專利名稱::蓄電池和絕緣材料及使用該絕緣材料的電池容器的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及一種用于增強蓄電池的電極桿通孔的密封性的技術。本發(fā)明還涉及一種在抗電解液腐蝕方面良好的絕緣材料和包括該絕緣材料的電池容器,更具體地涉及由聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂制成的絕緣材料以及將該絕緣材料附著于通過形成涂覆有聚酯樹脂的鋁板而獲得的蓋件的電池容器。
背景技術:
:隨著汽車裝置的電氣化/電子化,諸如二次電池、電解電容器和電容器(稱為"蓄電池")之類的可充電產(chǎn)品的使用日益增加。蓄電池具有接收在密封殼體中的蓄電元件,通過電極從該蓄電元件導出電能,從而需要使電極穿過密封殼體的蓋體伸出。蓋體與電極之間的密封很重要,從而提出了各種密封結構(例如參見專利文獻l)。專利文獻l:JP-A-2000-150324(圖3)圖10是示出傳統(tǒng)技術的基本構造的圖,該蓄電池100具有通過密封固定至鋁筒的末端的鋁蓋體102以及通過由樹脂制成的密封件103固定至蓋體102的鋁端子104,該密封件103介于在蓋體102與鋁端子104之間。樹脂包括軟樹脂和硬樹脂,由樹脂制成的密封件103是結構部件,因此由硬樹脂制成。硬樹脂的強度較高但彈性較差。順便提及的是,當用螺栓106將由虛線示出的線束105連接至端子104時,外力不可避免地沿水平方向和垂直方向施加,如圖所示。此外,鋁和樹脂在諸如熱膨脹等物理性質(zhì)方面彼此不同,因此如果長期使用則會形成微小間隙。由于外力的原因,該微小間隙逐漸變?yōu)榇罅芽p,從而引起封裝在筒中的電解液泄漏或其它缺陷。另外,近年來,為了提高蓄電池的性能或使蓄電池小型化,已經(jīng)提出一種包括直接連接至電極104的電流收集板的結構。在該情況下,電流收集板也成為外力源,從而在樹脂與金屬之間形成微小間隙,因而使該間隙逐漸變?yōu)榇罅芽p。在產(chǎn)生該裂縫時,需要更換蓄電池,從而縮短了蓄電池的壽命。為了延長蓄電池的壽命,必須進一步增強蓄電池的電極桿貫穿部的密封性。為此,提出了一種包括作為橡膠類密封件而設置的O形環(huán)的結構,該O形環(huán)介于由樹脂制成的密封件103與鋁蓋體102之間或者由樹脂制成的密封件103與鋁端子104之間(例如,參見專利文獻2)。專利文獻2:JP-A-8-69783(圖14)圖14是使用O形環(huán)的傳統(tǒng)技術的構造圖,金屬蓋111具有在其上形成的凹部112、在該凹部112的底部形成的小直徑凹部113以及形成得與該小直徑凹部113連通的通孔114。并且,將電極桿115布置成延伸穿過通孔114,在該電極桿115上裝配O形環(huán)116并且該O形環(huán)116還裝配在小直徑凹部113中。在電極桿115的上部連接有端子118,然后用樹脂密封劑117填充凹部112以固定電極桿115,這就是基本結構。即使當隨著時間的流逝而在金屬蓋111與樹脂密封劑117之間或者金屬電極桿115與樹脂密封劑117之間形成微小間隙時,O形環(huán)116的密封作用也可以防止液體泄漏。原理上,O形環(huán)116是圍繞電極桿115的周面延伸的線或很薄的帶,并且形成密封線或密封表面。當在電極桿115或O形環(huán)116上存在或產(chǎn)生任何裂紋時,液體通過該裂紋泄漏。該裂紋可由于工作或組裝或者隨著時間的流逝而產(chǎn)生。實際上期望的是增加密封表面的面積,從而使電極桿115或形環(huán)115幾乎不受裂紋的影響。另外,0形環(huán)116是單獨部件,從而可能遺漏0形環(huán)116的安裝。即使在遺漏O形環(huán)116的安裝時,樹脂密封劑117也暫時表現(xiàn)出密封性,從而妨礙意識到0形環(huán)116的安裝遺漏的事實。因此,該方案還期望得到某些改進。說因而期望一種能夠防止遺漏O形環(huán)的安裝的技術。另外,如專利文獻3和專利文獻4所公開的,通過將諸如鋁板等金屬板坯料沖壓成盤,然后將該盤深拉或者以其它方式加工形成罐體,在罐體的上開口巻邊密封頂蓋,從而獲得用于電池、電解電容器等的電池容器。并且,為了將電極拉出電池容器,設置了由電絕緣合成樹脂等制成的絕緣材料。作為該絕緣材料,通常使用通過將聚氨酯橡膠或者聚丙烯樹脂形成為與通孔相符合的形狀而獲得的絕緣材料,并且用粘合劑將它們附著于作為原材料的諸如鋁板等金屬板。另外,該電池容器填充有作為電池內(nèi)容物的電解液,該電解液包含作為主要組分的高腐蝕性的丙烯碳酸鹽,但是上述由聚氨酯橡膠或聚丙烯樹脂形成的絕緣材料顯示出對該高腐蝕性內(nèi)容物的耐腐蝕性不足,從而常常引起液體內(nèi)容物的泄漏。而且,作為具有良好耐腐蝕性的容器材料,更常用的是涂覆有聚酯樹脂的鋁板。然而,用聚酯樹脂膜覆蓋附著有絕緣材料的蓋件的表面是不利的,因為聚酯樹脂膜顯示出對絕緣材料的粘附性不足。專利文獻3:日本專利No.3427216專利文獻4:JP-A-2002-343310
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的一個目的在于提供一種蓄電池,該蓄電池可進一步增強該蓄電池的電極桿貫穿部的密封性。另外,本發(fā)明的一個目的在于提供一種能夠增大蓄電池的密封部中的密封表面的面積的技術。而且,本發(fā)明的一個目的在于提供一種能夠確定地防止忘記將相當于O形環(huán)的橡膠類密封件安裝到蓄電池的密封部分的技術。另外,本發(fā)明是考慮上述問題而設計出來的,并且其一個目的在于提供一種對高腐蝕性電池內(nèi)容物具有良好抗腐蝕性的絕緣材料。而且,本發(fā)明的目的在于提供一種電池容器,該電池容器利用與絕緣材料的粘附性良好的粘合劑將所述絕緣材料牢固附著于蓋件,在這種情況下使用涂覆有聚酯樹脂的鋁板作為容器材料。解決本發(fā)明的措施根據(jù)第一方面,提供了一種蓄電池,該蓄電池包括在其中形成有孔的蓋體;圍繞所述孔設置的環(huán)形件;布置在所述蓋體的一側上的電流收集板;電極桿,該電極桿從所述電流收集板延伸并伸出所述孔;以及壓板,該壓板布置在所述蓋體的另一側上,從而使所述環(huán)形件介于所述壓板和所述電流收集板之間,以將所述電極桿固定至所述蓋體,其中在所述電極桿的基部設置凸緣部,該凸緣部具有大于所述電極桿的直徑和大于所述蓋體的厚度,并且設置成接收所述壓板,以及所述環(huán)形件完全或部分由厚度大于所述凸緣部的橡膠片形成。根據(jù)第二方面,提供了一種蓄電池,該蓄電池包括在其中形成有孔的蓋體;圍繞所述孔設置的環(huán)形件;布置在所述蓋體的一側上的電流收集板;電極桿,該電極桿從所述電流收集板延伸并伸出所述孔,以及壓板,該壓板布置在所述蓋體的另一側上,從而使所述環(huán)形件介于所述壓板和所述電流收集板之間,以將所述電極桿固定至所述蓋體,其中.所述環(huán)形件由樹脂片形成,在該樹脂片的前端上設置有用于壓靠設置在所述電極桿的基部處的O形環(huán)或液封的斜面。根據(jù)第三方面,提供了一種蓄電池,該蓄電池包括接收在筒體中的蓄電元件和電流收集板,該筒體的開口被具有電極桿通孔的蓋體封閉,該通孔的邊緣被樹脂制成的環(huán)形件圍繞;以及盤狀密封件,該盤狀密封件設置成介于所述電流收集板與樹脂制成的所述環(huán)形件之間,其中所述蓋體和所述電流收集板彼此平行布置,以保持電極貫穿部氣密,所述盤狀密封件具有三層結構,該三層結構具有層壓在橡膠片的上側和下側上的PET膜,并且所述兩個PET膜中的一個設置成熱烙至金屬質(zhì)的所述電流收集板,而另一個設置成熱熔至樹脂制成的所述環(huán)形件以施加氣密作用。根據(jù)第四方面,提供了一種制造用于蓄電池的蓋體的方法,該蓄電池包括涂覆有樹脂的金屬板,在該金屬板上層壓有PET膜;以及一體附著于該金屬板的由橡膠制成的環(huán)形件,該環(huán)形件圍繞設置在所述金屬板中的孔,橡膠制成的該環(huán)形件保持電極桿貫穿部的氣密性;該方法包括在涂覆有樹脂的金屬板中形成孔的步驟;在圍繞所述孔的PET膜上涂鋪酰亞胺類粘合劑并使該粘合劑干燥以形成粘合劑層的步驟;將包括粘合劑層的涂覆有樹脂的金屬板放在成形模中的步驟;將橡膠類熔融材料擠壓至所述成形模中以形成由橡膠制成的環(huán)形件的步驟;移除所述成形模以獲得蓋體的步驟。根據(jù)第五方面,提供了一種在電池容器中使用的用于電極安裝的絕緣材料,該絕緣材料由聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂制成。根據(jù)第六方面,提供了一種電池容器,該電池容器包括蓋件,該蓋件通過對涂覆有聚酯樹脂的鋁板進行成形而獲得,并雙密封至罐體的開口;以及用于電極安裝的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂絕緣材料,該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂絕緣材料利用粘合劑而附著于通孔,該通孔通過貫穿所述蓋件的中央部分而設置,其中所述粘合劑通過將如下的硬化劑B加入到樹脂A中而獲得A聚酯樹脂,其包括二醇組分以及主要包括對苯二酸的二羧酸組分,并且具有從3(TC到ll(TC的玻璃化轉變溫度;B硬化劑,其由酚醛樹脂、氨基樹脂和聚異氰酸酯樹脂中的至少一種制成。根據(jù)第七方面,提供了一種電池容器,該電池容器包括通過對涂覆有聚酯樹脂的鋁板進行成形而獲得的蓋件,所述蓋件雙密封附著于罐體開口;以及用于電極安裝的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂絕緣材料,該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂絕緣材料利用粘合劑而附著于通孔,該通孔通過貫穿所述蓋件的中央部分而設置,其中所述粘合劑通過將如下的硬化劑B加入到樹脂A中而獲得A聚酯樹脂,其包括二醇組分以及具有含量從8011101%(摩爾%)至100mol。/。的對苯二酸的二羧酸組分,并且具有從3(TC到ll(TC的玻璃化轉變溫度以及從8,000到30,000的數(shù)均分子量;B硬化劑,其由聚異氰酸酯樹脂制成。根據(jù)第八方面,提供了另一種如第六或第七方面所述的電池容器,其中所述粘合劑的A:B重量比為從90:10到99:1。發(fā)明效果在根據(jù)第一方面的本發(fā)明中,所述環(huán)形件由橡膠片形成。該橡膠片富于彈性并且表現(xiàn)出密封性,使得可長期保持所述電極桿貫穿部的密封性,從而可以延長所述蓄電池的壽命。所述壓件的運動受到凸緣部的限制,從而使所述橡膠片不會受到過度壓縮。在根據(jù)第二方面的本發(fā)明中,所述環(huán)形件由樹脂片形成,該樹脂片的前端上設置有用于壓靠設置在所述電極桿的基部處的o形環(huán)或液封的斜面。所述樹脂片彈性較差,從而不能期望其具有密封性。然而,因為設置在所述樹脂片的前端上的斜面壓靠所述o形環(huán)或液封,所以該斜面和o形環(huán)或液封可一起長期保持所述電極桿貫穿部的密封性,從而可以延長所述蓄電池的壽命。在根據(jù)第三方面的本發(fā)明中,使盤狀密封件介于所述蓋體側上的由樹脂制成的所述環(huán)形件與下面的所述電流收集板之間。該盤狀密封件具有較大的面積,從而與O形環(huán)相比可大大增加了密封表面的面積。因為所述橡膠片的厚度發(fā)生彈性變化,所以可充分地跟隨所述電極桿沿軸向的位移。可通過所述橡膠片的剪切變形跟隨所述電極桿沿著垂直于其軸線的方向的位移。用于將橡膠材料結合到金屬或樹脂的方法是公知的。然而,存在這樣一些情況,即在這些方法中使用的粘合劑組分會溶解于加入在電解液中的有機溶劑或者被該有機溶劑洗脫,從而導致電解液泄漏或者電容器性能劣化。本發(fā)明可施加消除這些缺陷的效果。在根據(jù)第四方面的本發(fā)明中,采用酰亞胺類粘合劑。該酰亞胺類粘合劑相對于PET膜和由樹脂制成的環(huán)形件表現(xiàn)出高粘合強度。因此,由樹脂制成的環(huán)形件可被牢固地結合至PET膜。因為相當于O形環(huán)的由橡膠制成的環(huán)形件可一體附著于所述蓋體,所以不必擔心由樹脂制成的環(huán)形件可能沒有安裝或者可能遺漏。在根據(jù)第五到第八方面的本發(fā)明中,絕緣材料由聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂制成,從而對作為電池內(nèi)容物的電解液具有良好的抗腐蝕性,該電解液主要包含作為主要組分的高腐蝕性的丙烯碳酸鹽,從而可以增強對內(nèi)容物泄漏的抵抗性。本發(fā)明的電池容器包括由聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂制成的絕緣材料,并且利用具有特定配方的粘合劑將該絕緣材料結合至由涂覆有聚酯樹脂的鋁板制成的蓋件,從而可以將絕緣材料牢固結合至所述蓋件中的通孔,因此賦予了對電池內(nèi)容物泄漏的良好的抵抗性。圖1是根據(jù)本發(fā)明的蓄電池的立體圖。圖2是根據(jù)本發(fā)明的蓄電池的主要部分的剖面圖。圖3是根據(jù)本發(fā)明的蓄電池的主要部分的分解圖。圖4是示出圖3的作用的圖。圖5是示出圖3的另一實施方式的圖。圖6是示出圖5的作用的圖。圖7是示出圖3的又一實施方式的圖。圖8是示出圖7的作用的圖。圖9是根據(jù)本發(fā)明的蓄電池的蓋體的平面圖。圖IO是示出傳統(tǒng)技術的基本構造的圖。圖11是根據(jù)本發(fā)明的蓄電池的主要部分的剖面圖。圖12是根據(jù)本發(fā)明的蓄電池的主要部分的分解圖。圖13是示出圖11的作用的圖。圖14是使用O形環(huán)的傳統(tǒng)技術的構造圖。圖15是用于在本發(fā)明中使用的涂覆有樹脂的金屬板的剖面圖。圖16是根據(jù)本發(fā)明的試樣的剖面圖。圖17是示出剝離強度測量原理的圖。圖18是測量結果的圖。圖19是制造根據(jù)本發(fā)明的蓋體的流程圖。圖20是完成的蓋體的主要部分的剖面圖。圖21是示出本發(fā)明的電池容器的分解構造圖的立體圖。圖22(a)是本發(fā)明的絕緣材料的平面圖,圖22(b)是在圖22(a)的A-A線上剖取的剖面圖。附圖標記和符號的描述10蓄電池11筒12蓋體14電極桿15環(huán)形件16孔17電流收集板18壓板19蓄電元件23凸緣部26頭部27O形環(huán)28設置在環(huán)形件上的斜面29涂料d電極桿的直徑T凸緣部的厚度131(37)通孔223盤狀密封件224橡膠片225,226PET膜30涂覆有樹脂的金屬板31金屬板32PET膜33粘合劑層34成形模35注射筒1蓋件2罐體2f凸緣3通孔4絕緣材料4a圈4b鉆孔部4c環(huán)形凹部電極5b電極具體實施例方式下面將結合附圖描述實施本發(fā)明的最佳方式。蓄電池可應用于圓筒形蓄電池和矩形蓄電池,但是以下將參照矩形蓄電池描述實施例。(實施例1)圖1是根據(jù)本發(fā)明的蓄電池的立體圖,蓄電池io是包括波紋狀(波狀)筒ll的密封殼體,其上開口被蓋體12封閉,其下開口被底蓋13封閉。底蓋13可與筒11同時通過深拉形成。附圖標記14表示電極桿,附圖標記15表示環(huán)形件。下面說明圖9中的蓋體12(30),蓋體12(30)在其中央形成有孔16,并且在其中包圍該孔16形成有多個通孔131(37)。形成這些通孔131(37)以增強環(huán)形件15的固定性。圖2是根據(jù)本發(fā)明的蓄電池的主要部分的剖面圖,并表示這樣的結構,該結構包括在其中形成有孔16的蓋體12、包圍該孔16設置的環(huán)形件15、布置在蓋體12的一側(在圖中看去時為下側)上的電流收集板17、從該電流收集板17延伸并伸出孔16的電極桿14以及布置在蓋體12的另一側(在圖中看去時為上側)上的壓板18,從而使環(huán)形件15介于該壓板18與電流收集板17之間以將電極桿14固定至蓋體12。壓板18是相當于墊圈的金屬板,將螺母22擰到設在電極桿14中的螺紋21上以壓靠環(huán)形件15。另外,電流收集板17是用于收集在蓄電元件19中存儲的電能的金屬板。圖3是根據(jù)本發(fā)明的蓄電池的主要部分的立體圖,電極桿14在其基部設有凸緣部23,凸緣部23的直徑比電極桿14的直徑d大,厚度T比蓋體12的厚度t大,該凸緣部23設置成接收壓板18。另外,環(huán)形件15具有包括頸部25和頭部26的所謂紡錘形部并且由富有彈性的橡膠形成,頸部25的厚度略大于凸緣部23的厚度T,頭部26的厚度充分地大于凸緣部23的厚度T。這里,假設凸緣部23的厚度為T,頸部25的厚度為T1,而頭部26的厚度為T2,則可建立T<T1<T2的關系。圖4是示出圖3的作用的圖,電極桿14從環(huán)形件15向下延伸,在環(huán)形件15上放置壓件18,并將螺母22擰在螺紋部21上。進行該擰入作業(yè),直到將壓件18被放置在凸緣部23上并被凸緣部23阻擋。在擰入結束時,頸部25被略微壓縮而表現(xiàn)出密封性。同時,頭部26被有力地壓縮,從而在點P1形成第一密封部,在點P2形成第二密封部,在點P3形成第三密封部。.換言之,如圖3所示,假設凸緣部23的外徑為D1,環(huán)形件15的內(nèi)徑為D2,則可將D1預定為大于D2以沿徑向壓縮頭部26,從而可以在圖4所示的點P2處形成第二密封部。內(nèi)部的電解液或氣體到達蓋體12與電流收集板17之間的間隙,如箭頭(1)所示。因為環(huán)形件15是富有彈性的橡膠片,所以不可能形成間隙,從而可以保持密封性。即使當頸部25的密封性隨著時間的流逝而劣化時,也可在點Pl至P3處保持密封性。因此,可延長蓄電池的壽命。另外,除了如在實施例中那樣包括頸部25和頭部26之外,環(huán)形件15可在總體上具有均勻的厚度,或者可在頸部25的中途上具有厚部,并且環(huán)形件15可以是整體或局部比凸緣部23厚的橡膠片。(實施例2)下面將描述實施本發(fā)明的另一實施方式。圖5是示出圖3的另一實施方式的圖,并且包括在其中形成有孔16的蓋體12、包圍該孔16設置的環(huán)形件15、布置在蓋體12的一側(在圖中看去時為下側)上的電流收集板17、從該電流收集板17延伸并設置成能夠伸出孔16的電極桿14以及布置在蓋體12的另一側(在圖中看去時為上側)上的壓板18。并且,環(huán)形件15由樹脂片形成,其前端上設置有斜面28,斜面28用于壓靠設在電極桿14的基部處的O形環(huán)27。另外,該樹脂片是具有高強度但拉伸性差的硬樹脂。圖6是示出圖5的作用的圖,電極桿14從環(huán)形件15向下延伸,在環(huán)形件15上放置壓件18,并將螺母22擰在螺紋部21上。進行該擰入作業(yè)直到壓件18碰撞環(huán)形件15并被環(huán)形件15阻擋。O形環(huán)27被斜面28壓扁并填充電極桿14和電流收集板17彼此交叉的角部。即使在環(huán)形件15隨著時間的流逝而向在圖中看去時的右方相對運動或者以其它方式相對運動時,O形環(huán)27在恢復到初始截面的同時填充角部。因此,即使在環(huán)形件15略微運動時,密封性也不可能劣化。(實施例3)圖7是示出圖3的又一實施方式的圖,并且包括在其中形成有孔16的蓋體12、包圍該孔16設置的環(huán)形件15、布置在蓋體12的一側(在圖中看去時為下側)上的電流收集板17、從該電流收集板17延伸并設置成能夠伸出孔16的電極桿14以及布置在蓋體12的另一側(在圖中看去時為上側)上的壓板18。并且,環(huán)形件15由樹脂片形成,其前端上設置有斜面28,斜面28用于壓靠設在電極桿14的基部處的由包括PPT類樹脂在內(nèi)的組合物制成的涂料29。另外,與前述實施例相同,該樹脂片也是具有高強度但拉伸性差的硬樹脂。圖8是示出圖7的作用的圖,電極桿14從環(huán)形件15向下延伸,在環(huán)形件15上放置壓件18,并將螺母22擰在螺紋部21上。進行該擰入作業(yè)直到壓件18碰撞環(huán)形件15并被環(huán)形件15阻擋。涂料29被斜面28壓扁并填充電極桿14和電流收集板17彼此交叉的角部。即使在環(huán)形件15隨著時間的流逝而向在圖中看去時的右方相對運動或者以其它方式相對運動時,涂料29在膨脹的同時填充角部。因此,即使在環(huán)形件15略微運動時,密封性也不可能劣化。(實施例4)圖11是根據(jù)本發(fā)明的蓄電池的主要部分的剖面圖,描述了蓄電池10的上部結構,蓄電池10的上部結構包括接收在筒11中的蓄電元件19和電流收集板17,筒11的開口被具有電極桿通孔16(下文簡稱為"孔16")的蓋體12封閉,孔16的邊緣被由樹脂制成的環(huán)形件15包圍而成這樣的結構盤狀密封件223被設置成介于電流收集板17與由樹脂制成的環(huán)形件15之間,并且蓋體12和電流收集板17彼此平行布置以保持電極貫穿部氣密。另外,壓板18是相當于墊圈的金屬板,螺母22被擰到設在電極桿14中的螺紋21上以壓靠環(huán)形件15。而且,電流收集板17是用于收集在蓄電元件19中存儲的電能的金屬板。圖12是根據(jù)本發(fā)明的蓄電池的主要部分的剖面圖,包括在其中形成有孔16的蓋體12、包圍該孔16設置的由樹脂制成的環(huán)形件15、布置在蓋體12的一側(在圖中看去時為下側)上的電流收集板17、從該電流收集板17延伸并設置成能夠伸出孔16的電極桿14以及布置在蓋體12的另一側(在圖中看去時為上側)上的壓板18。并且,盤狀密封件223被設置成介于由樹脂制成的環(huán)形件15與電流收集板17之間。該盤狀密封件223是通過分別在橡膠片224的上側和下側上一體層壓PET膜225和PET膜226而獲得的三層結構。橡膠片224的材料優(yōu)選是EPDM(三元乙丙橡膠)。并且,作為三層結構,橡膠片224和PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)膜225和226的厚度均從30pm到100pm,盤狀密封件223的厚度從100pm到200pm(0.1mm妾lj0.2mm)。PET膜225對于由樹脂制成的環(huán)形件15或金屬的電流收集板17表現(xiàn)出良好的親和性,并且可在受到熱熔方法時提供高粘附性強度。在本實施例中,為了進一步增強粘附性,在由樹脂制成的環(huán)形件15的下側和電流收集板17的上側上涂鋪PET熔劑27、27。該PET熔劑27、27優(yōu)選是包含PPT(聚對苯二甲酸丙二醇酯類)樹脂的組合物。圖13是示出圖12的作用的圖,電極桿14從環(huán)形件15向下延伸,在環(huán)形件15上放置壓件18,并將螺母22擰在螺紋部21上。該擰入使得由樹脂制成的環(huán)形件15和電流收集板17適當?shù)貕嚎s盤狀密封件223。在該狀態(tài)下,它們被放入真空加熱爐,然后它們在該加熱爐中受到16(TC的真空熱處理72個小時。該熱處理使PET膜225熱熔至由樹脂制成的環(huán)形件15,并且使PET膜226熱熔至電流收集板17。盡管為了方便而示出,但大部分PET熔劑27、27與由樹脂制成的環(huán)形件15相容。盤狀密封件223具有足夠大的寬度W,從而可在由樹脂制成的環(huán)形4牛15的下側或電流收集板17的上側上存在裂紋時覆蓋裂紋,以保持密封性。因此,盤狀密封件223與傳統(tǒng)O形環(huán)相比具有明顯大的密封區(qū)域,從而可長期保持密封性。橡膠片224是彈性件,從而沿厚度改變方向,即電極桿14的軸向發(fā)生彈性變形,以吸收由樹脂制成的環(huán)形件15相對于電流收集板17和電極桿14的位移。另外,一旦提供了一些厚度,橡膠片224就沿垂直于電極桿14的軸線的方向發(fā)生彈性變形,以吸收由樹脂制成的環(huán)形件15相對于電流收集板17和電極桿14的位移。(實施例5)下面將描述制造包括具有上述構造的由橡膠制成的環(huán)形件15在內(nèi)的蓋體12的方法。圖19是制造根據(jù)本發(fā)明的蓋體的流程圖。圖19(a)是示出在涂覆有樹脂的金屬板中形成孔的過程的圖,其中制備在諸如鋁的金屬板31上層壓有PET膜32、32的涂覆有樹脂的金屬板30,PET膜32的厚度從30pm至UlOOiim,該涂覆有樹脂的金屬板30在其中形成有通孔37和用于通過電極桿的孔16。再次說明圖19,圖19(b)是示出形成粘合劑層的過程,其中在包圍孔16的PET膜32、32上涂鋪酰亞胺類粘合劑,然后在80'C下干燥10分鐘以形成粘合劑層33、33。圖19(c)是示出注射過程的圖,其中在成形模34中放入涂覆有樹脂的金屬板30的包括粘合劑層33、33在內(nèi)的主要部分。然后,從注射筒35將橡膠類熔融材料注入空腔36中。圖20是完成的蓋體的主要部分的剖面圖,表示通過移除成形模獲得的蓋體12與具有紡錘形部的橡膠環(huán)形件15—體形成。另外,該橡膠環(huán)形件15通過粘合劑層33、33的作用而牢固地結合至PET膜32、32。此外,因為橡膠環(huán)形件15部分流入通孔37并在其中固化,所以可獲得機械結合。換言之,橡膠環(huán)形件15通過粘合劑層33、33的粘附作用和通孔37的機械結合作用而特別牢固地結合到蓋體12,從而不會在使用期間從蓋體12分離。與圖19和圖20的上述制造方法相關的圖15至圖18描述了在單獨利用酰亞胺類粘合劑將橡膠片結合到PET膜的情況下(實施例A:與圖19和圖20相同)以及在通過其它方法將橡膠片結合到PET膜的情況下(對比示例A至C)關于剝離強度的實驗及其結果。圖15是涂覆有樹脂的金屬板的音U面圖,并且制備在金屬板31上層壓PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)膜32的多個涂覆有樹脂的金屬板30。金屬板31是尺寸為0.5mmX20mmX150mm的鋁板(A3004-H12)。另夕卜,PET膜32的厚度為30jim。在圖中,L為150mm,涂覆有樹脂的金屬板沿垂直于紙面的方向的尺寸為20mm。圖16是根據(jù)本發(fā)明的試樣的剖面圖。(a):通過將EPDM(三元乙丙橡膠)片38(下文稱為"橡膠片38")直接放置在PET膜32上,然后將兩個膜在18CTC下接觸結合10分鐘而獲得用于對比例A的試樣。(b):通過在PET膜32上涂鋪PPT(聚對苯二甲酸丙二醇酯類)樹脂,然后將該樹脂在ll(TC下干燥10分鐘形成PPT樹脂層39而獲得用于對比例B的試樣。該PPT樹脂是至今為止已經(jīng)使用的PET熔劑。之后,將橡膠片38放置在PPT樹脂層39上,然后將這兩個層在18(TC下接觸結合10分鐘而獲得試樣。(c):通過在PET膜32上涂鋪PPT樹脂,然后將該樹脂在ll(TC下干燥10分鐘形成PPT樹脂層39而獲得用于對比例C的試樣。之后,在PPT樹脂層39上涂鋪酰亞胺類粘合劑(相當于LordCorporation生產(chǎn)的CHEMLOK253X),然后將該樹脂在80'C下干燥10分鐘以形成粘合劑層33。將橡膠片38放置在該粘合劑層33上,然后將這兩個層在18CTC下接觸結合10分鐘而獲得試樣。(d):通過在PET膜32上涂鋪酰亞胺類粘合劑(相當于LordCorporation生產(chǎn)的CHEMLOK253X),然后將該樹脂在80。C下干燥10分鐘形成粘合劑層33而獲得用于實施例A的試樣。之后,將橡膠片38放置在該粘合劑層33上,然后將這兩個層在18(TC下接觸結合10分鐘而獲得試樣。圖17是示出測量剝離強度的原理的圖,從寬度(圖中前后方向的尺寸)為20mm、長度L為150mm的試樣剝離橡膠片38所需的力F(N)限定為剝離強度。圖17描述了圖16(a)的試樣,而圖16(b)至圖16(d)以類似方式測量。圖18是測量結果的圖,在對比例A中(見圖16(a)),剝離強度為0.1N,圖16(a)所示的橡膠片38幾乎不結合到PET膜32。在對比例B中(見圖16(b)),剝離強度為3.2N,并且圖16(b)所示的橡膠片38從圖16(b)所示的PPT樹脂層39發(fā)生脫落。在對比例C中(見圖16(c)),剝離強度為44.8N,并且圖16(c)所示的PPT樹脂層39從粘合劑層33發(fā)生局部脫落。在實施例A中(見圖16(d)),剝離強度為58.2N,并且橡膠片38從圖16(d)所示的粘合劑層33發(fā)生脫落。從對比例B的結果證明,PPT樹脂對PET樹脂具有良好的親和性,但是對EPDM橡膠的親和性較差,從而不能被期望提供粘附性。從對比例C的結果還可推測,PPT樹脂被流態(tài)化而使粘附性劣化。實施例A沒有使用PPT樹脂,而僅使用酰亞胺類粘合劑,從而提供了期望的粘附性。圖21是示出本發(fā)明的電池容器的分解構造圖的立體圖。在圖21中,通過形成涂覆有聚酯樹脂的鋁板而獲得的蓋件1被雙密封附接到罐體2的開口凸緣2f。蓋件1的中央部分被通孔3貫穿,用粘合劑將由聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂制成的用于安裝電極5a的絕緣材料4附接到通孔3。另外,圖21描述了在罐體2的兩端均設置開口的實施方式,其中下蓋也具有電極5b并在其上設置絕緣材料4。(用于在電池容器中使用的蓋件)首先,將描述附著有本發(fā)明的絕緣材料的用于電池容器的蓋件。蓋件包括作為基部的鋁板、表面處理層和樹脂膜。(鋁板)作為基材用于蓋件的鋁板的實施例包括各種鋁材料,例如在JIS4000中所述的屬于#3000、#5000、#6000級別的合金,并且在這些合金中特別優(yōu)選的是屬于#3000級別的合金。從強度和可成形性的角度看,鋁板的厚度通常優(yōu)選為從0.1mm到1.0mm。(表面處理層)優(yōu)選在鋁板的表面上對其進行表面處理,以增強其對于涂覆樹脂的可加工性/粘附性。該表面處理可通過以下方式實行冷軋鋁板,然后通過浸漬或噴灑用磷酸鉻或其它有機或無機材料對經(jīng)這樣冷軋的鋁板進行處理??蛇x的是,可采用涂覆式表面處理。在通過用磷鉻酸(phosphochromicacid)對鋁板進行處理而形成經(jīng)加工的膜的情況下,從待層壓的樹脂膜的可加工性/粘附性的角度看,鉻的總量優(yōu)選從5mg/m2到40mg/m2,更優(yōu)選地從15mg/m2到30mg/m2。在不進行諸如用磷鉻酸處理等表面處理的情況下,這樣加工的樹脂膜的粘附性劣化,偶爾在成形/清潔之后導致脫落。而且在格(包括金屬和氧化物)的總量小于5mg/n^的情況下,樹脂膜的可加工性/粘附性劣化,存在偶爾導致脫落的缺點。另外,在鉻的總量超過40mg/m2的情況下,從經(jīng)濟角度、由于發(fā)生粘著失敗而使粘附性劣化的角度或者類似角度看都是不利的。另一方面,在鋁板的未層壓有樹脂膜的一側上利用磷鉻酸對鋁板進行處理的情況下,鉻的總量為8mg/m2以下。當外表面上的鉻的總量超過8mg/m、寸,可能發(fā)生色彩不均勻或者可能喪失金屬光澤色調(diào)。這是因為金屬光澤對于罐的外觀而言很重要。借助于用于形成表面處理層的方法的實施例,通過諸如化學處理等自身已知的方法執(zhí)行磷鉻酸處理層的形成,該化學處理包括利用苛性鈉和脫脂棉對鋁板進行一些蝕刻,然后將該鋁板浸漬在包括Cr03:4g/L、H3P04:12g/L、F:0.65g/L和余量的水的處理液中。(層壓樹脂膜)本發(fā)明的蓋件具有在經(jīng)表面處理的鋁板上形成的樹脂膜。作為樹脂膜,其示例可以是聚酯膜,而作為聚酯膜,優(yōu)選使用熔點從21(rC到25(TC的包含作為主要組分的對苯二甲酸乙二醇酯單元以及少量其它聚酯單元的共聚的聚對苯二甲酸乙二醇酯的雙向拉伸膜。該樹脂膜通過以下方式生成..對包含對苯二甲酸亞乙酯單元作為主要組分的共聚聚酯采用T模法或吹脹薄膜成形法以形膜,之后依次或同時將該膜在拉伸溫度下雙向拉伸并熱定形,然后層壓在鋁板上。在待優(yōu)選用作本發(fā)明的聚酯膜的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜中,共聚聚酯中的70mol。/。以上,特別是75mol。/。以上的二元酸組分優(yōu)選包括對苯二甲酸組分,共聚聚酯中的70moP/o以上,特別是75moP/Q以上的二醇組分優(yōu)選包括乙二醇,共聚聚酯中的lmoP/。到30mo1。/。,特別是5mol。/。到25molc/。的二元酸組分和/或二醇組分優(yōu)選包括對苯二甲酸之外的二元酸組分和/或乙二醇之外的二醇組分。對苯二甲酸之外的二元酸的實例包括以下物質(zhì)中的一種物質(zhì)或兩種以上物質(zhì)的組合諸如間苯二甲酸、鄰苯二甲酸和萘二羧酸等芳族二羧酸;諸如環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)族二羧酸;以及諸如丁二酸、己二酸、癸二酸和十二烷基二酸等脂肪族二羧酸,而乙二醇之外的二醇組分的實例包括以下物質(zhì)中的一種物質(zhì)或兩種以上物質(zhì)的組合丙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、1,6-己二醇、環(huán)己烷二甲醇、雙酚A的環(huán)氧乙垸加合物等等。對于這些共聚單體組合來說,共聚聚酯的熔點必須落在上述范圍內(nèi)。待使用的共聚多酯應具有足夠大的分子量以形成膜,為此,理想的是那些固有粘度(I.V.)從0.55dl/g到1.9dl/g,特別是從0.65dl/g到1.4di/g的共聚多酯。重要的是共聚多酯膜被雙向拉伸。雙向拉伸程度可通過熒光偏振法、雙折射法或密度梯度柱法等確認。(膜厚度)從對腐蝕性組分的阻透性和可加工性的角度,聚酯膜的厚度優(yōu)選從8|im到50pm,特別優(yōu)選地從12)im到40pm。該雙向拉伸的聚酯膜可根據(jù)現(xiàn)有配方而在其中加入有自身已知的膜化合物,例如諸如無定形二氧化硅的防堵劑、諸如炭黑(黑色)等顏料、各種抗靜電劑和潤滑劑。(層壓)對于層壓,讓待層壓的膜在盡可能短的時間段內(nèi)(優(yōu)選10秒以下,特別是5秒以下)通過結晶溫度區(qū)。為此,只有鋁材料在層壓前被加熱,并與膜層壓,然后立即對涂覆有樹脂的鋁板進行強制冷卻。通過與冷空氣或冷水的直接接觸或者與強制冷卻后的輥的壓力接觸進行冷卻。通過在層壓之前將膜加熱到接近熔點的溫度,將該膜層壓在鋁板上,然后迅速將該膜冷卻,可以削弱(relax)結晶取向程度。(粘合底漆)可將粘合底漆設置成介于聚酯膜與鋁板之間,該粘合底漆優(yōu)選對鋁板和該膜都表現(xiàn)出粘附性。粘附性和抗腐蝕性良好'的底漆的代表性實例包括苯酚一環(huán)氧樹脂類底漆,其包括雙酚型環(huán)氧樹脂以及從各種苯酚和甲醛衍生的甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂,特別包括重量比從50:50到5:95,特別是從40:60到10:卯的酚醛樹脂和環(huán)氧樹脂。該粘合劑層通常優(yōu)選設置為從0.3pm到5)im的厚度。(涂覆有樹脂的鋁板的制造)下面將描述用于制造涂覆有樹脂的鋁板的方法。通過在樹脂膜僅在與鋁板接觸的表面層處熔化的條件下使鋁板和雙向拉伸的聚酯接觸結合而將該膜層壓到鋁板上。例如,將該鋁板加熱至不低于雙向拉伸的聚酯膜的熔點的溫度,然后與該膜層壓,然后立即將涂覆有樹脂的鋁板快速冷卻。可選的是,可利用設在鋁板和雙向拉伸的聚酯膜中的任一個上的粘合底漆層使這兩個部件接觸結合,從而將它們層壓。(蓋件的制造)蓋件按以下方式制成。首先,通過壓力機將涂覆有樹脂的鋁板沖壓成矩形板以形成所需的蓋形狀,然后通過模具成形而形成凹部并在其中央部分形成通孔,從而制成蓋件。(絕緣材料)圖22描述了本發(fā)明的絕緣材料的平面圖(圖22(a))和沿圖22(a)的線A-A剖取的剖面圖(圖22(b))。本發(fā)明的絕緣材料4具有環(huán)形圈4a、沿厚度方向延伸并用于安裝電極5a的孔4b以及用于插入設在蓋件中的通孔3的內(nèi)邊緣的環(huán)形凹部4c。在本實施方式中,環(huán)形凹部4c呈在圈4a的內(nèi)徑的厚度方向的基本位于中央的部分處沿著該內(nèi)徑徑向面向外設置的槽的形式。另外,本發(fā)明的絕緣材料的材料包括聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。原因在于可以獲得這樣的結果,g口,聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂對包含作為主要組分的高腐蝕性丙烯碳酸鹽并作為電池內(nèi)容物包含的電解液具有良好的抗腐蝕性。表1示出本發(fā)明的絕緣材料的抗腐蝕性的檢測結果。另外,作為絕緣材料的材料,除了聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂之外,還可單獨地或與聚對苯二甲酸乙二醇酯混合地使用聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>(對于包含以丙烯碳酸鹽為主要組分的電解液的抗腐蝕性的評估)800小時浸漬的結果與500小時浸漬的結果相同。本發(fā)明的絕緣材料的厚度沒有具體限定,只要其大于蓋件材料的厚度即可,但優(yōu)選從0.3mm至lj3.0mm。圈4a的外徑或內(nèi)徑由蓋件材料或電極的尺寸確定,因而在本發(fā)明中沒有具體限定。(用于制造絕緣材料的方法)將之前貫穿有通孔的蓋件安裝在模具中,然后在形成于蓋件的通孔中對熔融的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂成形,從而將聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂一體地附著于其上。(粘合劑)在本發(fā)明中,將由從以下(A)聚酯樹脂和(B)酚醛樹脂、氨基樹脂和聚異氰酸酯樹脂選擇的至少一種硬化劑制成的粘合劑涂鋪在蓋件的至少一側上,以增強在其表面上設有聚酯樹脂的蓋件對于絕緣材料的粘附性。(A)聚酯樹脂作為待用于本發(fā)明的粘合劑中的聚酯樹脂,基本使用數(shù)均分子量從8,000到30,000的聚酯樹脂,包括作為二羧酸組分,從80moP/。到100mol°/。的對苯二甲酸以及從0到20moP/。的除對苯二甲酸之外的二羧酸,和作為二醇組分,從60mol。/。到90moP/o的丙二醇以及從10molQ/。到40mol%的除丙二醇之外的二醇。當作為二羧酸組分的對苯二甲酸的含量下降至上述范圍以下時,諸如柔性和抗增白性的粘合劑特性劣化。另外,當作為二醇組分的丙二醇的含量下降至上述范圍以下時,耐溶劑溶解性劣化,另一方面,當丙二醇的含量超過上述范圍時,諸如可加工性之類的粘合劑特性劣化。除了對苯二甲酸之外,羧酸組分的實例還包括間苯二甲酸、萘二羧酸、p-P-氧代乙氧基苯甲酸(p-P-oxyethoxybenzoicacid)、聯(lián)苯基-4,4,-二羧酸、二苯氧基乙烷-4,4,-二羧酸、間苯二甲酸-5-磺基鈉(5-sulfosodiumisophthalicacid)、六氫對苯二甲酸、己二酸、癸二酸、苯偏三酸、苯均四酸等等,但是從抗洗脫角度看,芳族二羧酸優(yōu)于脂肪族羧酸。另一方面,除了丙二醇之外,醇組分的實例還包括諸如1,4-丁二醇、乙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、環(huán)己垸二甲醇、雙酚A的環(huán)氧乙烷加合物、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、一縮二季戊四醇和山梨聚糖等醇組分。聚酯樹脂優(yōu)選具有3(TC以上,特別是從50'C到ll(TC的玻璃化轉變點(Tg)。當玻璃化轉變點(Tg)低于上述范圍時,耐濕熱性會劣化并且對于腐蝕性組分的阻透性劣化。另外,如前所述,數(shù)均分子量優(yōu)選落在從8,000到30,000,特別是從10,000到20,000的范圍內(nèi)。當數(shù)均分子量小于上述范圍時,與數(shù)均分子量落在上述范圍內(nèi)的情況相比,粘附性、耐濕熱性、可加工性等劣化,而另一方面,當數(shù)均分子量大于上述范圍時,與數(shù)均分子量落在上述范圍內(nèi)的情況相比,聚酯樹脂作為粘合劑的粘度顯著增大并且可加工性劣化。聚酯樹脂通過包括酯硬化法或直接酯化法在內(nèi)的普通的高分子聚酯制造方法制備。(B)硬化劑(用于粘合劑的硬化劑)待用作硬化劑的酚醛樹脂是從苯酚和甲醛衍生出的樹脂或它們的官能化衍生物,而在本發(fā)明中,作為苯酚,優(yōu)選使用主要包括石碳酸和/或間甲酚等苯酚,特別優(yōu)選使用甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂。除了石碳酸和間甲酚之外的酚類沒有具體限定,但優(yōu)選使用單環(huán)單價酚類,這些單環(huán)單價酚類的實例包括諸如間乙基苯酚、3,5-甲酚和間甲氧基苯酚等三官能苯酚,諸如鄰甲酚、對甲酚、對叔丁基苯酚、對乙基苯酚、2,3-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、對叔戊基苯酚、對壬基酚、對苯基苯酚和對環(huán)己基苯酚等雙官能苯酚,以及諸如2,4-二甲苯酚和2,6-二甲苯酚等單官能苯酚。作為待用作硬化劑的氨基樹脂,特別例示了苯并胍胺樹脂(benzoguanamineresin)或三聚氰胺樹脂,這些氨基樹脂可單獨使用或者可將苯并胍胺樹脂和三聚氰胺樹脂混合使用。另外,有利的是,氨基樹脂的堿性氮原子濃度為每100g樹脂5到20克原子,特別是8到17克原子,羥甲基基團和醚化羥甲基基團的濃度為每100g樹脂0.5到1.9mol,特別是0.7至(J1.7mol。作為聚異氰酸酯樹脂硬化劑,可使用以下聚異氰酸酯。這里可采用的聚異氰酸酯的實例包括諸如芳族二異氰酸酯等二異氰酸酯,例如2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、二甲苯-l,4-二異氰酸酯、二甲苯-1,3-二異氰酸酯、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、2,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯基醚二異氰酸酯、2-硝基二苯基-4,4'-二異氰酸酯、2,2'-苯基丙烷-4,4,-二異氰酸酯、3,3,-二甲基二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、4,4,-二苯基丙烷二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、亞萘基-l,4-二異氰酸酯、亞萘基-l,5-二異氰酸酯、3,3,-二甲氧基二苯基-4,4,-二異氰酸酯;芳族聚異氰酸酯,例如聚亞苯基異氰酸酯、聚亞甲基聚異氰酸酯、粗制甲苯二異氰酸酯;脂族二異氰酸酯,例如四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、十亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯;以及脂環(huán)族二異氰酸酯,例如異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯;上述異氰酸酯的縮二脲形式、上述異氰酸酯的氨基甲酸酯二酮(urethodkme)改性產(chǎn)物、上述異氰酸酯的碳化二亞胺改性產(chǎn)物、上述異氰酸酯的異氰脲酸酯改性產(chǎn)物、上述異氰酸酯的氨基甲酸酯亞胺(urethoneimine)改性產(chǎn)物、上述異氰酸酯與多元醇的加合物以及它們的混合改性產(chǎn)物。另外,這些聚異氰酸酯可以按氨基甲酸酯前體的形式使用,例如預聚物、改性產(chǎn)物、衍生物以及與諸如多元醇和聚胺等含活性氫的化合物的混合物。優(yōu)選的硬化劑為脂肪族和/或脂環(huán)族異氰酸酯,在它們中特別優(yōu)選的是三聚物形式(異氰脲酸酯形式)的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)和異氟爾酮二異氰酸酯(IPDI)。在本發(fā)明中,優(yōu)選封閉異氰酸酯硬化劑組分的末端NCO基團。封端劑的實例包括諸如苯酚、甲酚、乙基苯酚和丁基苯酚等酚類化合物,諸如2-羥基吡啶,丁基溶纖劑、丙二醇單甲基醚、苯甲醇、甲醇、乙醇、正丁醇、異丁醇和2-乙基己醇等醇類化合物,丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯和乙酰丙酮等活性亞甲基類化合物,諸如丁硫醇和十二垸硫醇等硫醇類化合物,諸如乙酰苯胺合乙酰胺之類的酰胺化合物,諸如s-己內(nèi)酰胺、S-戊內(nèi)酰胺和Y-丁內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類化合物,諸如咪唑和2-甲基咪唑等咪唑類化合物,諸如尿素、硫脲和亞乙基脲等脲類化合物,諸如甲酰胺肟、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟甲基異丁基酮肟和環(huán)己酮肟等肟類化合物,以及諸如二苯基苯胺(diphenylaniline)、苯胺、咔唑、吖丙啶和聚乙烯亞胺等胺類化合物。它們可單獨使用或兩種以上混合使用。在它們當中,可優(yōu)選使用甲基乙基酮肟。該封端劑與異氰酸酯硬化劑組分的反應可例如在必要時存在已知的惰性溶劑或催化劑的情況下在2(TC到200'C進行。封端劑優(yōu)選的使用量為每摩爾末端異氰酸酯基團0.7mol到1.5mol。(混合比例)作為待用于本發(fā)明的粘合劑,優(yōu)選使用一種包含聚酯樹脂(A)和硬化劑(B)(混合比(A:B)從90:10到99:1)的粘合劑。在硬化劑組分(B)少于上述范圍的情況下,不能形成抗腐蝕性等良好的粘合劑,而在硬化劑組分(B)多于上述范圍的情況下,不能形成粘附性、可加工性等良好的粘合劑。待用于本發(fā)明的粘合劑優(yōu)選包含加入其中的溶劑,該溶劑的量對于每100份重量的樹脂組分來說為150重量份到550重量份。當溶劑的量小于上述范圍時,粘合劑表現(xiàn)出劣化的結合工作性質(zhì)或者難以形成粘附性或抗腐蝕性良好的粘合劑層。另一方面,當溶劑的量大于上述范圍時,粘合劑難以形成具有足夠厚度的粘合劑層,并且需要大量的溶劑,因此從經(jīng)濟角度看是不利的。作為溶劑,可使用任何自身已知的溶劑,只要其可將上述樹脂組分溶解于其中即可。優(yōu)選使用以下化合物,但本發(fā)明當然不限于此??墒褂弥T如異丙醇(IPA)、乙酸異丁酯、正丁醇、乙二醇單異丙基醚(GIP)、甲氧基丙基醋酸酯、環(huán)己酮、芳烴油溶劑100(Solvesso100)、二元酸酯(basicacidester,DBE)、二甘醇單丁基醚(BDG)和丁基二甘醇醋酸酯等溶劑,并且混合使用這些溶劑中具有不同熔點的多種溶劑。待用于本發(fā)明的粘合劑可通過諸如噴涂、刷涂、浸涂和輥涂等任意方式涂鋪在涂覆有樹脂的鋁板或形成的蓋件上。從干燥材料方面計算,涂鋪的厚度可預先確定落在從1到20pm,特別是從3jim到15[im的范圍內(nèi)。在涂鋪之后的烘烤條件通常可從150'C到30(TC的溫度以及從0.2分鐘到30分鐘的烘烤時間中適當選擇。在下面的實施例和對比例中將詳細描述本發(fā)明的粘合劑。(聚酯樹脂的制造)將催化劑和作為原材料的多元酸、多元酸酯和多元醇適當填充到配備有攪拌器、溫度計和局部回流冷凝器的不銹鋼壓熱器中,然后將它們加熱到從21(TC到25(TC的反應溫度,然后在2mmHg以下的壓力下將它們調(diào)節(jié)3到6小時以合成各種聚酯樹脂。這樣獲得的聚酯樹脂的樹脂組成、數(shù)均分子量(Mn)和玻璃化轉變溫度(Tg)在表2中列出。聚酯樹脂的組成通過NMR(核磁共振)確定。聚酯樹脂的數(shù)均分子量(Mn)通過GPC(凝膠滲透色譜法)確定。作為這里使用的展開劑,使用氯仿,并且苯乙烯當量的Mn由使用苯乙烯作為基準試樣的校準曲線來確定。聚酯樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)通過差示掃描量熱法(DSC)確定。參照測量條件,溫度上升速度為10°C/min,測量溫度范圍為2(TC到30(TC。(粘附性測試)通過插入注射法而在其上安裝有絕緣材料的蓋件被固定至用于將蓋件的巻邊部固定在其上而形成密封部的檢驗夾具。通過將空氣供入密封部,使氣壓從O.lMPa逐漸上升。確定在蓋件的膨脹變形繼續(xù)進行到不再保持絕緣材料與蓋件之間的粘合并且導致空氣泄漏時產(chǎn)生的氣壓。在即使該氣壓升高到預定值也沒有出現(xiàn)空氣泄漏時,則判斷粘附性良好。(實施例6)將數(shù)均分子量(Mn)為13,000、Tg為6rC、包含100mol。/。的對苯二酸作為二羧酸組分、60mol。/。的丙二醇和30mol。/。的乙二醇作為乙二醇組分、10mol。/。的CHDM(環(huán)己烷二甲醇)和0.2mol%(基于二醇組分)的三羥甲基丙烷的聚酯樹脂溶解在環(huán)己酮、芳烴油溶劑-100和乙酸甲基丙酯的1/1/1混合物中,向該溶液添加氧化鈦和由MEK肟封閉的IPDI(異氟爾酮二異氰酸酯)三聚物(異氰脲酸酯形式),然后將混合物徹底攪拌以制備聚酯樹脂。聚酯樹脂和封閉的IPDI三聚物的混合比例為90:10,并且氧化鈦基于樹脂含量的加入量為40重量份。這樣獲得的涂覆化合物具有重量為42%的固體含量以及63秒的#4FordCup粘度。將上述聚酯樹脂涂鋪在厚度為0.50mm的涂覆有聚酯樹脂的鋁板上,然后在20(TC下烘烤8分鐘。之后,通過壓力機將涂覆有樹脂的鋁板沖壓成矩形板以形成所需的蓋形狀,然后通過模具成形而形成凹部并在其中央部分形成通孔,從而制成蓋件。接著,將蓋件安裝在模具中,然后在該處在形成于蓋件中的通孔內(nèi)對熔融的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂成形,從而將聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂一體地附著于其上。實施例6的結果與聚酯組成和硬化劑樹脂一起列在表2中。(實施例7到12)按照與實施例6相同的方式,利用實施例7到12的粘合劑將絕緣材料結合到蓋件,然后進行評估,該粘合劑的配方在表2中詳細列出。在實施例10中,使用被MEK肟封閉的HDI(六亞甲基二異氰酸酯)三聚物(異氰脲酸酯形式)作為硬化劑。實施例11和12是使用其它硬化劑代替聚異氰酸酯硬化劑的實施例。在實施例11中,使用Mn為700并且Mw(重均分子量)為1,350的間甲酚-酚醛樹脂作為硬化劑。每苯酚核的甲醛加成數(shù)為2.5,并且作為羥甲基基團,使用完全丁基醚化的羥甲基基團。在實施例12中,使用配方在表2中列出的苯并胍胺(MitsuiCytecCo.,Ltd.生產(chǎn)的Mycoat106)和三聚氰胺樹脂(MitsuiCytecCo.,Ltd.生產(chǎn)的Cymel325)的混合物作為硬化劑。結果在表2中詳細列出。包括實施例6到12的粘合劑的絕緣材料給出了良好的粘附性結果。(對比例1)按照與實施例6相同的方式,利用對比例1的粘合劑將絕緣材料結合到蓋件,然后對粘附性進行評估,該粘合劑的配方在表2中詳細列出。在對比例1中,使用與實施例6中所用相同的聚酯樹脂,但不使用本發(fā)明的硬化劑(B),從而導致粘附性劣化。本發(fā)明的蓄電池的種類并不重要,只要其是諸如二次電池、電解電容器和電容器等可充電電器產(chǎn)品即可。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>雖然參照本發(fā)明的具體實施方式詳細描述了本發(fā)明,但對于本領域技術人員顯而易見的是,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,可對本發(fā)明進行各種修改和變更。本申請基于2005年5月17日提交的日本專利申請(JP-A-2005-144725)、2005年5月17日提交的日本專利申請(JP-A-2005-144741)、2005年5月17日提交的日本專利申請(JP-A-2005-144413)以及2005年5月17日提交的日本專利申請(JP-A-2005-144427),它們的內(nèi)容通過引用結合于此。工業(yè)應用性本發(fā)明可適用于包括伸出其蓋體的電極桿的蓄電池。根據(jù)本發(fā)明,使用由聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂制成的絕緣材料,電池內(nèi)容物對于包含作為主要組分的高腐蝕性丙烯碳酸鹽等的電解液具有良好的抗腐蝕性,并具有增強的防漏性。另外,本發(fā)明的電池容器包括由聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂制成的絕緣材料,并且具有用具有特定配方的粘合劑結合到由涂覆有聚酯樹脂的鋁板制成的蓋件上的絕緣材料,由此該絕緣材料可牢固結合至蓋件中的通孔,從而可以良好地防止電池內(nèi)容物泄漏。權利要求1.一種蓄電池,該蓄電池包括在其中形成有孔的蓋體;圍繞所述孔設置的環(huán)形件;布置在所述蓋體的一側上的電流收集板;電極桿,該電極桿從所述電流收集板延伸并伸出所述孔;以及壓板,該壓板布置在所述蓋體的另一側上,從而使所述環(huán)形件介于所述壓板和所述電流收集板之間,以將所述電極桿固定至所述蓋體,其中在所述電極桿的基部設置有凸緣部,該凸緣部具有大于所述電極桿的直徑和大于所述蓋體的厚度,并且設置成接收所述壓板,并且所述環(huán)形件完全或部分由厚度大于所述凸緣部的橡膠片形成。2.—種蓄電池,該蓄電池包括在其中形成有孔的蓋體;圍繞所述孔設置的環(huán)形件;布置在所述蓋體的一側上的電流收集板;電極桿,該電極桿從所述電流收集板延伸并伸出所述孔,以及壓板,該壓板布置在所述蓋體的另一側上,從而使所述環(huán)形f^介于所述壓板和所述電流收集板之間,以將所述電極桿固定至所述蓋體,其中所述環(huán)形件由樹脂片形成,在該樹脂片的前端上設置有用于壓靠設置在所述電極桿的基部處的O形環(huán)或液封的斜面。3.—種蓄電池,該蓄電池包括接收在筒體中的蓄電元件和電流收集板,該筒體的開口被具有電極桿通孔的蓋體封閉,該通孔的邊緣被樹脂制成的環(huán)形件圍繞;以及盤狀密封件,該盤狀密封件被設置成介于所述電流收集板與樹脂制成的所述環(huán)形件之間,其中所述蓋體和所述電流收集板彼此平行布置,以保持電極貫穿部氣密,所述盤狀密封件具有三層結構,該三層結構具有層壓在橡膠片的上側和下側上的PET膜,并且所述兩個PET膜中的一個設置成熱熔至金屬質(zhì)的所述電流收集板,而另一個設置成熱熔至樹脂制成的所述環(huán)形件以施加氣密作用。4.一種制造用于蓄電池的蓋體的方法,該蓄電池包括涂覆有樹脂的金屬板,在該金屬板上層壓有PET膜;以及一體附著于該金屬板的由橡膠制成的環(huán)形件,該環(huán)形件圍繞設置在所述金屬板中的孔,橡膠制成的該環(huán)形件保持電極桿貫穿部的氣密性;該方法包括在涂覆有樹脂的金屬板中形成孔的步驟;在圍繞所述孔的PET膜上涂鋪酰亞胺類粘合劑并使該粘合劑干燥以形成粘合劑層的步驟;將包括粘合劑層的涂覆有樹脂的金屬板放在成形模中的步驟;將橡膠類熔融材料擠壓至所述成形模中以形成由橡膠制成的環(huán)形件的步驟;移除所述成形模以獲得蓋體的步驟。5.—種在電池容器中使用的用于電極安裝的絕緣材料,該絕緣材料由聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂制成。6.—種電池容器,該電池容器包括蓋件,該蓋件通過對涂覆有聚酯樹脂的鋁板進行成形而獲得,并雙密封附著至罐體的開口;以及用于電極安裝的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂絕緣材料,該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂絕緣材料利用粘合劑而附著于通孔,該通孔通過貫穿所述蓋件的中央部分而設置,其中所述粘合劑通過將如下的硬化劑(B)加入到樹脂(A)中而獲得(A)聚酯樹脂,其包含二醇組分以及主要含有對苯二酸的二羧酸組分,并且具有從3(TC到ll(TC的玻璃化轉變溫度;(B)硬化劑,其由酚醛樹脂、氨基樹脂和聚異氰酸酯樹脂中的至少一種制成。7.—種電池容器,該電池容器包括通過對涂覆有聚酯樹脂的鋁板進行成形而獲得的蓋件,所述蓋件雙密封附著于罐體的開口;以及用于電極安裝的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂絕緣材料,該聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂絕緣材料利用粘合劑而附著于通孔,該通孔通過貫穿所述蓋件的中央部分而設置,其中所述粘合劑通過將如下的硬化劑(B)加入到樹脂(A)中而獲得(A)聚酯樹脂,其包含二醇組分以及具有含量從80mol。/。至100mol%的對苯二酸的二羧酸組分,并且具有從3(TC到ll(TC的玻璃化轉變溫度以及從8,000到30,000的數(shù)均分子量;(B)硬化劑,其由聚異氰酸酯樹脂制成。8.如權利要求6或7所述的電池容器,其中所述粘合劑的(A):(B)重量比為90:10到99:1。全文摘要本發(fā)明提供了一種蓄電池和絕緣材料及使用該絕緣材料的電池容器。該蓄電池能夠長期保持電極桿貫穿部的密封特征。該蓄電池包括設置成圍繞在蓋(12)中形成的孔(16)的環(huán)形件(15)、從收集板(17)延伸并布置在蓋(12)的一側上且穿過孔(16)伸出的電極桿(14)、以及布置在蓋(12)的另一側上的壓板(18),壓板(18)與收集板(17)協(xié)作保持它們之間的環(huán)形件(15),從而將電極桿(14)固定至蓋(12),其中在電極桿(14)的基部處設置比蓋(12)厚的套環(huán)(23),從而該套環(huán)(23)接收壓板(18),并且環(huán)形件(15)由比套環(huán)(23)厚的橡膠板形成,或者環(huán)形件(15)由樹脂板形成,并且在樹脂板的頂端處設置用于擠壓設置在電極桿(14)的基部處的O形環(huán)(27)的斜面(28)。文檔編號H01M2/06GK101176221SQ200680016980公開日2008年5月7日申請日期2006年5月17日優(yōu)先權日2005年5月17日發(fā)明者佐佐木秀二,加藤久,安田范史,小山茂樹,弘津宗光,村上顯一,松本康弘,森賀俊典,由井義明,石井將之,藤本寬,駒澤映祐,黑田寬治申請人:本田技研工業(yè)株式會社;東洋制罐株式會社