專利名稱：聚乙烯醇縮醛樹脂、其漿料組合物、陶瓷坯片和多層陶瓷電容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適合用作陶瓷坯片的粘結(jié)劑的聚乙烯醇縮醛樹脂、以及使用了該聚乙烯醇縮醛樹脂的漿料組合物、陶瓷坯片、導(dǎo)電糊劑和多層陶瓷電容器。
背景技術(shù)：
制造多層陶瓷電容器時(shí)，一般采用如下的制造方法。首先，在分散有陶瓷粉末的有機(jī)溶劑中添加聚乙烯醇縮丁醛樹脂等粘結(jié)劑樹脂與增塑劑，利用球磨機(jī)等均勻混合從而制備漿料組合物。將制備的漿料組合物在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜等剝離性的支撐體上流延成型，通過加熱等蒸餾去除等后，自支撐體剝離從而得到陶瓷坯片。然后，交替層疊多張?jiān)谔沾膳髌谋砻嫱ㄟ^絲網(wǎng)印刷等涂布構(gòu)成內(nèi)部電極的導(dǎo)電糊劑而成的物質(zhì)，通過加熱壓接等形成層疊體后，切斷成規(guī)定形狀。接著，進(jìn)行將層疊體中所包含的粘結(jié)劑成分等通過熱分解去除的處理、即所謂的脫脂處理后，進(jìn)行燒成，經(jīng)在得到的陶瓷燒成物的端面燒結(jié)外部電極的工序，從而得到多層陶瓷電容器。因而，上述陶瓷坯片要求漿料組合物的制備操作的良好的操作性和進(jìn)一步提高對(duì)這些加工的諸工序的耐受強(qiáng)度。近年來，隨著電子設(shè)備的多功能化和小型化，要求多層陶瓷電容器的大容量化和小型化。與此對(duì)應(yīng)，進(jìn)行了如下嘗試作為用于陶瓷坯片的陶瓷粉末，使用0.5μπι以下的微細(xì)粒徑的粉末，以上述漿料組合物為5μπι以下左右的薄膜狀的方式，涂覆于剝離性的支撐體上。然而，使用微細(xì)粒徑的陶瓷粉末時(shí)，填充密度、比表面積增加，因而使用的粘結(jié)劑樹脂量增加，伴隨著這一點(diǎn)，漿料`組合物的粘度也增大，有時(shí)涂覆變困難、產(chǎn)生陶瓷粉末自身分散不良。另一方面，制作陶瓷坯片時(shí)的諸工序中，由于負(fù)載有拉伸、彎曲等應(yīng)力，為了耐受這些應(yīng)力，作為粘結(jié)劑樹脂適合使用聚合度高的樹脂。專利文獻(xiàn)I (日本特開2006-089354號(hào)公報(bào))中公開了由含有聚合度大于2400且為4500以下、乙烯酯單元的含量為I摩爾％ 20摩爾％，縮醛化度為55摩爾％ 80摩爾％的聚乙烯醇縮醛樹脂、陶瓷粉末和有機(jī)溶劑的漿料組合物得到的陶瓷坯片的機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異。然而，最近要求陶瓷坯片進(jìn)一步薄層化，利用含有上述陶瓷粉末的漿料組合物制造超薄層的陶瓷還片時(shí)，其厚度為2μηι以下時(shí),產(chǎn)生容易引起片浸蝕(sheet attack)現(xiàn)象的問題。在這里，片浸蝕現(xiàn)象是指在得到的陶瓷坯片上印刷構(gòu)成內(nèi)部電極層的導(dǎo)電糊劑時(shí)，由于導(dǎo)電糊劑中的有機(jī)溶劑，陶瓷坯片所含有的粘結(jié)劑樹脂溶解，在陶瓷坯片上產(chǎn)生破裂等缺陷的現(xiàn)象，出現(xiàn)該片浸蝕現(xiàn)象時(shí)，多層陶瓷電容器的電氣性能、可靠性降低，成品率顯著降低。專利文獻(xiàn)2 (日本特開2008-133371號(hào)公報(bào))中公開了一種聚乙烯醇縮醛樹脂，其特征在于其為使皂化度為80摩爾％以上且數(shù)均聚合度為1000 4000的聚乙烯醇樹脂縮醛化而得到的聚乙烯醇縮醛樹脂，其中，縮醛化度為60摩爾％ 75摩爾％，且利用乙醛進(jìn)行縮醛化的部分與利用丁醛進(jìn)行縮醛化的部分的比(利用丁醛進(jìn)行縮醛化而消失的羥基的摩爾數(shù)/利用乙醛進(jìn)行縮醛化而消失的羥基的摩爾數(shù))為O.1 2。然而，多層陶瓷電容器的小型化存在極限，為了使芯片大容量化、或者保持容量而小型化，除了要求陶瓷坯片薄層化，還要求多層化。伴隨著這樣的多層化和小型化，陶瓷坯片儲(chǔ)存時(shí)的吸濕性成為課題。即，陶瓷坯片的儲(chǔ)存中，由于粘結(jié)劑樹脂吸濕，有時(shí)引起尺寸變化，有時(shí)由于將薄膜多層層疊，每層的水分量多時(shí)，脫脂時(shí)水分一下子蒸發(fā)，產(chǎn)生被稱為脫層(Delamination)的層間剝離。因此，陶瓷坯片儲(chǔ)存時(shí)的調(diào)濕、脫脂條件的調(diào)節(jié)非常重要。例如，利用乙醛的改性聚乙烯醇縮醛的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度變高，因而能夠提高機(jī)械強(qiáng)度，但由于乙醛的疏水性低，因而即便是與丁醛的混合縮醛化物，吸濕性也高，無法滿足上述課題。另外，即便是僅利用丁醛的縮醛化物，也無法滿足充分的低吸濕性。由此，專利文獻(xiàn)I和專利文獻(xiàn)2中沒有公開兼?zhèn)涮沾膳髌瑑?chǔ)存時(shí)的尺寸變化少、脫脂時(shí)不容易出現(xiàn)脫層的性質(zhì)的聚乙烯醇縮醛樹脂?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2006-089354號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開2008-133371號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題鑒于上述現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的在于提供一種聚乙烯醇縮醛樹脂，其中，在將其用作陶瓷坯片的粘結(jié)劑樹脂時(shí)，可以得到具有充分的機(jī)械強(qiáng)度、儲(chǔ)存時(shí)的尺寸變化少、進(jìn)而脫脂時(shí)不容易出現(xiàn)脫層的陶瓷坯片。另外，本發(fā)明的目的還在于提供使用該聚乙烯醇縮醛樹脂的漿料組合物、陶瓷坯片、導(dǎo)電糊劑和多層陶瓷電容器。用于解決問題的方案本發(fā)明人進(jìn)行深入研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，聚合度為200以上且6000以下、乙烯酯單元的含量為O. 01摩爾％ 30摩爾％、縮醛化度為55摩爾％ 83摩爾％、分子中具有化學(xué)式
(I)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚乙烯醇縮醛樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高、且顯示出低吸水性。此外，尤其是將該聚乙烯醇縮醛樹脂用作陶瓷坯片所使用的漿料組合物的粘結(jié)劑樹脂時(shí)，厚度變薄的陶瓷坯片也具有充分的機(jī)械強(qiáng)度，儲(chǔ)存時(shí)的尺寸變化少，進(jìn)而脫脂時(shí)不容易出現(xiàn)脫層，從而完成了本發(fā)明。
權(quán)利要求
1.一種聚乙烯醇縮醛樹脂，其聚合度為200以上且6000以下，乙烯酯單元的含量為O.01摩爾％ 30摩爾％，縮醛化度為55摩爾％ 83摩爾％，分子中具有化學(xué)式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乙烯醇縮醛樹脂，其中，聚合度大于1500且為4500以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚乙烯醇縮醛樹脂，其為使用含3-甲基丁醛的醛使聚乙烯醇樹脂縮醛化而得到的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇縮醛樹脂，其中，分子中還具有化學(xué)式(2)和/或化學(xué)式(3)表示的結(jié)構(gòu)單元
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇縮醛樹脂，其中，相對(duì)于全部的經(jīng)縮醛化的結(jié)構(gòu)單元的總摩爾量，含有30摩爾％以上的化學(xué)式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元。
6.一種漿料組合物，其含有權(quán)利要求1 5任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇縮醛樹脂、陶瓷粉末和有機(jī)溶劑。
7.—種陶瓷坯片，其為使用權(quán)利要求6所述的漿料組合物而得到的。
8.一種導(dǎo)電糊劑，其含有權(quán)利要求1 5任一項(xiàng)所述的聚乙烯醇縮醛樹脂和導(dǎo)電性粉末。
9.一種多層陶瓷電容器，其為使用權(quán)利要求7所述的陶瓷坯片而得到的。
10.一種多層陶瓷電容器，其為使用權(quán)利要求8所述的導(dǎo)電糊劑而得到的。
全文摘要
由本發(fā)明可以提供一種聚乙烯醇縮醛樹脂，其能夠得到具有充分的機(jī)械強(qiáng)度的陶瓷坯片，陶瓷坯片儲(chǔ)存時(shí)的尺寸變化少，脫脂時(shí)不容易出現(xiàn)脫層。本發(fā)明涉及一種聚乙烯醇縮醛樹脂，其聚合度為200以上且6000以下，乙烯酯單元的含量為0.01摩爾%～30摩爾%，縮醛化度為55摩爾%～83摩爾%，分子中具有化學(xué)式(1)表示的結(jié)構(gòu)單元。
文檔編號(hào)H01G4/12GK103068859SQ20118004022
公開日2013年4月24日 申請(qǐng)日期2011年8月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月19日
發(fā)明者島住夕陽 申請(qǐng)人:株式會(huì)社可樂麗