專利名稱：多層材料、太陽能電池用密封材料、安全(夾層)玻璃用中間膜、太陽能電池組件及安全(夾 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多層材料、太陽能電池用密封材料、安全玻璃(夾層玻璃)用中間膜、太陽能電池組件及安全玻璃(夾層玻璃)。
背景技術(shù)：
利用無窮盡的自然能量、可實現(xiàn)二氧化碳的削減或其他環(huán)境問題的改善的水力發(fā)電、風(fēng)力發(fā)電、以及太陽能發(fā)電等受到關(guān)注。其中，就太陽能發(fā)電而言，由于太陽能電池組件 的發(fā)電效率等性能提高顯著，而且價格持續(xù)降低，國家或自治體持續(xù)推進住宅用太陽能發(fā)電系統(tǒng)導(dǎo)入促進事業(yè)，因而近年來太陽能發(fā)電的普及顯著推進。太陽能發(fā)電使用硅電池等半導(dǎo)體(太陽能電池元件)將太陽能直接轉(zhuǎn)換為電能。此處使用的太陽能電池元件在直接與外部空氣接觸時其功能降低。因此，將太陽能電池元件用密封材料或保護膜夾持，在緩沖的同時，防止異物的混入或水分等的侵入。作為用作上述密封材料的片材，從透明性、柔軟性、加工性、耐久性方面考慮，通常使用乙酸乙烯酯含量為25 33質(zhì)量％的乙烯·乙酸乙烯酯共聚物的交聯(lián)物(例如，參見專利文獻I)?？墒?，乙烯 乙酸乙烯酯共聚物在乙酸乙烯酯含量高時其透濕性變高。與此相伴，根據(jù)配置在太陽能電池組件的太陽光入射側(cè)的上部透明保護材料、或配置在太陽光的入射側(cè)的相反側(cè)的背板等的種類或粘合條件等的不同，相對于上部透明保護材料或背板的粘合性有時下降。因此，使用阻隔性高的背板，并用阻隔性高的丁基橡膠密封組件周圍，努力進行防濕。這樣地確保高的防濕效果從耐久性方面考慮是必不可少的技術(shù)要素。另外，不僅是防濕效果，從用入射的太陽光進行光電轉(zhuǎn)換的性質(zhì)方面考慮，也必須要維持高透明性。與上述狀況相關(guān)地，作為用于太陽能電池組件的密封材料用膜，例如，公開了包括至少3層離子交聯(lián)聚合物膜、3層中至少2層在化學(xué)方面相互不同的多層層疊膜(例如，參見專利文獻2)，是光學(xué)透明的。另外，公開了使用了密封材料的太陽能電池組件，所述密封材料包括層疊體，所述層疊體具有包含第I離子交聯(lián)聚合物的第I外層；與第I外層相接、包含使用了非離子交聯(lián)聚合物聚合物的聚合物層的芯層單元；和與芯層單元相接、包含第2離子交聯(lián)聚合物的第2外層(例如，參見專利文獻3)。在上述文獻中，優(yōu)選使第I及第2離子交聯(lián)聚合物為相同組成。另外，公開了具有封入層的太陽能電池組件，所述封入層包含來自酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物組合物。該文獻中記載了封入層的酸共聚物被選自鈉、鋰、鎂、鋅、鋁等的金屬離子中和過(例如，參見專利文獻4)。另一方面，作為配置在2片片狀(板狀)的玻璃(以下，也稱為玻璃片材。)間的夾層玻璃用中間膜，已知利用乙烯·不飽和羧酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物。關(guān)于夾層玻璃用中間膜，例如，公開了由如下物質(zhì)形成的夾層玻璃用中間膜由特定的組成比例組成的乙烯·(甲基)丙烯酸·(甲基)丙烯酸酯共聚物或其離子交聯(lián)聚合物(例如，參見專利文獻5)。另外，公開了將乙烯 不飽和羧酸共聚物或乙烯 不飽和羧酸 不飽和羧酸酯共聚物或者它們的離子交聯(lián)聚合物作為中芯層、在其兩側(cè)層疊玻璃而得到的貼合夾層玻璃(例如，參見專利文獻6)。公開了向乙烯 甲基丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物中配合有機過氧化物及硅烷偶聯(lián)劑、使其存在于玻璃板間、并將其熱固化從而進行一體化而得到的夾層玻璃(例如，參見專利文獻7)。公開了將被聚胺中和過的乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物作為中間粘合層、貼合2片玻璃片材而得到的夾層玻璃(例如，參見專利文獻8)。進而，公開了由乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物與乙烯 乙酸乙烯酯共聚物的層疊片材形成的夾層玻璃用中間膜(例如，參見專利文獻9)。 專利文獻I :日本特公昭62-14111號公報專利文獻2 :日本特開2008-503366號公報專利文獻3 :日本特開2008-522877號公報專利文獻4 :日本特開2009-545185號公報專利文獻5 :日本特開平8-295541號公報專利文獻6 :日本特開平8-295543號公報專利文獻7 日本特開平9-30846號公報專利文獻8 :日本特表2002-503627號公報專利文獻9 日本特開2009-298046號公報

發(fā)明內(nèi)容
如上所述，一直以來，離子交聯(lián)聚合物被用作密封材料或夾層玻璃的中間膜。涉及中間膜的上述專利文獻5 9均以如下形式使用離子交聯(lián)聚合物層作為中間膜將I種離子交聯(lián)聚合物以單層形式作為中間膜使用。另外，對于離子交聯(lián)聚合物，除了耐久性之外，從維持透明性高的觀點考慮，也進行了各種研究。然而，作為密封材料的成分，僅單獨使用離子交聯(lián)聚合物時，例如使用通用的鋅離子交聯(lián)聚合物等時，并不一定得到高透明性，尤其是在作為可見區(qū)中心的400nm附近直至600nm附近的區(qū)域中，與包含鈉(Na)的離子交聯(lián)聚合物(Na離子交聯(lián)聚合物)或包含鎂(Mg)的離子交聯(lián)聚合物(Mg離子交聯(lián)聚合物)相比，存在透光率降低的傾向。另一方面，對于Na離子交聯(lián)聚合物或Mg離子交聯(lián)聚合物來說，例如，當(dāng)制作玻璃基板或太陽能電池組件時，與配置在太陽光入射側(cè)的相反側(cè)的背面保護用的片材(所謂背板)等的密和較弱，存在隨時間經(jīng)過劣化(剝離等)的擔(dān)憂。本發(fā)明是鑒于上述狀況完成的。在上述狀況下，需要透明性、及與被粘合體(例如玻璃基板或太陽能電池組件的背面保護用的樹脂片材(背板)等)之間的粘合性優(yōu)異的多層材料(例如，太陽能電池用密封材料、或安全(夾層)玻璃用中間膜)。另外，需要與以往相比長期下的耐久性更優(yōu)異的太陽能電池組件或安全(夾層)玻璃。本發(fā)明是基于如下發(fā)現(xiàn)完成的在離子交聯(lián)聚合物中，鈉(Na)離子交聯(lián)聚合物及鎂(Mg)離子交聯(lián)聚合物的透明性良好，另一方面，與例如玻璃或太陽能電池組件的背面保護用的樹脂片材(所謂背板)等的粘合弱，隨時間經(jīng)過劣化因而存在粘合性降低的傾向。從這點出發(fā)，用于實現(xiàn)上述課題的具體方案如下所述。SP，用于實現(xiàn)上述課題的第I發(fā)明如下<1> 一種多層材料，具有㈧層和⑶層，所述㈧層包含硅烷偶聯(lián)劑及乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物，所述(B)層包含乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的至少一方。本發(fā)明的多層材料可合適地作為用于將設(shè)置在基板上的太陽能電池元件(太陽能電池單元(cell))密封的太陽能電池用密封材料(encapsulant forphotovoltalic (solar) cells ;以下相同)、或配置在2片玻璃間的安全玻璃(夾層玻璃)用 中間膜(safety glass interlayer ;以下相同)使用。<2>如上述〈1>所述的多層材料(例如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)，包括重層結(jié)構(gòu)，所述重層結(jié)構(gòu)具有至少2層上述(A)層和至少I層上述(B)層，在2層㈧層之間配置有上述⑶層。<3>如上述〈1>或上述〈2>所述的多層材料(例如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)，其中，就上述(B)層而言，硅烷偶聯(lián)劑的含有率為(B)層的固態(tài)成分的0. I質(zhì)量％以下。<4>如上述<1> 上述〈3>中任一項所述的多層材料(例如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)，其中，就上述(A)層而言，相對于上述乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物100質(zhì)量份，包含3質(zhì)量份以下的具有氨基的二烷氧基硅烷(包含氨基和2個烷氧基的娃燒偶聯(lián)劑)。<5>如上述<1> 上述〈4>中任一項所述的多層材料(例如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)，其中，上述(A)層的厚度和上述(B)層的厚度的總厚度為 0. I 2mm。<6>如上述<1> 上述〈5>中任一項所述的多層材料(例如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)，其中，上述(A)層的厚度a與上述(B)層的厚度b之比(a/b)為 1/1 1/20。<7>如上述<1> 上述〈6>中任一項所述的多層材料(例如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)，其中，上述(A)層中的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物以及上述(B)層中的乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的至少一方的熔體流動速率(MFR JIS K7210-1999、190°C、2160g 荷載)為 0. I 150g/10 分鐘。<8>如上述<1> 上述〈7>中任一項所述的多層材料(例如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)，其中，上述(A)層中的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物具有比上述(B)層中的乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的至少一方大的熔體流動速率(MFR JIS K7210-1999、190°C、2160g 荷載)。<9>如上述<1> 上述〈8>中任一項所述的多層材料(例如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)，其中，在夾持于2片3. 2mm厚的青板浮法玻璃(floatglass)之間的狀態(tài)下用雙重真空槽貼合機在150°C、8分鐘的條件下進行貼合，在23°C的大氣中放置冷卻，此時的按照J(rèn)IS-K7105的全光線透過率為88%以上。
〈10>如上述〈1> 上述〈9>中任一項所述的多層材料(例如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)，其中，上述(A)層及上述(B)層的至少一方進一步包含選自紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、及抗氧化劑中的I種以上的添加劑。<11>如上述<1> 上述〈10>中任一項所述的多層材料(例如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)，其中，上述乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物為乙烯·丙烯酸共聚物或乙烯·甲基丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物，上述乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及上述乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的至少一方為乙烯·丙烯酸共聚物或乙烯·甲基丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物。<12>如上述<1> 上述〈11>中任一項所述的多層材料(例 如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)，其中，相對于(A)層的總質(zhì)量，上述(A)層中的上述乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物的包含比例為60質(zhì)量％以上，相對于(B)層的總質(zhì)量，上述(B)層中的上述乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及上述乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的總計的包含比例為60質(zhì)量％以上。<13>如上述<1> 上述〈12>中任一項所述的多層材料(例如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)，其中，相對于包含離子交聯(lián)聚合物的樹脂材料的總量，上述(B)層中的上述乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物的包含比例為80質(zhì)量％以上。另外，第2發(fā)明如下<14> 一種太陽能電池組件，具備上述〈1> 上述〈13>中任一項所述的多層材料作為太陽能電池用密封材料。另外，第3發(fā)明如下<15> 一種安全玻璃(夾層玻璃)，具備上述〈1> 上述〈13>中任一項所述的多層材料作為安全玻璃(夾層玻璃)用中間膜。根據(jù)本發(fā)明，可提供透明性、及與被粘合體(例如玻璃基板或太陽能電池組件的背面保護用的樹脂片材(背板)等)之間的粘合性優(yōu)異的多層材料(例如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)。另外，根據(jù)本發(fā)明，可提供與以往相比長期下的耐久性更優(yōu)異的太陽能電池組件或安全(夾層)玻璃。
具體實施例方式以下，對本發(fā)明的多層材料(包含太陽能電池用密封材料及安全(夾層)玻璃用中間膜)、及具備該多層材料的太陽能電池組件及安全(夾層)玻璃進行詳細(xì)說明。本發(fā)明的多層材料設(shè)有㈧層和⑶層而被構(gòu)成，所述㈧層包含硅烷偶聯(lián)劑及乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物，所述(B)層包含乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的至少一方。(A)層及(B)層根據(jù)需要也可包含紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、及抗氧化劑等其他成分。此外，也可包含顏料(有機顏料、無機顏料)、染料等作為著色劑。本發(fā)明的多層材料適于作為用于密封設(shè)置在基板上的太陽能電池元件(太陽能電池單元(cell))的太陽能電池用密封材料(encapsulant for photovoltalic (solar)cells)、或配置在2片玻璃間的安全(夾層)玻璃用中間膜(safety glass interlayer)。本發(fā)明中，通過使用離子交聯(lián)聚合物，可保持耐熱性、柔軟性、成型性等。在這種情況下，通過構(gòu)成為設(shè)置至少包含乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及/或乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的層、和至少包含乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物的層的重層結(jié)構(gòu)，在與作為被粘合體的玻璃基板或太陽能電池組件的背板等基材(例如作為太陽能電池用密封材料使用時與該密封材料相接的鄰接材料)之間的粘合性優(yōu)異的同時，可得到高的透明性。另外，不需要專利文獻7中那樣的使用有機過氧化物等的交聯(lián)工序，可用比以往簡易的方法在短時間內(nèi)成型，并且，適于太陽能電池元件的密封用途或安全(夾層)玻璃的中間膜用途。
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從粘合性及透明性方面考慮，本發(fā)明中的(A)層優(yōu)選作為主成分包含乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物。另外，(B)層特別優(yōu)選作為主成分包含乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及/或乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物。“作為主成分包含”各離子交聯(lián)聚合物是指，就(A)層而言，相對于該層的總質(zhì)量，“乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物”的比例為60質(zhì)量％以上。另外，就(B)層而言，相對于該層的總質(zhì)量，“乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及/或乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物”的總計的比例為60質(zhì)量％以上。在各層中，㈧層中乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物的上述比例為80質(zhì)量％以上的情況、及/或(B)層中乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及/或乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的總計的上述比例為80質(zhì)量％以上的情況更為優(yōu)選。[ (A)層]本發(fā)明的多層材料具有至少I層(A)層。(A)層包含離子交聯(lián)聚合物中乙烯類鋅(Zn)離子交聯(lián)聚合物(以下，有時簡稱為“Zn離子交聯(lián)聚合物”。)。通過包含Zn離子交聯(lián)聚合物，從而與作為被粘著材料的玻璃基板、或當(dāng)用于太陽能電池組件時與背面保護用的樹脂片材(配置在太陽光入射側(cè)的相反側(cè)的背板)等的粘合性優(yōu)異。由此，防止在由(優(yōu)選作為主成分)包含Na離子交聯(lián)聚合物、Mg離子交聯(lián)聚合物的后述的(B)層構(gòu)成密封材料時的粘合界面上的剝離，可謀求同時實現(xiàn)透明性和長期使用時的耐久性能。(A)層中(優(yōu)選作為主成分)包含的乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物為具有來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元及來自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的乙烯·不飽和羧酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物。作為原料聚合物的乙烯 不飽和羧酸共聚物中的衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的包含比例優(yōu)選為97 75質(zhì)量％，較優(yōu)選為95 75質(zhì)量％。衍生自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的包含比例優(yōu)選為3 25質(zhì)量％，較優(yōu)選為5 25質(zhì)量％。衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的包含比例為75質(zhì)量％以上時，共聚物的耐熱性、機械強度等良好。另一方面，衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的包含比例為97質(zhì)量％以下時，粘合性等良好。Zn離子交聯(lián)聚合物中，作為上述不飽和羧酸，為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸酐單酯等，特別優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸。乙烯·丙烯酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物、及乙烯·甲基丙烯酸共聚物的鋅離子交聯(lián)聚合物是特別優(yōu)選的乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物的例子。作為Zn離子交聯(lián)聚合物的原料聚合物的上述乙烯·不飽和羧酸共聚物中的衍生自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元在與玻璃等基材的粘合性方面發(fā)揮重要作用。向主要使其與玻璃等基材接觸而設(shè)置的(A)層的乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物賦予粘合性。相對于離子交聯(lián)聚合物總質(zhì)量，衍生自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的包含比例為3質(zhì)量％以上時，透明性、柔軟性良好。另外，衍生自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元包含比例為25質(zhì)量％以下時，發(fā)粘受到抑制，加工性良好。上述乙烯 不飽和羧酸共聚物中，相對于乙烯及不飽和羧酸的總計100質(zhì)量％，也可包含大于O質(zhì)量％在30質(zhì)量％以下、優(yōu)選大于O質(zhì)量％在25質(zhì)量％以下的衍生自其他的共聚性單體的結(jié)構(gòu)單元。作為上述其他的共聚性單體，可舉出不飽和酯，例如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯等乙烯酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸異丁酯等(甲基)丙烯酸酯等。在上述范圍內(nèi)包含衍生自其他的共聚物單體的結(jié)構(gòu)單元時，乙烯·不飽和羧酸共聚物的柔軟性提高，因而優(yōu)選。
作為Zn離子交聯(lián)聚合物，中和度通常為80%以下，優(yōu)選使用中和度為5 80%的Zn離子交聯(lián)聚合物。從加工性、柔軟性方面考慮，優(yōu)選使用中和度為5%以上60%以下的Zn離子交聯(lián)聚合物，特別是更優(yōu)選使用中和度為5%以上30%以下的Zn離子交聯(lián)聚合物。作為上述乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物的原料聚合物的乙烯·不飽和羧酸共聚物可通過將各聚合成分在高溫、高壓下進行自由基共聚而得到。另外，其離子交聯(lián)聚合物可通過使上述乙烯·不飽和羧酸共聚物與氧化鋅、乙酸鋅等進行反應(yīng)而得到。就乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物而言，考慮加工性及機械強度時，優(yōu)選190°C、2160g荷載時的熔體流動速率(MFR ;按照J(rèn)IS K7210-1999)為O. I 150g/10分鐘，特別是更優(yōu)選為O. I 50g/10分鐘。本發(fā)明中，從作為太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜等加工為多層片狀時的容易性觀點考慮，(A)層中的乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物的MFR優(yōu)選比后述的
(B)層中的乙烯類Mg離子交聯(lián)聚合物及/或乙烯類Na離子交聯(lián)聚合物的MFR大。其中，特別是優(yōu)選乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物的MFR比乙烯類Mg離子交聯(lián)聚合物及/或乙烯類Na離子交聯(lián)聚合物的MFR大O. 5g/10分鐘以上，進一步優(yōu)選大2g/10分鐘以上。對乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物的熔點沒有特別限制，具有90°C以上、尤其是95°C以上的熔點時，從耐熱性變得良好方面考慮而優(yōu)選。構(gòu)成本發(fā)明的多層材料的(A)層中，相對于層的固態(tài)成分，優(yōu)選包含乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物60質(zhì)量％以上,較優(yōu)選包含70質(zhì)量％以上,進一步優(yōu)選以80質(zhì)量％以上的范圍包含。以上述范圍包含乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物時，在保持透明性高的同時，可得到良好的粘合性、耐久性等。如上所述，(A)層不是100質(zhì)量％的乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物時，可與離子交聯(lián)聚合物一同、配合其他樹脂材料。此時配合的樹脂材料只要為與Zn離子交聯(lián)聚合物的相容性好、且無損于透明性和機械物性的物質(zhì)，即可使用任意物質(zhì)。其中，優(yōu)選乙烯·不飽和羧酸共聚物、乙烯·不飽和酯·不飽和羧酸共聚物。與Zn離子交聯(lián)聚合物配合的樹脂材料是比Zn離子交聯(lián)聚合物熔點高的樹脂材料時，還可提高(A)層的耐熱性或耐久性。本發(fā)明的多層材料的(A)層及后述的(B)層中，至少(A)層包含硅烷偶聯(lián)劑的至少I種。(B)層也可與(A)層一起包含硅烷偶聯(lián)劑。作為上述硅烷偶聯(lián)劑，可例示Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基娃燒、N-(β -氛基乙基)-γ -氛基丙基二甲氧基娃燒、N- ( β _氛基乙基)_ Y _氨基丙基甲基二甲氧基娃燒、Y _氨基丙基二乙氧基娃燒、Y-環(huán)氧丙氧基丙基二甲氧基娃燒等。其中，作為硅烷偶聯(lián)劑，從提高粘合性、穩(wěn)定地進行與玻璃等基材或背板等的粘合加工方面考慮，優(yōu)選包含氣基和燒氧基的娃燒偶聯(lián)劑。作為配合于乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物的包含氨基和烷氧基的硅烷偶聯(lián)劑，具體而目，可舉出例如3_氛基丙基二甲氧基娃燒、3_氛基丙基二乙氧基娃燒、N- (2-氛基乙基)_3_氨基丙基二甲氧基娃燒等氨基-二燒氧基娃燒類、N- (2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基~■甲氧基娃燒、N-(2-氣基乙基)_3~氣基丙基甲基_■乙氧基娃燒、N-(2-氣基乙基)-3_氨基丙基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基娃燒、N-苯基-3-氣基丙基甲基_■甲氧基娃燒、N-苯基-3-氣基丙基甲基_■乙氧基娃烷、3-甲基二甲氧基甲硅烷基-N-(l，3-二甲基-丁叉)丙基胺、3-甲基二甲氧基甲硅烷基-N_(l, 3- 二甲基-丁叉)丙基胺等氨基_ 二燒氧基娃燒類等。
其中，優(yōu)選N- (2~氣基乙基)_3~氣基丙基甲基_■甲氧基娃燒、N- (2-氣基乙基)_3~氣基丙基甲基_■乙氧基娃燒、N- (2~氣基乙基)_3~氣基丙基乙基_■甲氧基娃燒、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等。特別優(yōu)選N-(2-氨基乙基)_3_氣基丙基甲基_■甲氧基娃燒等包含氣基和2個燒氧基的娃燒偶聯(lián)劑。當(dāng)使用包含氨基和2個烷氧基的硅烷偶聯(lián)劑(有時簡稱為二烷氧基硅烷)時，由于可進一步維持片材成型時的加工穩(wěn)定性，因而更優(yōu)選。(A)層中，就娃燒偶聯(lián)劑(尤其是具有氣基和燒氧基的娃燒偶聯(lián)劑)而目，從粘合性的改良效果及片材成型時的加工穩(wěn)定性的觀點考慮，相對于乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物100質(zhì)量份,優(yōu)選大于O質(zhì)量份在3質(zhì)量份以下,較優(yōu)選為O. 03質(zhì)量份以上3質(zhì)量份以下，特別是優(yōu)選以O(shè). 05質(zhì)量份以上I. 5質(zhì)量份以下的比例配合。以上述范圍包含硅烷偶聯(lián)劑時，可提高太陽能電池用密封材料與保護材料或太陽能電池元件等的粘合性。㈧層中，在無損于本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可包含各種添加劑。作為所述添加劑，可舉出例如紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、及抗氧化劑等。為了防止暴露于紫外線而導(dǎo)致的多層片材的劣化，優(yōu)選在(A)層中包含紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、及抗氧化劑等。作為紫外線吸收劑，可舉出例如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’- 二羥基_4_甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2-羧基二苯甲酮及2-羥基-4-正辛氧基(Octoxy) 二苯甲酮等二苯甲酮類；2_ (2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑及2-(2’ -羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑等苯并三唑類；苯基水楊酸酯及對辛基苯基水楊酸酯等水楊酸酯類的紫外線吸收劑。作為光穩(wěn)定劑，可使用受阻胺類的光穩(wěn)定劑。作為受阻胺類的光穩(wěn)定劑，可舉出例如4-乙酰氧基_2，2，6，6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基_2，2，6，6-四甲基哌啶、4-丙烯?；趸?2, 2,6,6-四甲基哌卩定、4-苯甲?；趸?2, 2,6,6-四甲基哌卩定、4-環(huán)己酰氧基_2，2，6，6_四甲基哌啶、4-(鄰氯苯甲酰基氧基)-2，2，6，6_四甲基哌啶、4-(苯氧基乙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶、1，3，8-三氮雜-7，7，9，9-四甲基-2，4- 二氧代-3-正辛基-螺[4，5]癸烷、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)對苯二甲酸酯、雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、三(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)苯-1，3，5-三甲酸酯、三(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)-2-乙酰氧基丙烷_1，2，3-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2-羥基丙烷-1，2，3-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)三嗪-2，4，6-三甲酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亞磷酸酯、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁烷-1，2，3-三甲酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙烷-1，1，2，3-四甲酸酯、四(2，2，6，6_四甲基-4-哌啶基)丁烷_1，2，3，4-四甲
酸酯等。作為抗氧化劑，可使用各種受阻酚類或亞磷酸酯類的抗氧化劑。作為受阻酚類抗氧化劑的具體例子，可舉出2，6- 二-叔丁基-對甲酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、3-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2，2’_亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞甲基雙(2，6- 二-叔丁基苯酚)、2，2’_亞甲基雙[6-(1-甲基環(huán)己基)_對甲酚]、雙[3，3_雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4，4’_ 丁叉雙(6-叔丁基-間甲酚)、2，2’_乙叉雙(4-仲丁基-6-叔丁基苯酌■)、2，2’_乙叉雙(4,6- _.-叔丁基苯酌·)、I, I, 3- 二(2_甲基-4-輕基-5-叔丁基苯基)丁燒、I，3, 5- 二(3, 5- _.-叔丁基-4-輕基節(jié)基)~2,4,6- 二甲基苯、2,6- _■苯基-4-十八烷基氧基苯酚、四[亞甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、正十八烷·基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、4，4’_硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、生育酚、3，9-雙[1，1-二甲基-2-
乙基]2，4,8,10-四氧雜螺[5,5] i^一烷、2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基硫)-I，3，5-三嗪等。另外，作為上述亞磷酸酯類抗氧化劑的具體例子，可舉出3，5- 二-叔丁基-4-羥基節(jié)基亞磷酸(phosphanate) 二甲基酯、雙(3, 5_ 二 -叔丁基_4_輕基節(jié)基膦酸(phosphonate)乙酯、三(2,4_ 二-叔丁基苯基)亞憐酸酯(phosphanate)等。就抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、及紫外線吸收劑而言，相對于乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物100質(zhì)量份,分別可以以通常5質(zhì)量份以下、優(yōu)選O. I 3質(zhì)量份的量包含。另外，除了上述添加劑以外，根據(jù)需要，(A)層中也可包含著色劑、光漫射劑、及阻燃劑、金屬減活劑等添加劑。作為著色劑，可舉出顏料、無機化合物及染料等。上述著色劑可使用公知的各種著色劑。尤其是，作為白色的著色劑，可舉出氧化鈦、氧化鋅及碳酸鈣等。當(dāng)將包含上述著色劑的多層片材用作太陽能電池元件的受光側(cè)的密封材料時，有時有損于透明性，但當(dāng)將其用作太陽能電池元件的受光側(cè)的相反側(cè)的密封材料時，可合適地使用。上述顏料中，作為無機顏料，可舉出例如氧化鈦、鋅華、鉛白、鋅鋇白、重晶石、沉降性硫酸鋇、碳酸鈣、石膏、沉降性二氧化硅等白色無機顏料、炭黑、燈黑、鈦黑、合成鐵黑等黑色無機顏料、鋅粉、一氧化二鉛、石板粉等灰色無機顏料、鎘紅、鎘汞紅、銀朱、鐵丹、鑰鉻紅、鉛丹等紅色無機顏料、棕土、氧化鐵茶等褐色無機顏料、鎘黃、鋅黃、赭石(ochre)、黃土、合成赭石、鉻黃、鈦黃等黃色無機顏料、氧化鉻綠、鈷綠、鉻綠等綠色無機顏料、群青、普魯士藍、鐵青、鈷藍等藍色無機顏料、金屬粉無機顏料。另外,作為有機顏料,可舉出例如永久紅(Permanent Red) 4R、對位紅(Para Red)、堅牢黃(Fast Yellow)G、堅牢黃10G、重氮黃(Disazo Yellow)G、重氮黃GR、重氮橙(DisazoOrange)、卩比唑啉酮澄(Pyrazolone Orange)、亮洋紅(Brilliant Carmine) 3B、亮洋紅 6B、亮猩紅(Brilliant Scarlet) G、亮率紅(Brilliant Bordeaux) 10B、率紅(Bordeaux) 5B、永久紅F5R、永久洋紅(Permanent Carmine) FB、立索爾紅(Lithol Red) R、立索爾紅B、色淀紅(Lake Red) C、色淀紅 D、亮監(jiān)牢猩紅(Brilliant Fast Scarlet)、卩比唑啉酮紅(PyrazoloneRed)、Bon栗色亮(Bon Maroon Light)、Bon栗色中(Bon Maroon Medium)、火紅(Fire Red)等偶氮顏料、萘酹綠(Naphthol Green) B等亞硝基顏料、萘酹黃(Naphthol Yellow) S等硝基顏料、羅丹明(Rhodamine)B色淀(Lake)、羅丹明6G色淀等堿性染料類色淀、茜素色淀(Alizarin Lake)等媒染染料類色淀、陰丹士林藍(Indanthrene Blue)等還原染料類顏料、酞菁藍(Phthalocyanine Blue)、酞菁綠(Phthalocyanine Green)、堅牢天藍(Fast SkyBlue)等酞菁(Phthalocyanine)顏料、二B,惡嗪紫(Dioxazine Violet)等二B,惡嗪類顏料。除此之外，還可使用有機熒光顏料或珠光(pearl)顏料等作為光漫射劑，例如，作為無機類的球狀物質(zhì)，可舉出玻璃珠、二氧化硅珠、烷氧化硅珠、中空玻璃珠等。作為有機類的球狀物質(zhì)，可舉出丙烯酸類或乙烯基苯類等塑料珠等。 作為阻燃劑，例如，可舉出溴化物等鹵素類阻燃劑、磷類阻燃劑、硅類阻燃劑、氫氧化鎂、氫氧化鋁等金屬水合物等。作為上述金屬減活劑，可使用作為抑制熱塑性樹脂的金屬妨礙的化合物公知的金屬減活劑。金屬減活劑可并用兩種以上。作為金屬減活劑的優(yōu)選例子，可舉出酰肼衍生物、或三唑衍生物。具體而言，作為酰肼衍生物，可優(yōu)選舉出十亞甲基二羧基-二水楊酰肼、2’，3-雙[3-[3, 5- 二-叔丁基-4-輕基苯基]丙酸]丙酸餅、間苯二甲酸雙(2-苯氧基丙酰-酰肼)，另外，作為三唑衍生物，可優(yōu)選舉出3-(N-水楊酰)氨基-1，2，4-三唑。除了酰肼衍生物、三唑衍生物之外，還可舉出2，2’ - 二羥基_3，3’ -二 _(α-甲基環(huán)己基)-5，5’ - 二甲基· 二苯基甲烷、三-(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、2-巰基苯并咪唑與苯酚縮合物的混合物等。[ (B)層]本發(fā)明的多層材料具有至少I層(B)層。(B)層包含離子交聯(lián)聚合物中乙烯類鈉(Na)離子交聯(lián)聚合物及乙烯類鎂(Mg)離子交聯(lián)聚合物的至少一方(以下，有時分別簡稱為“Na離子交聯(lián)聚合物”或“Mg離子交聯(lián)聚合物”。)。作為構(gòu)成太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜的樹脂材料，通過包含Na離子交聯(lián)聚合物及/或Mg離子交聯(lián)聚合物，可顯著提高密封材料整體或安全(夾層)玻璃用中間膜整體的透明性。(B)層中(優(yōu)選作為主成分)包含的乙烯類Na離子交聯(lián)聚合物是具有來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元及來自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的乙烯 不飽和羧酸共聚物的Na離子交聯(lián)聚合物。另外，(B)層中(優(yōu)選作為主成分)包含的乙烯類Mg離子交聯(lián)聚合物是具有來自乙烯的結(jié)構(gòu)單元及來自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的乙烯·不飽和羧酸共聚物的Mg離子交聯(lián)聚合物。作為原料聚合物的乙烯 不飽和羧酸共聚物中的衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的包含比例優(yōu)選為97 75質(zhì)量％，較優(yōu)選為95 75質(zhì)量％。衍生自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的包含比例優(yōu)選為3 25質(zhì)量％，較優(yōu)選為5 25質(zhì)量％。衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的包含比例為75質(zhì)量％以上時，共聚物的耐熱性、機械強度等良好。另一方面，衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的包含比例為97質(zhì)量％以下時，粘合性等良好。Na離子交聯(lián)聚合物及Mg離子交聯(lián)聚合物中，作為上述不飽和羧酸，為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、馬來酸酐單酯等，特別優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸。其中，乙烯 丙烯酸共聚物的Na離子交聯(lián)聚合物及Mg離子交聯(lián)聚合物、乙烯·甲基丙烯酸共聚物的Na離子交聯(lián)聚合物及Mg離子交聯(lián)聚合物是特別優(yōu)選的乙烯類Na離子交聯(lián)聚合物或乙烯類Mg離子交聯(lián)聚合物的例子。Na離子交聯(lián)聚合物及Mg離子交聯(lián)聚合物中，作為原料聚合物的上述乙烯·不飽和羧酸共聚物中的衍生自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元對與玻璃等基材的粘合性發(fā)揮重要作用。有時不與玻璃等基材粘合的(B)層中的Na離子交聯(lián)聚合物及Mg離子交聯(lián)聚合物粘合性較低，但也有助于提高其粘合性。相對于離子交聯(lián)聚合物總質(zhì)量，衍生自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元的包含比例為3質(zhì)量％以上時，透明性和柔軟性良好。另外，衍生自不飽和羧酸的結(jié)構(gòu)單元包含比例為25質(zhì)量％以下時，發(fā)粘受到抑制，加工性良好。與已經(jīng)說明的Zn離子交聯(lián)聚合物相同，Na離子交聯(lián)聚合物及Mg離子交聯(lián)聚合物 的乙烯 不飽和羧酸共聚物中，相對于乙烯及不飽和羧酸的總計100質(zhì)量％，也可包含大于O質(zhì)量％在30質(zhì)量％以下,優(yōu)選大于O質(zhì)量％在25質(zhì)量％以下的衍生自其他的共聚性單體的結(jié)構(gòu)單元。作為其他的共聚性單體，可舉出不飽和酯，例如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯等乙烯酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸異丁酯等(甲基)丙烯酸酯等。在上述范圍內(nèi)包含衍生自其他的共聚物單體的結(jié)構(gòu)單元時，乙烯·不飽和羧酸共聚物的柔軟性提高，因而優(yōu)選。Na離子交聯(lián)聚合物及Mg離子交聯(lián)聚合物的中和度通常為80%以下，優(yōu)選使用中和度為5 80%的Na離子交聯(lián)聚合物及Mg離子交聯(lián)聚合物。從加工性、柔軟性方面考慮時，優(yōu)選使用中和度為5 %以上60 %以下，特別優(yōu)選使用中和度為5 %以上30 %以下的Na離子交聯(lián)聚合物及Mg離子交聯(lián)聚合物。作為Na離子交聯(lián)聚合物及Mg離子交聯(lián)聚合物的原料聚合物的乙烯 不飽和羧酸共聚物可通過將各聚合成分在高溫、高壓下進行自由基共聚而得到。另外，其離子交聯(lián)聚合物可通過使上述乙烯·不飽和羧酸共聚物與氧化鋅、乙酸鋅等進行反應(yīng)而得到。就Na離子交聯(lián)聚合物及Mg離子交聯(lián)聚合物而言，考慮加工性及機械強度時，優(yōu)選190°C、2160g荷載時的熔體流動速率(MFR ;按照J(rèn)IS K7210-1999)為O. I 150g/10分鐘，特別是更優(yōu)選為O. I 50g/10分鐘。對Na離子交聯(lián)聚合物及Mg離子交聯(lián)聚合物的熔點沒有特別限制，但從耐熱性變得良好方面考慮，優(yōu)選為85°C以上、特別優(yōu)選為90°C以上。構(gòu)成本發(fā)明的多層材料的(B)層中，相對于層的固態(tài)成分，優(yōu)選包含以它們的總量計為60質(zhì)量％以上的乙烯類Na離子交聯(lián)聚合物及/或乙烯類Mg離子交聯(lián)聚合物，較優(yōu)選包含70質(zhì)量％以上。乙烯類Na離子交聯(lián)聚合物及/或乙烯類Mg離子交聯(lián)聚合物的含量為上述范圍時，透明性(例如作為密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜的透明性)顯著提高。當(dāng)制作太陽能電池時，與以往相比可更有效地提高其發(fā)電效率。上述之中，從更有效地提高透明性(例如密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜的透明性)的觀點考慮，更優(yōu)選包含乙烯類Mg離子交聯(lián)聚合物的情況，進而，特別優(yōu)選以相對于⑶層中包含離子交聯(lián)聚合物的樹脂材料的總量為80質(zhì)量％以上的比例包含乙烯類Mg離子交聯(lián)聚合物。(B)層中，當(dāng)不是包含100%的乙烯類Na離子交聯(lián)聚合物及/或乙烯類Mg離子交聯(lián)聚合物作為樹脂成分的組成時，可與離子交聯(lián)聚合物一同、配合其他樹脂材料。作為此時配合的樹脂材料，只要是與Na離子交聯(lián)聚合物及/或Mg離子交聯(lián)聚合物的相容性好、無損于透明性或機械物性的物質(zhì)，即可使用任意物質(zhì)。其中，優(yōu)選乙烯·不飽和羧酸共聚物、乙烯·不飽和酯·不飽和羧酸共聚物。如果與Na離子交聯(lián)聚合物及/或Mg離子交聯(lián)聚合物一同配合的樹脂材料是熔點比Na離子交聯(lián)聚合物及/或Mg離·子交聯(lián)聚合物高的樹脂材料，還可提高(B)層的耐熱性或耐久性。(B)層中，在無損于本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可包含各種添加劑。作為所述添加劑，可舉出所有的作為可包含在上述(A)層中的添加劑說明過的添加劑。另外，當(dāng)(B)層中包含上述添加劑時，可包含與(A)層中包含上述添加劑時的量相同的量的上述添加劑。本發(fā)明中，在(A)層中包含硅烷偶聯(lián)劑，但也可與(A)層一同、在(B)層中也包含硅烷偶聯(lián)劑。本發(fā)明中，例如在將包含(A)層及(B)層的層結(jié)構(gòu)形成為“(A)層/(B)層/(A)層”等情況下，對于(B)層不要求與(A)層以外的材料的粘合性，因而，(B)層優(yōu)選實質(zhì)上不包含硅烷偶聯(lián)劑，具體而言，從生產(chǎn)穩(wěn)定性的觀點考慮，(B)層中的硅烷偶聯(lián)劑的含有率優(yōu)選為(B)層的固態(tài)成分的O. I質(zhì)量％以下。進而，特別優(yōu)選(B)層中不包含硅烷偶聯(lián)劑的情況(O質(zhì)量％ ) O本發(fā)明的多層材料具有(A)層和(B)層，所述(A)層包含乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物和硅烷偶聯(lián)劑，所述(B)層包含乙烯類Mg離子交聯(lián)聚合物及/或乙烯類Na離子交聯(lián)聚合物。作為上述包含(A)層及(B)層的多層材料的總厚度，優(yōu)選為以下的范圍。即，例如，當(dāng)將多層材料用作太陽能電池用密封材料時，優(yōu)選使太陽能電池用密封材料的總厚度為O. I 2mm的范圍。該總厚度的優(yōu)選范圍為O. 2 I. 5mm。太陽能電池用密封材料的總厚度為O. Imm以上時，適于密封太陽能電池元件或布線等，為2mm以下時，太陽能電池用密封材料的透明性良好，外觀設(shè)計性優(yōu)異。另外，當(dāng)將多層材料用作安全(夾層)玻璃用中間膜時，優(yōu)選使安全(夾層)玻璃用中間膜的總厚度為5 2000 μ m(0. 005 2mm)，更優(yōu)選使其為100 2000 μ m(0. I 2mm)的范圍,進一步優(yōu)選使其為100 1000 μ m (O. I Imm)的范圍。通過使安全(夾層)玻璃用中間膜的總厚度在上述范圍內(nèi)，可提供具有經(jīng)濟性即適當(dāng)?shù)漠a(chǎn)品成本、同時粘合性、透明性優(yōu)異的安全(夾層)玻璃用中間膜。構(gòu)成多層材料的(A)層優(yōu)選為形成一層包含乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物的層的結(jié)構(gòu)，但也可以形成乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物的組成或者乙烯 不飽和羧酸共聚物(優(yōu)選乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物)中包含的其他的共聚性單體的比率等不同的多層的形態(tài)。(A)層可設(shè)置在(B)層的單面或在其兩面重層設(shè)置。本發(fā)明中，從與玻璃基板或構(gòu)成太陽能電池組件時的背面保護用的背板等的粘合性的觀點考慮，優(yōu)選形成設(shè)置至少2層(A)層和至少I層⑶層、在2層㈧層之間配置有⑶層的“㈧層/(B)層/(A)層”的重層結(jié)構(gòu)。另外，本發(fā)明的多層材料也可包含3層以上的㈧層和2層以上的⑶層。此時，只要是單側(cè)露出的作為最外層的層為㈧層的層結(jié)構(gòu)〔㈧層/···⑶層…/㈧層〕，就可以構(gòu)成為任意結(jié)構(gòu)。配置在(A)層的一面?zhèn)鹊蘑菍优c㈧層同樣，優(yōu)選形成單一層的結(jié)構(gòu)，也可以是形成將不同的乙烯類的Na或Mg離子交聯(lián)聚合物作為主成分的多層的層疊結(jié)構(gòu)。如上所述，本發(fā)明的多層材料是將包括(A)層及(B)層的多層重層而得到的，優(yōu)選為包括由(B)層形成的中間層和按照夾持該中間層的方式在其兩側(cè)形成的由(A)層形成的兩層外層的3層片材、或為包括(A)層和(B)層的2層片材，從同時實現(xiàn)透明性及粘合性的觀點考慮，優(yōu)選上述3層片材。本發(fā)明中，從透明性的觀點考慮，優(yōu)選㈧層比⑶層薄。具體而言，作為㈧層的厚度a，優(yōu)選為Ιμπι 500μπι的范圍。其中，優(yōu)選10 500 μ m的范圍，更優(yōu)選20 300 μ m的范圍。通過使厚度a為Ιμπι以上,可保持粘合強度,通過使其為500 μ m以下,透明性優(yōu)異。另外，從透明性方面考慮，優(yōu)選⑶層在總層厚中所占的厚度厚。具體而言，在將本發(fā)明的多層材料用作太陽能電池用密封材料時，上述(B)層的厚度b優(yōu)選 為100 2000 μ m的范圍，更優(yōu)選為150 1500 μ m的范圍。通過使厚度b在100 μ m以上，可賦予與以往相比高的透明性，使其為1500 μ m以下時，在柔軟性方面有利。另外，在將本發(fā)明的多層材料用作安全(夾層)玻璃用中間膜時，對于(B)層的厚度b，可在從優(yōu)選的總厚度5μπι 2000μπι的范圍減去上述㈧層的厚度而得到的范圍內(nèi)自由設(shè)定。作為構(gòu)成多層材料的㈧層(厚度a)與⑶層(厚度b)的層厚之比(a/b)，優(yōu)選為1/1 1/20，較優(yōu)選為1/1 1/10，進一步優(yōu)選為1/1 1/8。(A)層及(B)層的厚度之比(a/b)在上述范圍內(nèi)時，粘合性及透明性更優(yōu)異。尤其是，當(dāng)將多層材料用于太陽能電池時，可得到可合適地用于太陽能電池組件的、粘合性及透明性優(yōu)異的太陽能電池用密封材料。當(dāng)將多層材料用作安全(夾層)玻璃用中間膜時，可得到可合適地用于安全(夾層)玻璃的、粘合性及透明性優(yōu)異的安全(夾層)玻璃用中間膜。本發(fā)明的多層材料的成型可通過使用了單層或多層T-模擠出機、壓延成型機、或者單層或多層吹脹成型機等的公知的方法進行。例如可如下得到分別根據(jù)需要向乙烯類Zn離子交聯(lián)聚合物、乙烯類Na離子交聯(lián)聚合物、乙烯類Mg離子交聯(lián)聚合物中添加粘合賦予齊U、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、及紫外線吸收劑等添加劑并進行干混，從多層T-模擠出機的主擠出機及從擠出機的進料斗供給，多層擠出成型為片狀。就本發(fā)明的多層材料而言，在將該多層材料(例如太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜)夾持在2片3. 2mm厚的青板浮法玻璃之間的狀態(tài)下用雙重真空槽貼合機進行貼合(條件150°C、8分鐘)，然后在23°C的大氣中進行放置冷卻(即緩慢冷卻)，此時，可使按照J(rèn)IS-K7105的全光線透過率(light transmission)為88%以上。S卩，通常在貼合后進行緩慢冷卻時存在透明性變差傾向，因而貼合后進行急速冷卻是通常做法，以急速冷卻后的全光線透過率進行評價，但在本發(fā)明中，緩慢冷卻后的全光線透過率為88 %以上，顯示極好的透明性。此外，上述全光線透過率更優(yōu)選為90%以上。上述全光線透過率是使用Haze Meter (SUGA試驗機公司制)、按照J(rèn)IS-K7105進行測定而得到的值。需要說明的是，放置冷卻(緩慢冷卻)是指，在15°C /min以下的降溫速度下進行冷卻(由冷卻開始5分鐘后的溫度算出)。本發(fā)明的多層材料在用于太陽能電池用途時可合適地用于非晶硅太陽能電池元件的密封用途〔所謂密封材料(encapsulant)〕。
〔太陽能電池組件〕本發(fā)明的太陽能電池組件通過將太陽能電池元件的上部及下部用保護材料固定來制造。本發(fā)明的太陽能電池組件具備已經(jīng)說明的本發(fā)明的多層材料作為太陽能電池用密封材料。本發(fā)明的太陽能電池組件例如可舉出如下構(gòu)成(a)、構(gòu)成(b)等構(gòu)成的太陽能電池組件構(gòu)成(a)，按照配置在太陽光入射側(cè)的上部透明保護材料/太陽能電池用密封材料(多層片材)/太陽能電池元件/太陽能電池用密封材料(多層片材)/保護與太陽光入射側(cè)為相反側(cè)的背面的下部保護材料的層疊結(jié)構(gòu)，將太陽能電池元件從其兩側(cè)用太陽能電池用密封材料(多層片材)夾持而形成；構(gòu)成(b)，在上部透明保護材料的一側(cè)面上形成太陽能電池元件，例如在玻璃、氟樹脂類片材上進行濺鍍非晶太陽能電池元件等操作從而制備出一種結(jié)構(gòu)，在該結(jié)構(gòu)的元件形成面上依次形成太陽能電池用密封材料(多層片材)及下部保護材料。構(gòu)成太陽能電池組件的本發(fā)明的太陽能電池用密封材料可以僅由已經(jīng)說明的本發(fā)明的多層片材構(gòu)成，也可為具有該多層片材和其他片材或材料而形成的構(gòu)成。 上述太陽能電池組件中，本發(fā)明的太陽能電池用密封材料為㈧層/(B)層/(A)層的3層結(jié)構(gòu)時，作為外層的⑷層的一方與太陽能電池元件相接，另一方作為外層的(A)層與上部透明保護材料或下部保護材料相接，按照這樣的方式進行層疊。另外，本發(fā)明的太陽能電池用密封材料為㈧層/(B)層的2層結(jié)構(gòu)時，⑶層與太陽能電池元件相接，(A)層與上部保護材料或下部保護材料(背板)相接，優(yōu)選按照這樣的方式進行層疊。就本發(fā)明的太陽能電池用密封材料而言，(A)層及(B)層使用離子交聯(lián)聚合物構(gòu)成，因而耐濕性優(yōu)異。由于通常膜型太陽能電池使用在基板上蒸鍍形成的金屬膜的電極，因而存在對水分弱的傾向。從這點出發(fā)，將本發(fā)明的太陽能電池用密封材料應(yīng)用于膜型太陽能電池的方案是優(yōu)選方案之一。具體而言，應(yīng)用于在形成于透明性的上部保護材料的內(nèi)周面上的太陽能電池元件上、設(shè)置太陽能電池用密封材料和下部保護材料而構(gòu)成的膜型太陽能電池是優(yōu)選方案之一。作為太陽能電池元件，可以使用單晶硅、多晶硅、及非晶硅等第IV族半導(dǎo)體；鎵-砷、銅-銦-硒、銅-銦-鎵-硒及鎘-碲等第III-V族以及第II-VI族的化合物半導(dǎo)體等太陽能電池元件。〔安全(夾層)玻璃〕本發(fā)明的安全(夾層)玻璃通過將2片玻璃片材用上述安全(夾層)玻璃用中間膜固定而構(gòu)成。本發(fā)明的安全(夾層)玻璃具備已經(jīng)說明的本發(fā)明的多層材料作為中間膜。作為本發(fā)明的安全(夾層)玻璃，可舉出例如形成為玻璃片材/安全(夾層)玻璃用中間膜(多層片材)/玻璃片材的層疊結(jié)構(gòu)的構(gòu)成。更詳細(xì)地，可舉出形成為玻璃片材/包含硅烷偶聯(lián)劑的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物層/不包含硅烷偶聯(lián)劑的乙烯類的鈉或鎂離子交聯(lián)聚合物層/包含硅烷偶聯(lián)劑的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物層/玻璃片材的層疊結(jié)構(gòu)的構(gòu)成、形成為玻璃片材/包含硅烷偶聯(lián)劑的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物層/包含硅烷偶聯(lián)劑的乙烯類的鈉或鎂離子交聯(lián)聚合物層/包含硅烷偶聯(lián)劑的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物層/玻璃片材的層疊結(jié)構(gòu)的構(gòu)成等。另外，上述構(gòu)成中，可舉出在乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物層及乙烯類的鈉或鎂離子交聯(lián)聚合物層的至少一方配合有著色劑的構(gòu)成等。對玻璃片材的材質(zhì)沒有特別限定，優(yōu)選使用鈉鈣玻璃。其中優(yōu)選使用高透光玻璃(所謂白板玻璃(non-iron (iron free) tempered glass))。高透光玻璃是鐵分含量少的鈉鈣玻璃，透光率高。另外，還優(yōu)選使用對表面施以壓花圖案的壓花玻璃。另外，當(dāng)作為背面保護材料使用時，還優(yōu)選使用鐵分含量多的鈉鈣玻璃(所謂青板玻璃(float glass))、紅外線反射玻璃、紅外線吸收玻璃等。當(dāng)玻璃片材為板狀的玻璃材時，對其厚度沒有特別限制，通常優(yōu)選為4_以下，較優(yōu)選為2. 5mm以下。對厚度的下限值沒有限制，但通常優(yōu)選O. Imm,較優(yōu)選為O. 5_。在制造本發(fā)明的安全(夾層)玻璃時，例如，可在2片玻璃片材之間放入中間膜，在加熱、加壓下進行熱壓接。加熱溫度例如為100 250°C左右，壓力例如為O. I 30kg/cm2左右。
實施例以下，通過實施例進一步具體地說明本發(fā)明，但只要不超出本發(fā)明的主旨，本發(fā)明就不受以下實施例的限制。需要說明的是，只要沒有特殊說明，“份”為質(zhì)量基準(zhǔn)。需要說明的是，乙烯含量、甲基丙烯酸含量、丙烯酸異丁酯含量分別表示樹脂中的來自乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸異丁酯的結(jié)構(gòu)單元的比率。下述實施例、比較例中使用的材料、各層的配合、基材、及評價方法如下所述。-(I)樹脂-I. (A)層用的樹脂材料 離子交聯(lián)聚合物I :乙烯 甲基丙烯酸共聚物(乙烯含量=85質(zhì)量％、甲基丙烯酸含量=15質(zhì)量％ )的鋅離子交聯(lián)聚合物(中和度23%、MFRllg/10分鐘、熔點94°C ) 離子交聯(lián)聚合物2:乙烯 甲基丙烯酸共聚物(乙烯含量=85質(zhì)量％、甲基丙烯酸含量=15質(zhì)量％ )的鋅離子交聯(lián)聚合物(中和度12%、MFRllg/10分鐘、熔點94°C )2. (B)層用的樹脂材料 離子交聯(lián)聚合物3 :乙烯·甲基丙烯酸共聚物的鎂離子交聯(lián)聚合物(乙烯含量=85質(zhì)量％、甲基丙烯酸含量=15質(zhì)量％、中和度40%、MFR5g/10分鐘、熔點93°C ) 離子交聯(lián)聚合物4 :乙烯·甲基丙烯酸共聚物的鎂離子交聯(lián)聚合物(乙烯含量=85質(zhì)量％、甲基丙烯酸含量=15質(zhì)量％、中和度54%、MFR5g/10分鐘、熔點92°C ) 離子交聯(lián)聚合物5 :乙烯·甲基丙烯酸共聚物的鈉離子交聯(lián)聚合物(乙烯含量=81質(zhì)量％、甲基丙烯酸含量=19質(zhì)量％、中和度45%、MFR4. 5g/10分鐘、熔點87V )-(2)添加劑- 抗氧化劑IrganoxlOlO (Ciba Specialty Chemicals (株)制)·紫外線吸收劑-I :2_羥基-4-正辛氧基二苯甲酮·紫外線吸收劑-2 2-(2H-苯并三唑-2-基)_4，6_ 二-叔戊基苯酚 耐光穩(wěn)定劑雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌唳基)癸二酸酯 娃燒偶聯(lián)劑N_ (2_氛基乙基)_3_氛基丙基甲基二甲氧基娃燒需要說明的是，紫外線吸收劑、耐光穩(wěn)定劑、及抗氧化劑與同各層中包含的樹脂相同的樹脂一同、以下述比率(質(zhì)量比)預(yù)先用雙螺桿擠出機制成母料進行使用。 添加劑母料(I):
離子交聯(lián)聚合物I/紫外線吸收劑-I/耐光穩(wěn)定劑/抗氧化劑=95. 2/3/1. 5/0. 3·添加劑母料⑵離子交聯(lián)聚合物3/紫外線吸收劑-2/耐光穩(wěn)定劑/抗氧化劑=95. 2/3/1. 5/0. 3 添加劑母料(3):離子交聯(lián)聚合物5/紫外線吸收劑-I/耐光穩(wěn)定劑/抗氧化劑=95. 2/3/1. 5/0. 3-(3)配合-形成的各層的配合均以以下的質(zhì)量比預(yù)先混合而進行。當(dāng)配合硅烷偶聯(lián)劑時，用聚乙烯袋混合，在翻轉(zhuǎn)器(tumbler)中攪拌30分以上進行使用。 〈⑷層〉· (A)-I :離子交聯(lián)聚合物I/添加劑母料(I) /硅烷偶聯(lián)劑=90/10/0. 2· (A) -2 :離子交聯(lián)聚合物2/添加劑母料(I) /硅烷偶聯(lián)劑=90/10/0. 2· (A) -3 :離子交聯(lián)聚合物2/添加劑母料(I) = 90/10〈(B)層〉·⑶-I :離子交聯(lián)聚合物3/添加劑母料⑵=90/10·⑶-2 :離子交聯(lián)聚合物4/添加劑母料⑵=90/10·⑶-3 :離子交聯(lián)聚合物5/添加劑母料(3) = 90/10· (B) -4 :離子交聯(lián)聚合物4/添加劑母料(2)/硅烷偶聯(lián)劑=90/10/0. 2· (B) -5 :離子交聯(lián)聚合物5/添加劑母料(3)/硅烷偶聯(lián)劑=90/10/0. 2-(4)基材-· 3. 2mm厚的青板強化玻璃(tempered float glass ;旭硝子(株)制)-(5)評價方法-對下述實施例及比較例中制作出的多層片材或者單層片材進行的評價方法如下所示。需要說明的是，假定制作的多層片材及單層片材作為太陽能電池用密封材料(encapsulant for photovoltalic (solar) cells)或安全(夾層)玻璃用中間膜(safetyglass interlayer)使用。另外，對于太陽能電池用途，為假定在玻璃的片材粘合面上設(shè)置太陽能電池元件的狀態(tài)的代用試驗。i)粘合強度使用3. 2mm 厚的青板強化玻璃(tempered float glass ;75mmX 120mm)及 0. 4mm厚的多層片材或者單層片材，利用真空加熱貼合器(LM-50x50S、NPC公司制的雙重真空槽貼合機)，在150°C、8分鐘的條件下，制作由青板強化玻璃/多層片材(或單層片材)的層疊結(jié)構(gòu)形成的構(gòu)成的試樣。使用該試樣，測定青板強化玻璃與多層片材(或單層片材)之間的粘合強度。測定在15mm寬、拉伸速度IOOmm/分鐘的條件下進行。此外，將測定后的試樣在85°C、90% RH環(huán)境下陳化1000小時，對于陳化后的試樣也同樣地進行粘合強度的測定。ii)透明性使用3. 2_厚的青板強化玻璃(tempered float glass ;75mmX 120mm)及O. 4mm厚的多層片材或者單層片材，利用真空加熱貼合器(LM-50x50S、NPC公司制的雙重真空槽貼合機)，在150°C、8分鐘的條件下進行貼合。然后，固定短邊側(cè)的一端將玻璃豎立為直立狀態(tài)，在溫度23°C的大氣中放置進行緩慢冷卻(降溫速度=13°C /min、冷卻開始5分鐘后的玻璃中央的表面溫度85°C),制作由青板強化玻璃(tempered float glass)/多層片材(或單層片材)/青板強化玻璃(tempered float glass)的層疊結(jié)構(gòu)形成的構(gòu)成的試樣。使用該試樣，使用Haze MeteHSUGA試驗機公司制)，按照J(rèn)IS-K7105，測定全光線透過率(lighttransmission)。另外，使用(株)島津制作所制的UV2550測定光譜分布,測定500nm下的透過率。需要說明的是，評價是使上述多層片材的厚度為400 μ m、800 μ m來進行的。當(dāng)上述厚度為800 μ m時，通過在2片玻璃間夾持兩片上述多層片材進行重合，來制作多層片材的厚度為800 μ m的安全(夾層)玻璃，使用上述方法進行評價。-(6)多層片材的成型_使用以下示出的成型機在加工溫度160°C下制作多層片材。下述的成型機均為cp40mm單螺桿擠出機，模寬為500mm。· 3 種 3 層多層燒鑄成型機(multilayer casting mold machine (3-layer·multilayer ofthree resin)):田邊塑料機械(株)制·共擠出送料機構(gòu)(feed block) EDI公司制[實施例I]使用(A)-I作為外層、⑶-I作為中間層，利用多層澆鑄成型機在樹脂溫度160°C下、制作厚度比率(外層I/中間層/外層2) = 1/2/1、總厚度400 μ m(0.4mm)的多層片材。使用該多層片材進行各種評價。將結(jié)果示于下述表I。[實施例2]除了在實施例I中將厚度比率改為外層I/中間層/外層2 = 1/4/1(總厚度=0. 4mm)之外，與實施例I同樣地操作，制作多層片材，進行各種評價。將結(jié)果示于下述表I。[實施例3]除了在實施例I中將厚度比率改為外層I/中間層/外層2 = 1/6/1(總厚度=0. 4mm)之外，與實施例I同樣地操作，制作多層片材，進行各種評價。將結(jié)果示于下述表I。[實施例4]除了將在實施例I中用于外層的(A)-I代替為(A)-2之外，與實施例I同樣地操作，制作多層片材，進行各種評價。將結(jié)果示于下述表I。[實施例5]除了將在實施例I中用于中間層的⑶-I代替為(B)_2之外，與實施例I同樣地操作，制作多層片材，進行各種評價。將結(jié)果示于下述表I。[實施例6]除了在實施例5中將厚度比率改為外層I/中間層/外層2 = 1/4/1(總厚度=0. 4mm)之外，與實施例5同樣地操作，制作多層片材，進行各種評價。將結(jié)果示于下述表I。[實施例7]除了在實施例5中將厚度比率改為外層I/中間層/外層2 = 1/6/1(總厚度=
0.4mm)之外，與實施例5同樣地操作，制作多層片材，進行各種評價。將結(jié)果示于下述表I。[實施例8]除了將在實施例I中用于外層的(A)-I代替為(A)_2、將用于中間層的⑶-I代替為(B)-3之外，與實施例I同樣地操作，制作多層片材，進行各種評價。將結(jié)果示于下述表Io[比較例I]除了在實施例I中不使用形成中間層的(B)-l、制作僅(A)-I的單層片材之外，與實施例I同樣地操作，進行各種評價。將結(jié)果示于下述表2。[比較例2]除了將在實施例I中用于外層的㈧-I代替為不含硅烷偶聯(lián)劑的(A)_3之外，與實施例I同樣地操作，制作多層片材，進行各種評價。將結(jié)果示于下述表2。[比較例3 6]除了在實施例I中不使用形成外層的(A)-l、制作僅(B)_2、(B)_3、(B)_4、(B)-5 的單層片材之外，與實施例I同樣地操作，進行各種評價。將結(jié)果示于下述表2。
權(quán)利要求
1.一種多層材料，具有㈧層和⑶層， 所述(A)層包含硅烷偶聯(lián)劑及乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物， 所述(B)層包含乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的至少一方。
2.如權(quán)利要求I所述的多層材料，包括重層結(jié)構(gòu)，所述重層結(jié)構(gòu)具有至少2層所述(A)層和至少I層所述⑶層，在2層㈧層之間配置有所述⑶層。
3.如權(quán)利要求I或2所述的多層材料，其中，就所述(B)層而言，硅烷偶聯(lián)劑的含有率為(B)層的固態(tài)成分的0.1質(zhì)量％以下。
4.如權(quán)利要求I 3中任一項所述的多層材料，其中，就所述(A)層而言，相對于所述乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物100質(zhì)量份，包含3質(zhì)量份以下的具有氨基的二烷氧基硅烷。
5.如權(quán)利要求I 4中任一項所述的多層材料，其中，所述(A)層的厚度和所述(B)層的厚度的總厚度為O. I 2mm。
6.如權(quán)利要求I 5中任一項所述的多層材料，其中，所述(A)層的厚度a和所述(B)層的厚度b之比(a/b)為1/1 1/20。
7.如權(quán)利要求I 6中任一項所述的多層材料，其中，所述(A)層中的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物以及所述(B)層中的乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的至少一方的熔體流動速率(MFR JIS K7210-1999、190°C、2160g荷載)為O. I 150g/10分鐘。
8.如權(quán)利要求I 7中任一項所述的多層材料，其中，所述(A)層中的乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物具有比所述(B)層中的乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的至少一方大的熔體流動速率(MFR JIS K7210-1999、190°C、2160g荷載)。
9.如權(quán)利要求I 8中任一項所述的多層材料，其中，在夾持于2片3.2mm厚的青板浮法玻璃之間的狀態(tài)下用雙重真空槽貼合機在150°C、8分鐘的條件下進行貼合，在23°C的大氣中放置冷卻，此時的按照J(rèn)IS-K7105的全光線透過率為88%以上。
10.如權(quán)利要求I 9中任一項所述的多層材料，其中，所述(A)層及所述(B)層的至少一方進一步包含選自紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、及抗氧化劑中的I種以上的添加劑。
11.如權(quán)利要求I 10中任一項所述的多層材料，其中，所述乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物為乙烯·丙烯酸共聚物或乙烯·甲基丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物，所述乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及所述乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的至少一方為乙烯 丙烯酸共聚物或乙烯·甲基丙烯酸共聚物的離子交聯(lián)聚合物。
12.如權(quán)利要求I 11中任一項所述的多層材料，其中，相對于(A)層的總質(zhì)量，所述(A)層中的所述乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物的包含比例為60質(zhì)量％以上，相對于(B)層的總質(zhì)量，所述(B)層中的所述乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及所述乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的總計的包含比例為60質(zhì)量％以上。
13.如權(quán)利要求I 12中任一項所述的多層材料，其中，相對于包含離子交聯(lián)聚合物的樹脂材料的總量，所述(B)層中的所述乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物的包含比例為80質(zhì)量％以上。
14.一種太陽能電池用密封材料，包含權(quán)利要求I 13中任一項所述的多層材料。
15.—種安全(夾層)玻璃用中間膜，包含權(quán)利要求I 13中任一項所述的多層材料。
16.一種太陽能電池組件，具備權(quán)利要求I 13中任一項所述的多層材料作為太陽能電池用密封材料。
17.一種安全(夾層)玻璃，具備權(quán)利要求I 13中任一項所述的多層材料作為安全(夾層)玻璃用中間膜。
全文摘要
本發(fā)明提供一種多層材料，所述多層材料具有(A)層和(B)層，所述(A)層包含硅烷偶聯(lián)劑及乙烯類鋅離子交聯(lián)聚合物，所述(B)層包含乙烯類鎂離子交聯(lián)聚合物及乙烯類鈉離子交聯(lián)聚合物的至少一方。該多層材料可合適地用于太陽能電池用密封材料或安全(夾層)玻璃用中間膜。另外，該多層材料優(yōu)選包括重層結(jié)構(gòu)，所述重層結(jié)構(gòu)具有至少2層(A)層和至少1層(B)層，在2層(A)層之間配置有(B)層。
文檔編號H01L31/042GK102905896SQ20118002380
公開日2013年1月30日 申請日期2011年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月13日
發(fā)明者中田一之, 西嶋孝一, 芝田保喜, 廣中芳孝 申請人:三井-杜邦聚合化學(xué)株式會社