粘結(jié)強(qiáng)度的有機(jī)硅材料以滿足當(dāng)前 LED封裝的要求具有非常重要的意義。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的之一就是提供一種具有高透光率、耐熱、耐紫外和高粘結(jié)強(qiáng)度的有 機(jī)硅材料。
[0006] 首先提供一種主鏈含苯撐結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅組合物，所述的有機(jī)硅組合物的由A、B、C、 D四部分組成： (A) 的每個(gè)化合物含有至少3個(gè)碳-碳雙鍵，結(jié)構(gòu)式如通式（1)所示：

【權(quán)利要求】
1. 一種主鏈含苯撐結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅組合物，其特征在于，所述的有機(jī)硅組合物的由A、B、 C、D四部分組成： (A) 的每個(gè)化合物含有至少3個(gè)碳-碳雙鍵，結(jié)構(gòu)式如通式（1)所示：
其中，所述的各R獨(dú)立為1~12個(gè)碳原子的一價(jià)烴基或烷氧基，a、b、c為選自1~20中 的正整數(shù)； (B) 為具有2個(gè)Si-H基封頭的主鏈含苯撐結(jié)構(gòu)并具有側(cè)基苯基的直鏈硅氧烷，結(jié)構(gòu)式 如通式（2)所示；
所述的各R1獨(dú)立為未取代或經(jīng)鹵素原子、氰基、含氟基團(tuán)或環(huán)氧丙氧基取代的具有 1~12個(gè)碳原子的一價(jià)經(jīng)基，且所述的各R1中，至少有一個(gè)為苯基，d、e為選自1~100中的正 整數(shù)， (C) 為硅氫加成反應(yīng)用催化劑；(D)為1-炔基環(huán)己醇和KH-560。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的主鏈含苯撐結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅組合物，其特征在于，所述的（A) 的每個(gè)化合物含有至少3個(gè)直接與硅原子鍵合的碳-碳雙鍵。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的主鏈含苯撐結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅組合物，其特征在于，所述的（A) 的每個(gè)化合物含有至少3個(gè)脂肪鏈端乙烯基或脂環(huán)內(nèi)烯烴基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的主鏈含苯撐結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅組合物，其特征在于， 所述的各個(gè)R中至少有一個(gè)多環(huán)烯烴取代基，所述的多環(huán)烯烴取代基的結(jié)構(gòu)式為
所述的η為0、1或2，；所述的各個(gè)R中至少有一個(gè)為苯基。
5. -種主鏈含苯撐結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅組合物的固化物的制備方法，其特征在于，包括以下 步驟：
51. Α組分的制備： S11將1,4-雙(_甲基乙氧基甲娃燒基）苯、苯基二甲氧基娃燒、甲基苯基_甲氧基娃 烷、5-二氯甲基甲硅烷基雙環(huán)[2. 2. 1]-庚-2-烯、乙烯基二甲基甲氧基硅烷和甲苯混合，升 溫至 5(T70°C ; 或?qū)㈦p(二甲基乙氧基甲硅烷基）苯、苯基三甲氧基硅烷500g (2. 53mol)、苯基甲基 二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷和甲苯混合，升溫至 50?70°C ;
512. 緩慢滴加入KOH溶液，所述的緩慢滴加的時(shí)間為5(Γ60分鐘；
513. 進(jìn)行升溫回流反應(yīng)，去雜質(zhì)，即得；
52. Β組分的制備： S21.將1，4-雙(_甲基乙氧基甲娃燒基)苯、_苯基_甲氧基娃燒、-甲基-甲氧基娃 烷、二氫基四甲基二硅氧烷和甲苯混合，升溫至7(T90°C ; 或?qū)?，4-雙(二甲基乙氧基甲硅烷基）苯、甲基苯基二甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅 烷、二氫基四甲基二硅氧烷和甲苯混合，升溫至7(T90°C ;
522. 緩慢滴加入KC1溶液，所述的緩慢滴加的時(shí)間為5(Γ60分鐘；
523. 進(jìn)行升溫回流反應(yīng)，去雜質(zhì)，即得； S3.將S1所得Α組分和S2所得的Β組分混合，其中Α組分中總的碳-碳雙鍵和Β組 分中總的Si-H鍵的摩爾之比為0. 95~1:1， 加入含鉬化合物，所述的鉬金屬元素質(zhì)量占 A和B的總重量的30ppm, 加入1-炔基環(huán)己醇和KH-560,其中，所述的1-炔基環(huán)己醇占 A和B的總重量的0. 02%， 所述的KH-560占 A和B的總重量的2%， 控制反應(yīng)溫度在13(Tl70°C，30到90分鐘后即得。
【文檔編號(hào)】H01L33/56GK104151835SQ201410314984
【公開日】2014年11月19日 申請(qǐng)日期:2014年7月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月4日
【發(fā)明者】康潤(rùn)華 申請(qǐng)人:江蘇嘉娜泰有機(jī)硅有限公司