專利名稱::熒光體及其制備方法、和使用該熒光體的發(fā)光裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及陰極射線管(CRT)、場致發(fā)射顯示器(FED)、等離子顯示器(PDP)等顯示器或熒光燈、熒光顯示管等照明裝置或液晶背照燈等發(fā)光器具中使用的含有氮的熒光體及其制造方法、熒光體混合物、熒光體片、以及組合了半導(dǎo)體發(fā)光元件(LED)和該熒光體的白色LED照明為代表的發(fā)光裝置。
背景技術(shù):
:目前,作為照明裝置使用的放電式熒光燈或白熾燈等含有水銀等有害物質(zhì),存在壽命短等各種問題。但是,近年來陸續(xù)開發(fā)了近紫外/紫外藍色發(fā)光的高亮度LED,從該LED發(fā)出的近紫夕卜/紫外藍色的光和在其波長區(qū)域具有激發(fā)帶的熒光體發(fā)出的光混合而獲得白色光,是否可以利用該白色光作為下一代的照明的研究、開發(fā)正在廣泛地進行。如果該白色LED照明被實用化,則存在如下優(yōu)點電能向光轉(zhuǎn)換的效率高,產(chǎn)生的熱量少;因為由LED和熒光體構(gòu)成,不會象以往的白熾燈那樣燒完,具有長的壽命;不含有水銀等有害物質(zhì);以及照明裝置可以小型化,可以得到理想的照明裝置。作為LED照明的方式,提出了二種方案,一個是使用高亮度的紅色LED、綠色LED、藍色LED的3原色LED來發(fā)出白色光的多片型方式,另一種是將發(fā)出近紫夕卜/紫外藍色光的高亮度LED和用該LED發(fā)出的近紫外/紫外藍色的光激發(fā)的焚光體組合,發(fā)出白色光的單片型方式。從用于照明的觀點比較這兩種方式時,特別是和多片型方式相比,單片型方式因為使用了發(fā)光光譜具有寬峰的熒光體,因此可以使發(fā)光光譜接近于太陽光的光譜,并能夠獲得演色性優(yōu)異的白色光。另外,由于具有可使驅(qū)動電路筒單化和小型化、不需要用于混色的導(dǎo)光路、各LED的驅(qū)動電壓或光輸出不同、不需要考慮溫度特性等、以及低成本等諸多優(yōu)點,因此,作為下一代照明,組合了LED和熒光體的單片型方式備受矚目。作為單片型方式的白色LED照明,有組合了高亮度藍色LED和由該LED發(fā)出的藍色光激發(fā)而發(fā)黃光的熒光體的白色LED照明,例如,有組合了高亮度藍色LED和黃色熒光體(Y,Gd)3(Al,Ga)5Ch2:Ce(YAG:Ce)、Tb3Al5012:Ce、Ca3Sc2Si3012:Ce、CaSc204:Ce等的白色LED照明。該白色LED照明因為是利用光的藍色和黃色存在補色關(guān)系,因此具有可以減少使用的熒光體的特征。特別是,使用的黃色熒光體YAG:Ce由于在藍色波長460nm附近具有激發(fā)峰,因此可高效率地發(fā)光,并且由于發(fā)光波長處于亮度(可見度)最高的560nm附近,因此可獲得高亮度的白色LED照明。但是,由于該白色LED照明在可見光區(qū)域的長波長側(cè)的發(fā)光、即紅色成分的發(fā)光不足,因此成為帶藍色的白色發(fā)光,不能得到如白熾燈那樣的稍微帶有紅色的白色發(fā)光,存在演色性差的問題。但是,最近陸續(xù)開發(fā)了發(fā)光峰波長處于黃色到紅色范圍且發(fā)光光譜具有寬峰,并且在近紫外/紫外~藍色范圍具有良好的激發(fā)帶的含有氮的熒光體,通過加入該熒光體,改善了演色性。另外,作為其他單片型方式,還有利用由發(fā)出近紫外/紫外光的LED和通過該LED發(fā)出的近紫外/紫外的光激發(fā)而發(fā)紅(R)光的熒光體、發(fā)綠(G)光的熒光體、發(fā)藍(B)光的熒光體獲得的光的混色來獲得白色光的方式。該由R、G、B等光獲得白色發(fā)光的方法具有如下特征通過R、G、B的組合或混合比等,除了白色光以外,還可獲得任意發(fā)光色;并且由于通過使用R、G、B的混色關(guān)系而不是光的補色關(guān)系來得到白色發(fā)光,因此演色性優(yōu)異。作為在該用途中使用的熒光體,如果是紅色熒光體,例如有Y202S:Eu、La202S:Eu、3.5MgO.0.5MgF2'GeO2:Mn、(La,Mn,Sm)202S'Ga203:Eu等,如果是綠色熒光體,例如有ZnS:Cu,Al、CaGa2S4:Eu、SrGa2S4:Eu、BaGa2S4:Eu、SrAl204:Eu、BAM:Eu,Mn、(Ba,Sr,Ca,Mg)2Si04:Eu等,如果是藍色焚光體,例如有BAM:Eu、Sr5(P04)3Cl:Eu、ZnS:Ag、(Sr,Ca,Ba,Mg)1()(P04)6Cl2:Eu等。但是,相對于3色熒光體中的其他顏色的熒光體具有寬峰的發(fā)光光譜,由于紅色焚光體具有尖的發(fā)光光譜,因此存在演色性變差,或者高溫下的發(fā)光特性差等問題。但是,對于這些問題,如上所述,正在陸續(xù)開發(fā)含有氮的溫度特性、激發(fā)帶特性優(yōu)異的發(fā)出從黃色到紅色的光的熒光體,以對這些問題進行改善。對于這些發(fā)光光譜的峰波長為黃色到紅色范圍且具有寬峰的熒光體,通過進一步開發(fā)在近紫外/紫外藍色范圍具有良好的激發(fā)帶的含有氮的熒光體,可以解決發(fā)出從黃色到紅色的光的熒光體的大部分問題。作為上述含有氮的熒光體,代表性的有Ca2Si5N8:Eu、Sr2Si5N8:Eu、Ba2Si5N8:Eu、Cax(Al,Si)12(O,N)16:Eu(0<x^l.5)、CaAl2Si4N8:Eu、CaSiN2:Eu、CaAlSiN3:Eu等。這里,作為上述的以白色LED為代表的一般照明用光源的必要要素,可列舉第一是亮度的要素,第二是演色性的要素。第一的亮度要素是指作為光源的亮度(光亮度)或發(fā)光效率,其對LED中使用的半導(dǎo)體元件的發(fā)光效率、使用的熒光體的發(fā)光效率、以及白色LED本身結(jié)構(gòu)有很大影響。第二的演色性是表示由光源產(chǎn)生的顏色的再現(xiàn)性的值,一般來說,作為該演色性的評價方法,有JISZ8726(1990)。因此,以下使用JISZ8726的評價方法對演色性進一于il明。按照JISZ8726的方法,光源的演色性通過平均演色性評價數(shù)(Ra)以數(shù)值表示。它是評價用試樣光源進行照明的演色性評價用的基準(zhǔn)試樣和采用近似自然光的基準(zhǔn)光進行照明的基準(zhǔn)試樣的顏色差異的值,如果它們之間沒有差別,完全相同,則演色評價數(shù)(Ra)為100。即使光源的色溫相同,根據(jù)演色性評價數(shù)看到的顏色也不同,如果演色性評價數(shù)低,則看到顏色發(fā)暗。越是在整個可見光區(qū)域具有均勻的光密度的光源,可以說是演色性越好的光源。通過開發(fā)發(fā)出從黃色到紅色的光的上述新型熒光體,能改善其演色性,下面的問題是發(fā)光峰波長處于從綠色到黃色范圍的熒光體。首先,使用圖25對上述黃色熒光體YAG:Ce的問題進行說明。圖25是縱軸表示發(fā)光強度(相對強度),橫軸采用激發(fā)光的波長的圖,該圖表示用300570nm的激發(fā)光激發(fā)該YAG:Ce時,發(fā)出波長559.2nm的光,并測定其強度而求得的激發(fā)光譜。對于組合了高亮度藍色LED和由該LED產(chǎn)生的藍色光激發(fā)而發(fā)黃光的YAG:Ce焚光體的白色LED照明,由于YAG:Ce熒光體對于由藍色LED發(fā)出的波長460nm的光具有高效率的激發(fā)帶,并且發(fā)光峰波長在亮度(可見度)最高的560nm附近,因此能獲得高亮度的白色LED照明。但是,從圖25可以看出,該YAG:Ce熒光體用波長460nm的光激發(fā)時,雖然具有能夠以高效率發(fā)出560nm附近的光的發(fā)光特性,但是由于激發(fā)光帶窄,用藍色LED的藍色光激發(fā)時,如果該藍色LED的發(fā)光波長隨著制造該藍色LED時的波動(^'bo含)而變化,從而導(dǎo)致偏離YAG:Ce熒光體的最適合的激發(fā)帶范圍,則有時會破壞藍色和黃色的發(fā)光強度的平衡。遇到這種情況時,會產(chǎn)生藍色光和黃色光合成而獲得的白色光的色調(diào)發(fā)生變化的問題。另外,由于該YAG:Ce熒光體在可見光的綠色成分的波長區(qū)域(約500550nm)下的發(fā)光光譜優(yōu)異,因此可以作為組合了近紫外/紫外LED和發(fā)紅(R)光的熒光體、發(fā)綠(G)光的熒光體、發(fā)藍(B)光的熒光體的白色LED照明的綠色熒光體使用,但是在近紫外/紫外光下發(fā)光時,由于該YAG:Ce熒光體在近紫外/紫外LED的發(fā)光波長(圖25的380~410nm附近)中具有低效率的激發(fā)帶,因此不能得到充分的發(fā)光,存在不能獲得高亮度的白色LED照明的問題。接著,對于與紫外LED組合使用的綠色熒光體的問題進行說明。利用由發(fā)出近紫外/紫外光的LED和通過該LED發(fā).出的近紫外/紫外的光激發(fā)而發(fā)紅(R)光的熒光體、發(fā)綠(G)光的熒光體、發(fā)藍(B)光的熒光體而獲得的光的混色的白色LED照明,目前作為綠色焚光體,使用ZnS:Cu,Al、SrAl204:Eu、BAM:Eu,Mn、(Ba,Sr,Ca,Mg)2Si04:Eu等。這些熒光體中,硫化物熒光體加熱時發(fā)光強度顯著下降,進而存在沒有耐水性的問題。另外,關(guān)于氧化物熒光體,除了耐水性、耐熱性的問題,在近紫外/紫外附近的寬范圍內(nèi)并不具有效率好的激發(fā)帶,因而如果因制造近紫外/紫外LED時的波動引起發(fā)光波長的離散(Kbo含),則該近紫外/紫外LED的發(fā)光波長偏離綠色熒光體的最適合的激發(fā)范圍,紅色、綠色和藍色之間的發(fā)光強度的平衡被破壞,存在白色光的色調(diào)變化的問題。因此,對于由近紫外/紫外~藍色的光激發(fā)的發(fā)綠色~黃色光的熒光體,也是在近紫外/紫外到藍色的范圍具有平坦且高效率的激發(fā)帶,并具有寬的發(fā)光光譜的熒光體,另外,要求對熱或水的耐久性優(yōu)異的代替YAG:Ce熒光體或ZnS:Cu,Al熒光體的新型焚光體。為了響應(yīng)這些要求,對于發(fā)綠色黃色光的熒光體的研究正在廣泛進行,最近提出了氮化硅系熒光體(例如專利文獻l)、以硅鋁氧氮耐熱陶乾為母體的焚光體(例如,參見專利文獻2、3、4)、氧氮化物熒光體(例如,參見專利文獻5、6)作為發(fā)綠色黃色光的熒光體的方案。專利文獻l:特開2002-322474號公報專利文獻2:特開2003-203504號公報專利文獻3:特開2003_206481號公報專利文獻4:特開2002-363554號/>報專利文獻5:國際公開第2004/029177A1號小冊子專利文獻6:國際公開第2004/055910A1號小冊子
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題但是,這些含有氮的熒光體是對熱或水的耐久性優(yōu)良,在近紫外/紫外到藍色的范圍具有平坦的激發(fā)帶,并且發(fā)光光鐠具有寬峰的熒光體,但是用近紫外/紫外藍色的激發(fā)光激發(fā)時的發(fā)光效率沒有達到滿意的水平,得不到充分的發(fā)光強度和亮度。因此,雖然可以制作耐久性優(yōu)異的白色LED照明,但由于發(fā)光強度和亮度不充分,將近紫外/紫外LED或藍色LED等與上述含有氮的熒光體組合來制作白色LED照明時,作為照明最重要的亮度不充分。另外,作為今后市場的要求,認為也要求發(fā)光效率好、亮度優(yōu)異、演色性也優(yōu)異的進行了以白色發(fā)光為代表多種發(fā)光的發(fā)光裝置。本發(fā)明就是考慮了上述課題而作成的,其目的在于,提供一種在綠色黃色的范圍具有寬的發(fā)光光語、并且在從近紫外/紫外到藍色的范圍具有寬且平坦的激發(fā)帶、發(fā)光效率和亮度也優(yōu)異的熒光體及其制造方法、使用該熒光體的熒光體混合物、熒光片和以白色LED照明為代表的發(fā)光效率良好且具有優(yōu)異的亮度、演色性的發(fā)光裝置。解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明人對于亮度優(yōu)異、演色性也優(yōu)異的發(fā)光裝置或光源進行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),如果將發(fā)光效率良好、并且首先在520膽580nm范圍具有發(fā)光光語的最大峰(下面,有時將發(fā)光光譜的最大峰只記為最大峰),對于在紫外到可見光(例如藍色光)的寬范圍波長的光具有激發(fā)帶,發(fā)光波長寬的黃色或綠色熒光體與其他顏色的熒光體進行組合,則可以解決上述問題。即,通過組合該綠色熒光體、同樣對紫外到可見光(例如藍色光)的寬范圍波長的光具有激發(fā)帶并且在波長590nm680nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的紅色焚光體、和/或在420nm500nm范圍內(nèi)具有最大峰的藍色熒光體而制成熒光體混合物,如果將該熒光體組合物與多樣的光源(例如從紫外光到藍色光的光源)組合,則可以制造發(fā)光效率良好、在高亮度下演色性優(yōu)異的可以進行白色發(fā)光為代表的多樣發(fā)光的發(fā)光裝置。因此,首先對在520nm580nm的范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的已知的綠色或黃色熒光體和專利文獻3中記載的熒光體進行了研究,可知該已知的綠色或黃色熒光體即使使用藍色LED或紫外LED作為激發(fā)光來進行發(fā)光,發(fā)光效率也低,不能得到高亮度的發(fā)光。因此,本發(fā)明人等為了解決上述課題,對含有多種氮的熒光體組成進行研究的結(jié)果表明,通過制備具有包括可以容易地置換Ce或Eu原子的位點的母體結(jié)構(gòu)的熒光體,可以獲得在近紫外/紫外到藍色的范圍具有寬且平坦的激發(fā)帶、在綠色到黃色的范圍發(fā)光強度和亮度強、且發(fā)光光譜具有寬峰的新型焚光體。另外,使用Eu等作為活化劑時,可獲得在黃色到紅色的范圍內(nèi)發(fā)光強度和亮度都優(yōu)異的熒光體。此外,通過發(fā)明一種熒光體混合物以及一種發(fā)光裝置,可以解決上述課題,所述熒光體混合物是將上述綠色熒光體、在波長420腿500nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的一種以上的藍色熒光體和/或在波長590nm680nm的范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的一種以上的紅色熒光體混合而得到的,所述發(fā)光裝置具有該熒光體混合物和在波長300nm500nm的范圍進行任意波長的發(fā)光的發(fā)光部。解決上述課題的第1方案是一種熒光體,由通式MmAaBbOoNn:Z表示(M元素是價數(shù)為II價的l種以上的元素,A元素是價數(shù)為III價的l種以上的元素,B元素是價數(shù)為IV價的1種以上的元素,O是氧,N是氮,Z是l種以上的活化劑),其中,4.0<(a+b)/m<7.0,a/m^O.5,b/a>2.5,n>o,n=2/3m+a+4/3b—2/3o,用波長為300nm500nm范圍的光激發(fā)時,發(fā)光光i普中的峰^直波長在500nm650證的范圍。第2方案是第1方案所述的熒光體,其中,0.5Sa/m〇2.0,3.0<b/m<7.0,0<o/m^4.0。第3方案是第1或第2方案中所述的熒光體,其中,0.8Sa/mS1.5,3.0<b/m<6.0,0<o/m^3.0。第4方案是第1~第3方案中任一項所述的熒光體,其中,l.l<a/m^l.5,3.5蕓b/m^4.5,0<o/m〇1.5。第5方案是第1第4方案中任一項所述的熒光體,其中,M元素是選自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、原子價為II價的稀土元素中的一種以上的元素;A元素是選自Al、Ga、In、Tl、Y、Sc、P、As、Sb、Bi中的一種以上的元素;B元素是選自Si、Ge、Sn、Ti、Hf、Mo、W、Cr、Pb、Zr中的一種以上的元素;Z元素是選自稀土元素、過渡金屬元素中的一種以上的元素。第6方案是第1第5方案中任一項所述的熒光體,其中,M元素是選自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn中的一種以上元素;A元素是選自A1、Ga、In中的一種以上的元素;B元素是Si和/或Ge;Z元素是選自Eu、Ce、Pr、Tb、Mn中的一種以上的元素。第7方案是第1第6方案中任一項所述的熒光體,其中,M元素是Sr,A元素是A1,B元素是Si,Z元素是Eu和/或Ce。第8方案是第1~第7方案中任一項所述的熒光體,該熒光體表示為通式MmAaBbOoNn:Zz時,M元素和Z元素的摩爾比z/(m+z)的值為0細10.5。第9方案是第1~第8方案中任一項所述的熒光體,其中,含有19.5重量%29.5重量%的Sr、5.0重量%~16.8重量%的Al、0.5重量%8.1重量%的0、22.6重量%32.0重量%的N、超過0.0且為3.5重量%以下的Ce,以波長350nm500nm范圍的1種以上的單色光或連續(xù)光作為激發(fā)光進行照射時,發(fā)光光譜中的峰波長在500600nm的范圍,發(fā)光光譜的色度(x,y)的x為0.30000.4500,y為0.50000.6000的范圍。第IO方案是第1第8方案中任一項所述的熒光體,其中,含有19.5重量%~29.5重量%的Sr、5.0重量%16.8重量%的Al、0.5重量%8.1重量%的0、22.6重量。/。32.0重量。/。的N、超過0.0且為3.5重量%以下的Eu,以波長350nm500nm范圍的1種以上的單色光或連續(xù)光作為激發(fā)光進行照射時,發(fā)光光譜中的峰波長在550650nm的范圍,發(fā)光光譜的色度(x,y)的x為0.45000扁0,y為0.3500~0.5000的范圍。第ll方案是第IO方案所述的熒光體,其中,以波長350nm500nm范圍的單色光作為激發(fā)光進行照射時,將照射使吸收該激發(fā)光而發(fā)光的光譜中的最大峰值的峰強度變得最大的激發(fā)光時的該最大峰值的峰強度作為Ph、將照射使吸收該激發(fā)光而發(fā)光的光譜中的最大峰值的峰強度變得最小的激發(fā)光時的該最大峰值的峰強度作為PL時,(PH-PL)/PHxlOO〇20。第12方案是第1~第11方案中任一項所述的熒光體,其中,將在25。C下以波長在300nm500nm范圍的規(guī)定的單色光作為激發(fā)光進行照射時的發(fā)光光譜中最大峰值的相對強度的值作為P25、將在200。C下以上述規(guī)定的單色光作為激發(fā)光進行照射時的上述最大峰值的相對強度的值作為P20()時,(P25-P200)/P25xl00^35。第13方案是第1第12方案中任一項所述的熒光體,其中,包含粒徑為50|am以下的一次粒子和該一次粒子凝聚的凝聚體,并且包含該一次粒子和凝聚體的熒光體粉末的平均粒徑(D50)為1.0pm50.0jim。第14方案是第1~第13方案中任一項所述的熒光體,其中,包含粒徑為20(im以下的一次粒子和該一次粒子凝聚的凝聚體,并且包含該一次粒子和凝聚體的焚光體粉末的平均粒徑(D50)為1.0^im20.0(am。第15方案是制造第1~第14方案中任一項所述的熒光體的方法,其中,使用氮化物制成的坩鍋作為焙燒用坩鍋,并在含有選自氮氣、稀有氣體和氨氣中的l種以上氣體的氛圍氣中,在140(TC2000。C的溫度下焙燒。第16方案是第15方案所述的熒光體的制造方法,其中,上述焙燒爐內(nèi)的氛圍氣是0.001MPa0.5MPa的加壓狀態(tài)。第17方案是第15或第16方案所述的熒光體的制造方法,其中,氮化物制成的坩鍋是BN坩鍋。第18方案是第15~第17方案中任一項所述的熒光體的制造方法,其中,在爐內(nèi)以O(shè).lml/分鐘以上的流量流通含有選自氮氣、稀有氣體和氨氣中的1種以上氣體的狀態(tài)下進行焙燒。第19方案是第18方案所述的熒光體的制造方法,其中,使用含有80%以上氮氣的氣體作為上述焙燒爐內(nèi)的氛圍氣。第20方案是第15第19方案中任一項所述的熒光體的制造方法,其中,使用10pm以下的原料粒子,并且將原料以粉末狀的狀態(tài)焙燒。第21方案是一種熒光體混合物,其中,包含第1第M方案中任一項所述的熒光體、用波長為300nm500nm范圍的上述激發(fā)光激發(fā)時,在波長420nm500nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的l種以上的藍色熒光體、和/或在波長590nm680nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的1種以上的紅色熒光體。第22方案是一種焚光體混合物,其中,包含第1第14方案中任一項所述的萸光體、用波長為300nm420nm范圍的上述激發(fā)光激發(fā)時,在波長420nm500nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的l種以上的藍色熒光體、和/或在波長590nm680nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的1種以上的紅色熒光體。第23方案是第21或第22方案所述的熒光體混合物,其中,將由波長為300nm500nm范圍的規(guī)定的激發(fā)光激發(fā)時的溫度25。C下的發(fā)光強度作為P25、將照射上述規(guī)定的激發(fā)光時的溫度20(TC下的發(fā)光強度作為P,時,構(gòu)成混合物的各熒光體的((P25_P,)/P25)為30%以下。第24方案是第21方案或第23方案所述的熒光體混合物,其中,用波長為300nm420nm范圍的上述激發(fā)光激發(fā)時的發(fā)光光譜中,相關(guān)色溫度在7000K2500K范圍,在波長420nm750腿的范圍內(nèi)具有3個以上的發(fā)光峰,且在波長420nm780nm的范圍內(nèi)具有不間斷的連續(xù)光譜。第25方案是第21第24方案中任一項所述的熒光體混合物,其中,在上述波長590nm680nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的紅色熒光體表示為組成式MmAaBbOoNn:Z(上述M元素是選自Ca、Mg、Sr、Ba、Zn中的1種以上的元素;上述A元素是選自A1、Ga、In中的l種以上的元素;上述B元素是選自Si、Ge、Sn中的l種以上的元素;上述Z元素是選自稀土元素、過渡金屬元素中的1種以上的元素;且r^2/3m+a+4/3b-2/30,m=l,a^0,b^m,n>o,o鳴。第26方案是第25方案所述的熒光體混合物,其中,在上述波長590nm680nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的紅色熒光體是具有m=a=b=1,n=3的組成式的CaAlSiN3:Eu。第27方案是第21~第26方案中任一項所述的熒光體混合物,其中,在上述波長420nm500nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光鐠的最大峰的藍色熒光體是選自BAM:Eu(BaMgAl10O17:Eu)、(Sr,Ca,Ba,Mg)10(PO4)6Cl2:Eu中的1種以上的熒光體。第28方案是第21~第27方案中任一項所述的熒光體混合物,其中,上述熒光體混合物由平均粒徑(D50)為lpm50^im的熒光體構(gòu)成。第29方案是一種熒光體片,其中,該熒光體片是在樹脂或玻璃中分散了第1~第14方案中任一項所述的熒光體或第21第28方案中任一項所述的熒光體混合物而制得的。第30方案是一種發(fā)光裝置,包括第1~第14方案中任一項所述的熒光體和發(fā)出第一波長的光的發(fā)光部,并且以上述第一波長的光的一部分或全部作為激發(fā)光,由上述熒光體發(fā)出與上述第一波長不同波長的光。第31方案是一種發(fā)光裝置,包括第21~第28方案中任一項所述的熒光體混合物和發(fā)出第一波長的光的發(fā)光部,并且以上述第一波長的光的一部分或全部作為激發(fā)光,由上述熒光體發(fā)出與上述第一波長不同波長的光。第32方案是一種發(fā)光裝置,包括第29方案所述的熒光體片和發(fā)出第一波長的光的發(fā)光部,并且以上述第一波長的光的一部分或全部作為激發(fā)光,由上述熒光體發(fā)出與上述第一波長不同波長的光。第33方案是第3032方案中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,第一波長是350nm500nm的波長。第34方案是第3033方案中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,上述發(fā)光裝置的相關(guān)色溫度在10000K2000K的范圍。第35方案是第3034方案中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,上述發(fā)光裝置的相關(guān)色溫度在7000K2500K的范圍。第36方案是第3035方案中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,上述發(fā)光裝置的平均演色評價數(shù)Ra為80以上。第37方案是第3036方案中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,上述發(fā)光裝置的特殊演色評價數(shù)R15為80以上。第38方案是第3037方案中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,上述發(fā)光裝置的特殊演色評價數(shù)R9為60以上。第39方案是第3038方案中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,上述發(fā)光部是發(fā)光二極管(LED)。第40方案是一種熒光體,其由通式MmAaBbOoNn:Z表示(M元素是價數(shù)為II價的1種以上的元素,A元素是價數(shù)為III價的1種以上的元素,B元素是價數(shù)為IV價的1種以上的元素,O是氧,N是氮,Z是l種以上的活化劑),其中,4.0<(a+b)/m<7.0,a/m^O.5,b/a>2.5,n>o,n=2/3m+a+4/3b—2/3o。第41方案是第40方案所述的熒光體,其中,0.5^a/m^l.5,3.5<b/m<6.5,0<o/m<4.0。第42方案是第40或第41方案所述的熒光體,其中,0.8^a/m^1.2,4.0^b/m^6.0,(Ko/m^3.0。第43方案是第40~第42方案中任一項所述的熒光體,其中,M元素是選自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、原子價為II價的稀土元素中的一種以上的元素;A元素是選自Al、Ga、In、Tl、Y、Sc、P、As、Sb、Bi中的一種以上的元素;B元素是選自Si、Ge、Sn、Ti、Hf、Mo、W、Cr、Pb、Zr中的一種以上的元素;Z元素是選自稀土元素、過渡金屬元素中的一種以上的元素。第44方案是第40~第43方案中任一項所述的熒光體,其中,M元素是選自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn中的一種以上的元素;A元素是選自A1、Ga、In中的一種以上的元素;B元素是Si和/或Ge;Z元素是選自Eu、Ce、Pr、Tb、Mn中的一種以上的元素。第45方案是第40第44方案中任一項所述的熒光體,其中,M元素是Sr,A元素是Al,B元素是Si,Z元素是Eu和/或Ce。第46方案是第40第45方案中任一項所述的熒光體,其中,該熒光體由通式MmAaBbOoNn:Zz表示時,M元素和Z元素的摩爾比z/(m+z)的值為0細1~0.5。第47方案是第40第46方案中任一項所述的熒光體,其表示為Sr6Al6Si1803N32:Ce、SrAlSi3ON5:Ce、Sr3Al3Si906N13:Ce、Sr6Al6Si24O3N40:Ce、Sr3Al3Si1203N19:Ce、Sr3Al3Si1206N17:Ce、Sr6Al6Si2703N44:Ce、Sr2Al2Si902N14:Ce、Sr6Al6Si27012N38:Ce、Sr2Al2Si10ON16:Ce、Sr3Al3Si1503N23:Ce、SrAlSi502N7:Ce、Sr6Al6Si3603N56:Ce、SrAlSi6ON9:Ce、Sr3Al3Si1806N25:Ce、Sr6Al6Si1803N32:Eu、SrAlSi3ON5:Eu、Sr3Al3Si906N13:Eu、Sr6Al6Si24O3N40:Eu、Sr3Al3Si1203N19:Eu、Sr3Al3SiI206N17:Eu、Sr6Al6Si2703N44:Eu、Sr2Al2Si902N14:Eu、Sr6Al6Si27012N38:Eu、Sr2Al2Si!oON!6:Eu、Sr3Al3Si1503N23:Eu、SrAlSi502N7:Eu、Sr6Al6Si3603N56:Eu、SrAlSi6ON9:Eu、Sr3Al3Si1806N25:Eu。第48方案是第40第47方案中任一項所述的熒光體,其中,包含20.0重量%~27.0重量%的Sr、5.0重量%~9.0重量%的Al、30.0重量%~39.0重量%的Si、0.5重量%~6.0重量%的O、26.0重量%32.0重量%的N、超過0且為3.5重量%以下的Ce,并且以波長350nm500nm范圍的1種以上的單色光或連續(xù)光作為激發(fā)光進行照射時,發(fā)光光譜中的峰波長在500~600nm的范圍,發(fā)光光譜的色度(x,y)的x為0.3500~0.4500,y為0.5000~0.6000的范圍。第49方案是第40~第47方案中任一項所述的熒光體,其中,包含20.0重量%~27.0重量%的Sr、5.0重量%9.0重量%的Al、30.0重量%~39.0重量%的Si、0.5重量%~6.0重量%的0、26.0重量%~32.0重量%的N、超過0且為3.5重量%以下的Eu,并且以波長350腿500nm范圍的1種以上的單色光或連續(xù)光作為激發(fā)光進行照射時,發(fā)光光譜中的峰波長在550~650nm的范圍,發(fā)光光譜的色度(x,y)的x為0.45000.6000,y為0.35000.5000的范圍。第50方案是第49方案所述的熒光體,其中,以波長350nm550nm范圍的單色光作為激發(fā)光照射時,將照射使吸收該激發(fā)光而發(fā)光的光譜中的最大峰值的峰強度為最大的激發(fā)光時的該最大峰值的峰強度作為PH、將照射使吸收該激發(fā)光而發(fā)光的光譜中的最大峰值的峰強度為最小的激發(fā)光時的該最大峰值的峰強度作為PL時,(PH-PL)/PHS0.20。第51方案是第40~第50方案中任一項所述的熒光體,其中,在采用CoKa射線的粉末X射線衍射圖案中,將布拉格角(20)在28.5°29.5°、35.5°~36.5°、41.0。42.0。范圍的各個最大峰分別作為a、b、c,并將a對b的峰強度比作為I(a/b)、c對b的峰強度比作為1(c/b)時,符合0.20<I(a/b)、I(c/b)<1.50。第52方案是第40~第51方案中任一項所述的熒光體,其中,將在25。C下以波長為350nm550nm范圍的規(guī)定的單色光作為激發(fā)光進行照射時的發(fā)光光譜中的最大峰的相對強度的值作為P25,將在200。C下以上述單色光作為激發(fā)光進行照射時的上述最大峰的相對強度的值作為P2。0時,(P25-P200)/P25x100^35。第53方案是第40第52方案中任一項所述的熒光體,其中,該熒光體呈粉末狀。第54方案是第53方案所述的熒光體,其中,包含粒徑為20nm以下的一次粒子和該一次粒子凝聚的凝聚體,并且包含該一次粒子和凝聚體的熒光體粉末的平均粒徑(D50)為1.0jim20.0jim。第55方案是一種熒光體混合物,其中,含有綠色熒光體、一種以上的藍色熒光體、和一種以上的紅色熒光體,種以上的元素,A元素是價數(shù)為m價的1種以上的元素,B元素是價數(shù)為IV價的l種以上的元素,O是氧,N是氮,Z是在上述熒光體中起活化劑作用的元素,且4.0〈(a+b)/m〈7.0,0,5^a/m認2.0,3.0^b/m^7.0,0<o/m〇5.0,n=2/3m+a+4/3b-2z3o)表示,用波長為300nm420nm范圍的一種以上的單色光或連續(xù)光作為激發(fā)光進行激發(fā)時,在波長520nm580nm的范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰,所述藍色熒光體在用波長為300nm420nm范圍的上述激發(fā)光進行激發(fā)時,在波長420nm500nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰,所述紅色熒光體在用波長為300nm420nm范圍的上述激發(fā)光進行激發(fā)時,在波長590nm680nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰。第56方案是第55方案所述的熒光體混合物,其中,在上述波長520nm580nm的范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的綠色熒光體包含0.5^a/m^2.0,4.0^b/m^6.0,CKo/m^3.0的焚光體。第57方案是第55或第56方案所述的熒光體混合物,其中,上述M元素是選自Ca、Mg、Sr、Ba、Zn中的1種以上的元素;上述A元素是選自A1、Ga、In中的l種以上的元素;上述B元素是選自Si、Ge、Sn中的l種以上的元素;上述Z元素是選自稀土元素、過渡金屬元素中的l種以上的元素。第58方案是第55第57方案的任一項所述的熒光體混合物,其中,上述Z元素是Ce。第59方案是第55第58方案中任一項所述的熒光體混合物,其中,將以波長為300nm420nm范圍的規(guī)定的激發(fā)光進行激發(fā)時的溫度25°C下的發(fā)光強度作為P25,將照射上述規(guī)定的激發(fā)光時的溫度200。C下的發(fā)光強度作為P,時,上述各熒光體的(P25-P200)/P25為30%以下。第60方案是第55第59方案中任一項所述的熒光體混合物,其中,采用波長為300nm420nm范圍的上述激發(fā)光激發(fā)時的發(fā)光光譜中,相關(guān)色溫度在7000K2000K的范圍,在波長420nm680nm的范圍具有3個以上的發(fā)光峰,且在波長420nm780nm的范圍具有不間斷的連續(xù)的光譜。第61方案是第55~第60方案中任一項所述的熒光體混合物,其中,在上述波長590nm680nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的紅色熒光體用組成式MmAaBbOoNn:Z(上述M元素是選自Ca、Mg、Sr、Ba、Zn中的1種以上的元素,上述A元素是選自Al、Ga、In中的l種以上的元素,上述B元素是選自Si、Ge、Sn中的l種以上的元素,上述Z元素是選自稀土元素、過渡金屬元素中的1種以上的元素,且11=2/3111+&+4/313-2/30,111=l,a^O,b^m,11>0,0>0)表示。第62方案是第55~第61方案中任一項所述的熒光體混合物,其中,在上述波長590nm680nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光語的最大峰的紅色熒光體具有m=a=b=l、n=3的組成式CaAlSiN3:Eu。第63方案是第55第62方案中任一項所述的熒光體混合物,其中,在上述波長420nm500nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光語的最大峰的藍色熒光體為選自BAM:Eu(BaMgAl,。On:Eu)、(Sr,Ca,Ba,Mg)。(P04)6Cl2:Eu中的一種以上的熒光體。第64方案是第55~第63方案中任一項所述的熒光體混合物,其中,上述焚光體組合物是各熒光體的平均粒徑(D50)為lnm20,1的粒子。第65方案是一種熒光體,其是由通式MmAaBbOoNn:Z表示的熒光體(M元素是價數(shù)為II價的1種以上的元素,A元素是價數(shù)為III價的1種以上的元素,B元素是價數(shù)為IV價的1種以上的元素,O是氧,N是氮,Z是l種以上的活化劑),其中,4.0<(a+b)/m<7.0,n〉o,1.2<a/m^2.0,3.0^b/m^4.5,0<o/m^l.5,n=2/3m+a+4/3b-2/3o,用波長300500nm范圍的光激發(fā)時,發(fā)光光譜中的峰波長為500nm600腿的范圍。第66方案是第65方案所述的熒光體,其中,M元素是選自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn中的一種以上的元素;A元素是選自A1、Ga、In中的一種以上的元素;B元素是Si和/或Ge;Z元素是選自Eu、Ce、Pr、Tb、Yb、Mn中的一種以上的元素。第67方案是第65或第66方案所述的熒光體,其中,M元素是Sr,A元素是Al,B元素是Si,Z元素是Ce。第68方案是第65第67方案中任一項所述的熒光體,其中,該熒光體表示為通式MmAaBbOoNn:Zz時,M元素和Z元素的摩爾比z/(m+z)的值為0細1~0.5。第69方案是第65~第68方案中任一項所述的熒光體,其中,將在25。C下用波長300nm500nm范圍的規(guī)定的單色光作為激發(fā)光進行照射時的發(fā)光光譜的最大峰的相對強度的值作為P25、將在IO(TC下用上述規(guī)定的單色光作為激發(fā)光進行照射時的上述最大峰的相對強度的值作為Pu)。時,(P25-P100)/P25xl00,。第70方案是第65第69方案中任一項所述的熒光體,其中,含有粒徑50.0pm以下的一次粒子和該粒子凝聚的凝聚體,并且包含該一次粒子和凝聚體的熒光體粉末的平均粒徑(D50)為1.0pm50.0^im。發(fā)明效果第1第10中任一項方案所述的熒光體在從綠色到黃色、或從黃色到紅色的范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的寬峰,在從近紫外/紫外到藍色的范圍具有寬且平坦的激發(fā)帶,不僅發(fā)光強度和亮度高,而且對熱或水的耐久性優(yōu)異。第11方案所述的熒光體由于在波長350nm500nm范圍內(nèi)具有平坦的激發(fā)帶,即使在用作單片型白色LED照明的激發(fā)光的近紫夕卜/紫外LED、藍色LED的發(fā)光波長中有多少的離散,各種顏色的發(fā)光強度的平衡也不會被破壞,從而可以穩(wěn)定地制造相同色調(diào)的白色LED照明,在品質(zhì)和制造成本兩方面有^尤點。第12方案所述的熒光體由于在200。C的高溫下也具有高的發(fā)光強度和高亮度,因此即使涂布在認為發(fā)光時處于高溫的LED片上時,發(fā)光強度和亮度也不降低,因而能獲得高亮度的單片型白色LED照明。另外,由于熱引起的發(fā)光特性的變化少,因此容易設(shè)計白色LED照明的發(fā)光色。按照第13、14方案所述的熒光體,由于得到的熒光體為粉末狀,因此可以作為糊劑在各種情況下涂布。并且,由于該熒光體的粒徑為1.0)im50.0(am,更優(yōu)選粒徑為1.0|xm~20.0|am,因此可以提高涂布密度,從而可以得到發(fā)光強度和亮度高、色斑少的涂布膜。按照第15~第20方案中任一項所述的熒光體的制造方法,能以廉價的制造成本容易地制造第1第12方案中任一項所述的熒光體。第21~第28方案的熒光體混合物在照射規(guī)定的激發(fā)光時,能有效地發(fā)光,可以發(fā)出亮度、演色性優(yōu)異的白色為代表的光。按照第29方案所述的熒光體片,通過組合該熒光體片和各種發(fā)光部,可以容易地制造多樣的發(fā)光裝置。按照第30~第39方案中任一項所述的發(fā)光裝置,能獲得具有期望的發(fā)光色、發(fā)光強度和亮度高的高效率的發(fā)光裝置。第40~第49方案中任一項所述的熒光體是在從綠色到黃色、或從黃色到紅色的范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的寬峰,在從近紫外/紫外到藍色的范圍具有寬且平坦的激發(fā)帶,并且不僅發(fā)光強度和亮度高,而且對熱或水的耐久性也優(yōu)異的熒光體。第50方案所述的熒光體由于在波長350nm550nm的范圍具有平坦的激發(fā)帶,即使在作為單片型白色LED照明的激發(fā)光使用的近紫夕卜/紫外LED、藍色LED的發(fā)光波長中有一些離散,各種顏色的發(fā)光強度的平衡也不會被破壞,能穩(wěn)定地制造相同色調(diào)的白色LED照明,在品質(zhì)和制造成本兩方面有優(yōu)點。第52方案所述的熒光體由于在200°C的高溫下也具有高的發(fā)光強度和高亮度,即使涂布在認為發(fā)光時處于高溫的LED片上時,發(fā)光強度和亮度也不降低,因而可以獲得高亮度的單片型白色LED照明。并且因為由于熱)起的發(fā)光特性的變化少,容易設(shè)計白色LED照明的發(fā)光色。按照第53或54方案所述的熒光體,由于得到的熒光體為粉末狀,因此可以制成糊劑在各種情況下涂布。另外,由于該熒光體的粒徑為1.0^im20.0jim,因此可以提高涂布密度,從而可以獲得發(fā)光強度和亮度高的涂布膜。第55~第64方案涉及的焚光體混合物在照射規(guī)定的激發(fā)光時,能有效地發(fā)光,可以發(fā)出亮度、演色性優(yōu)異的白色為代表的光。第65~第70方案中任一項所述的焚光體是如下所述的綠色焚光體在近紫夕卜/紫外到藍色的范圍具有平坦的激發(fā)帶,并具有不僅在能夠獲得亮度的波長500nm600nm附近具有發(fā)光峰,且具有寬的發(fā)光光譜這樣的優(yōu)異的初期發(fā)光特性,另外,耐熱性優(yōu)異,即使在高溫環(huán)境下,與室溫(25。C)下相比,發(fā)光特性也幾乎不會變差。具體實施例方式下面說明本發(fā)明的實施方式,但本發(fā)明并不限定于此。本實施方式的熒光體是具有由通式MmAaBbOoNn:Z表示的母體結(jié)構(gòu)的熒光體。其中,M元素是在上述熒光體中選自價數(shù)為II價的1種以上的元素。A元素是上述熒光體中價數(shù)為III價的1種以上的元素。B元素是上述熒光體中價數(shù)為IV價的l種以上的元素。O是氧。N是氮。Z是在上述熒光體中作為活化劑起作用的元素,是選自稀土元素或過渡金屬元素中的l種以上的元素。另夕卜,該熒光體的特征為,(a+b)/m為4.0<(a+b)/m<7.0的范圍,a/m為a/m^0.5的范圍,b/a為b/a>2.5的范圍,氧和氮的關(guān)系為n>o,氮滿足11=2/3m+a+4/3b-2/3o,用波長300nm500nm范圍的光激發(fā)時,發(fā)光光i普中的峰波長在500nm650nm范圍。具有上述特征的本實施方式的熒光體在從綠色到黃色、或從黃色到紅色的范圍具有寬的發(fā)光光語,在近紫外/紫外到藍色/可見光(波長300nm500nm)這樣的寬范圍具有平坦的激發(fā)帶,能高效率地發(fā)光,因而通過將該熒光體和適當(dāng)?shù)钠渌伾珶晒怏w混合,并與近紫外/紫外LED或藍色LED等發(fā)光部組合,可以獲得具有演色性優(yōu)異的期望的發(fā)光色、發(fā)光強度和亮度高的高效率的發(fā)光裝置。本發(fā)明的熒光體與迄今為止提出的氮化硅系熒光體(例如,參見專利文獻l)、以硅鋁氧氮耐熱陶瓷為母體的熒光體(例如,參見專利文獻2、3、4)、氧氮化物熒光體(例如,參見專利文獻5、6)相比,由于發(fā)光強度強,因而亮度高,并且由于發(fā)光光語的峰是寬峰,因此可以制造亮度更高的白色LED照明。本發(fā)明的熒光體與以硅鋁氧氮耐熱陶瓷為母體的熒光體的構(gòu)成元素一樣,但是硅鋁氧氮耐熱陶瓷熒光體用通式MmAaBbOoNn:Z表示時,(a+b)/m>12/1.5=8。另夕卜,作為侵入到硅鋁氧氮耐熱陶瓷母體結(jié)構(gòu)中的M元素,只包括Ca或Y等離子半徑小的元素,比Ca或Y離子半徑大的Sr未進入母體結(jié)構(gòu)中,與Sr是作為M元素的必須元素的本發(fā)明的熒光體是不同的組成。因為本實施方式的熒光體的激發(fā)帶范圍寬,和YAG:Ce熒光體不同,能抑制由于發(fā)光元件(藍色LED)的離散引起的色調(diào)變化,并且在近紫外/紫外LED的發(fā)光波長300~420nm附近也具有高效率的激發(fā)帶。因此,本實施方式的熒光體通過與發(fā)藍光的LED組合以及與發(fā)出近紫外/紫外光的LED組合,可以作為白色LED照明的綠色焚光體使用,所述發(fā)出近紫夕卜/紫外光的LED是與紅色、藍色、及其他熒光體混合而發(fā)出近紫夕卜/紫外光的LED。特別是,作為活化劑活化Eu的熒光體在波長350nm500nm的范圍照射單色激發(fā)光時,將照射使吸收該激發(fā)光而發(fā)光的光譜中的最大峰值的峰強度為最大的激發(fā)光時的該最大峰值的峰強度作為PH、將照射使吸收該激發(fā)光而發(fā)光的光譜中的最大峰值的峰強度為最小的激發(fā)光時的該最大峰值的峰強度作為PL時,(PH-Pl)/Phx100^20,更仇逸(Ph-PL)/PHxl00^10,且具有非常平坦的激發(fā)帶。發(fā)光波長根據(jù)活化劑而不同,作為代表性的活化劑,活化Ce時,能獲得在從綠色到黃色的范圍、即波長470nm~75Onm的寬波長區(qū)域中具有半光譜幅值為100nm以上的寬峰的熒光體,活化Eu時,能獲得在從黃色到紅色范圍具有發(fā)光光譜的峰的熒光體。因此,對于活化Ce的活化劑,可以作為克服了現(xiàn)在使用的YAG:Ce熒光體或ZnS:Cu,Al熒光體的問題的熒光體而替代它們使用。另外,為了改善白色LED照明的演色性,對于活化Eu的活化劑,可以作為與最近開發(fā)的紅色熒光體Ca2Si5N8:Eu、Sr2Si5N8:Eu、Ba2Si5N8:Eu、Cax(Al,Si)12(O,N)16:Eu(0<x〇1.5)、CaAl2Si4N8:Eu、CaSiN2:Eu、CaAlSiN3:Eu等不同的物質(zhì)使用于白色LED照明中。往的在從綠色到黃色具有發(fā)光光譜的峰的ZnS:Cu,Al熒光體雖然在發(fā)光強度和亮度上沒有問題,但是存在耐久性、特別是對水的耐久性弱,或者用紫外線照射時亮度大幅降低的問題。因此,將ZnS:Cu,Al熒光體與多種顏色的熒光體混合,并與近紫外/紫外LED組合來制造白色LED照明時,該白色LED照明如果長時間使用,則特別是ZnS:Cu,Al熒光體的發(fā)光強度和亮度降低,從而導(dǎo)致色調(diào)發(fā)生變化。另外,該白色LED照明在點燈時,由于發(fā)光元件產(chǎn)生的熱或紫外線而使ZnS:Cu,Al熒光體的發(fā)光強度和亮度的降低,白色LED照明的亮度也伴隨著降低。其結(jié)果,該ZnS:Cu,Al熒光體有必要考慮發(fā)光強度和亮度的變化來配合熒光體混合粉末,難以制造品質(zhì)穩(wěn)定的白色LED照明。但是,本實施方式的熒光體和氮化硅熒光體或硅鋁氧氮耐熱陶瓷熒光體一樣,由于是含有氮的耐久性和耐溫度變化或水分強的熒光體,因此可以制作在高亮度下耐久性優(yōu)異的白色LED照明。接著,對于通過使用本實施方式的熒光體而獲得演色性高的發(fā)光進行說明。作為照明用光源,雖然應(yīng)該優(yōu)選顏色的觀察方法與使用基準(zhǔn)光時相同,但由于基準(zhǔn)光是在可見光整個區(qū)域具有均勻的光的白色光源,而現(xiàn)有的白色LED照明在可見光區(qū)域的某個波長下光的強度高,在某個波長下光強度4氐,存在光強度的不均勻,因此在光強度不夠的波長區(qū)域,顏色再現(xiàn)性差,演色性降低。結(jié)果,為了獲得演色性高的發(fā)光,不僅需要在白色LED照明中使用的熒光體的發(fā)光光譜的峰是寬峰,而且必須是具有充分的發(fā)光強度的熒光體。具有上述母體結(jié)構(gòu)的本實施方式的熒光體通過改變構(gòu)成元素的種類、活化劑的種類,可以獲得在綠色黃色、或黃色紅色的范圍發(fā)光強度和亮度高,并具有半光譜幅值為80nm以上的寬峰的發(fā)光光譜的峰的熒光體。本實施方式的熒光體具有在綠色~黃色、或黃色紅色的范圍具有寬峰的發(fā)光光譜,并且在從近紫外/紫外到藍色的范圍具有寬且平坦的激發(fā)帶,可以進行高效率的發(fā)光的詳細理由雖然還不清楚,但認為大致如下。m、a、b、o、n的^直在4.0<(a+b)/m<7.0、a/m^0.5、b/a>2.5、n>o、n=2/3m+a+4/3b-2/3o的范圍,該熒光體采取的結(jié)晶結(jié)構(gòu)中,活化劑可以規(guī)則地存在,另外,在發(fā)光中使用的激發(fā)能量的傳遞有效地進行,因此發(fā)光效率提高。另外可認為,該熒光體通過采用上述結(jié)構(gòu),由于成為化學(xué)上穩(wěn)定的組成,因此在該焚光體中,對發(fā)光無貢獻的雜質(zhì)相難以產(chǎn)生,從而能抑制發(fā)光強度的降低。即,產(chǎn)生很多雜質(zhì)相時,每單位面積的熒光體量減少,另外,生成的雜質(zhì)相吸收激發(fā)光或熒光體所產(chǎn)生的光,因此熒光體的發(fā)光效率降低,不能獲得高的發(fā)光強度。該推論還可以通過如下內(nèi)容來證明,即,在對焙燒后的熒光體的X射線衍射測定中,m、a、b、o、n的值如果在上述范圍,則未確認到A1N、Si3N4者即使能確認時衍射強度也非常低,而m、a、b、o、n的值如果在上述范圍以外,則能夠確認A1N、Si3N4以及與對發(fā)光有貢獻的相不同的相的顯著的峰。因此,在對焙燒后的熒光體的X射線衍射圖案中,未看到上述雜質(zhì)相的峰的特征可認為是表示作為測定對象的熒光體具有高的發(fā)光強度或在近紫外/紫外到藍色的范圍具有寬且平坦的激發(fā)帶。在本實施方式的熒光體的通式MmAaBbOoNn:Z中,該熒光體的m、a、b、o、n的值只要在4.0<(a+b)/m<7.0、a/m^0,5、b/a>2.5、n>o、n=2/3m+a+4/3b-2/3o的范圍即可,更優(yōu)選0.5^a/m^2.0、3.0<b/m<7.0、0<o/m^4.0,進一步優(yōu)選0.8至a/m^1.5、3.0<b/m<6.0、0<o/m^3.0。這是因為如果3/111=0,則在原料中含有的氧和Si元素在焙燒中過剩反應(yīng),導(dǎo)致玻璃化,從而不能獲得優(yōu)異的發(fā)光特性,進而不能得到粉末狀的熒光體。另一方面,如果a/m^),則A1固溶,生成的化合物的熔點為非常高的溫度,因此即使進行焙燒也不會玻璃化,焙燒后能獲得粉末狀的熒光體。因此a/m優(yōu)選為0.5以上。另外,1.Ka/m時,在溫度高的環(huán)境下的發(fā)光特性降低,但是和上述范圍的情況相比,幾乎不降低。另外,升溫到30(TC的升溫前(25。C)的發(fā)光強度和在30(TC下保持5.0分鐘再冷卻到室溫(25。C)后的發(fā)光強度作比較,與升溫前相比,冷卻后的發(fā)光強度不降低,發(fā)揮優(yōu)異的耐熱性。如果a/m^2.0,則因為能避免用A元素置換B元素的位點過剩,因此可以抑制因制造條件的改變而導(dǎo)致發(fā)光效率的降低,或者該熒光體在高溫環(huán)境下發(fā)光特性的降低。進而,能抑制由該結(jié)構(gòu)導(dǎo)致的未反應(yīng)的A1N的生成,從而可以避免該未反應(yīng)的A1N引起的初期發(fā)光強度的降低。并且,如果b的值比a大,則由于能夠抑制燒結(jié),焙燒后容易獲得粉末狀,因此b/m的范圍優(yōu)選比a/m大的3.0^b/m^6.0,更優(yōu)選為3.5^b/m^4.5的范圍。本發(fā)明的熒光體優(yōu)選雖然n>o但含有氧的熒光體。氧的合適含量根據(jù)熒光體中的Al和Si的摩爾比而變化,但是通過使該氧含量最佳化,可以獲得不僅熒光體的初期發(fā)光特性(25。C)提高,而且即使在溫度高的環(huán)境下發(fā)光特性和室溫(25。C)相比也幾乎不變差的熒光體。這是在謀劃改善溫度特性時,只用Al置換Si位點,由于Al和Si的離子半徑不同,結(jié)晶結(jié)構(gòu)偏離適合發(fā)光的結(jié)構(gòu)。另外,由于A1是三價的,而Si是四價的,因此在結(jié)晶中會引起價態(tài)不穩(wěn)定的問題。但是,對應(yīng)于置換Si位點的Al量,如果用O置換部分N位點,則能夠獲得最適合發(fā)光的結(jié)晶結(jié)構(gòu),進而母體結(jié)晶整體的價數(shù)也變?yōu)榉€(wěn)定的零,顯示出優(yōu)異的發(fā)光特性。這里,優(yōu)選的氧量范圍是0〈o/mS4.0,分析焙燒后的熒光體的氧濃度時,相對于熒光體的質(zhì)量,氧含量為超過0.5重量%但不到8.1重量%的含量時,發(fā)光特性良好且可以抑制玻璃化,從而成為可以充分實用的熒光體。另外,該氧量的范圍為0<o/m^3.0,更優(yōu)選為(Ko/m^l.5的范圍,如果超過0.5重量%但不到5.0重量%,則發(fā)光強度更高,是優(yōu)選的。并且,將根據(jù)組成分析結(jié)果計算的o值和由使用原料的配比計算出的o值進行比較時,產(chǎn)生若干偏差,認為這是因為從使用的原料的配比計算o時,沒有考慮如上所述的當(dāng)初原料中含有的氧或附著在表面的氧、原料稱量時、混合時和焙燒時原料表面被氧化而混入的氧、以及焙燒后在焚光體表面吸附的氧等。另外,在含有氮氣和/或氨氣的氛圍氣中進行焙燒時,認為在焙燒時原料被氮化,使得o、n產(chǎn)生偏差。另夕卜,具有上述通式MmAaBbOoNn:Z的組成的熒光體中,M元素為十II價,A元素為+III價,B元素為+IV價的元素,氮為-m價的元素,因此,是m、a、b、o、n滿足n:2/3m+a+4/3b—2/3o的組成,各元素的價數(shù)總和為零,從而該焚光體成為更穩(wěn)定的化合物,是優(yōu)選的。特別是,在該焚光體中,a/m為l.l<a/m〇1.5、b/m為3.5〇b/m^4.5、o/m為0<o/m$1.5的范圍時,發(fā)光特性和耐熱性進一步提高,是更優(yōu)選的組成。尤其是,在任何另一方面,上述M元素優(yōu)選選自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、原子價是II價的稀土元素中的一種以上的元素,更優(yōu)選選自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn中的一種以上的元素,最優(yōu)選為Sr。另外,作為M元素,可以含有90%以上的Sr,用上述其他元素f^代其一部分。上述A元素優(yōu)選選自Al、Ga、In、Tl、Y、Sc、P、As、Sb、Bi中的一種以上的元素,更優(yōu)選選自Al、Ga、In中的一種以上的元素,最優(yōu)選為Al。另外,作為A元素,可以是含有90%以上的Al,用上述其他元素取代其一部分。Al的氮化物A1N—般用作熱傳導(dǎo)材料或結(jié)構(gòu)材料,容易獲得且便宜,并且環(huán)境負荷也小,是優(yōu)選的。上述B元素優(yōu)選選自Si、Ge、Sn、Ti、Hf、Mo、W、Cr、Pb、Zr中的一種以上的元素,更優(yōu)選Si和/或Ge,最優(yōu)選為Si。另外,作為B元素,可以含有90。/。以上的Si,用上述其他元素置換其一部分。Si的氮化物Si3N4—般用作熱傳導(dǎo)材料或結(jié)構(gòu)材料,容易獲得且便宜,并且環(huán)境負荷小,是優(yōu)選的。上述Z元素是在熒光體的母體結(jié)構(gòu)中以置換M元素的一部分的形式混合的,選自稀土元素或過渡金屬元素中的1種以上的元素。在以使用了本實施方式的熒光體的白色LED照明為代表的各種光源中,從充分發(fā)揮演色性的觀點看,優(yōu)選該焚光體的發(fā)光光譜的峰的半光譜幅值大的。并且,以該觀點看,Z元素優(yōu)選選自Eu、Mn、Ce、Tb、Pr或Yb中的1種以上的元素。其中,如果使用Ce作為Z元素,則由于該熒光體在從綠色到黃色的寬范圍中顯示寬的發(fā)光強度高的發(fā)光光譜,因此優(yōu)選作為以白色LED照明為代表的各種光源的活化劑。迄今為止提出的專利文獻1~6的氮化硅熒光體或硅鋁氧氮耐熱陶瓷或氧氮化物為母體的產(chǎn)品通過對Ce活化而發(fā)出綠色到黃色的光,但是如果與在相同的母體中活化Eu的情況相比,則發(fā)光強度大大降低,無法實用。但是,用Ce作活化劑時,本實施方式的熒光體是將組成最佳化以獲得寬且發(fā)光強度高的發(fā)光光譜的峰的熒光體,與迄今為止提出的各專利文獻的熒光體相比,可以獲得1.5倍以上的發(fā)光強度,認為這是可以充分實用化的特性。另外,由近紫外/紫外LED制作白色LED照明時,與作為綠色熒光體使用的ZnS:Cu,Al相比,由于本實施方式的熒光體的發(fā)光光語的峰非常寬,因此可以效率良好地制作演色性優(yōu)異的白色LED照明。另外,需要注意的是,活化Eu時發(fā)光強度不會降低,在從黃色到紅色顯示寬且發(fā)光強度高的發(fā)光光語的峰。并且,通過選擇Z元素,本實施方式的熒光體中發(fā)光峰波長是可變的,并且通過對各種不同的Z元素進行活化,可以改變峰波長,通過進一步的增感作用,可以提高發(fā)光強度和亮度。在用通式MmAaBbOoNn:Zz(其中,4.0<(a+b)/m<7.0,a/m^O.5,b/a>2.5,n>o,n=2/3m+a+4/3b-2/30)表示本實施方式的熒光體時,Z元素的添加量以M元素和活化劑Z元素的摩爾比z/(m+z)計,優(yōu)選在0.0001~0.50的范圍。M元素和Z元素的摩爾比z/(m+z)只要在該范圍內(nèi),則可以避免由活化劑(Z元素)的含量過剩引起的濃度消光,以及由此帶來的發(fā)光效率的降低,另一方面,還能避免由活化劑(Z元素)的含量過少引起的有助于發(fā)光的原子不足,以及由此帶來的發(fā)光效率的降低。另外,該z/(m+z)值更優(yōu)選在0.0010.30的范圍。但是,該z/(m+z)的值的范圍的最適值根據(jù)活化劑(Z元素)的種類和M元素的種類而有若干變動。并且,通過控制活化劑(Z元素)的添加量,可以設(shè)定使該熒光體的發(fā)光峰波長移動,在獲得的光源中調(diào)節(jié)亮度時是有益的。采用Sr作為M元素、Al作為A元素、Si作為B元素、Ce作為Z元素,且4.0<(a+b)/m<7.0,0.5^a/m^2.0,3.0<b/m<7.0,0<o/m^4.0,n=2/3m+a+4/3b-2/3o時,進行本發(fā)明的熒光體組成分析的結(jié)果是,含有19.5重量%29.5重量。/。的Sr、5.0重量。/。16.8重量。/。的Al、0.5重量%~8.1重量%的O、22.6重量。/。32.0重量。/。的N、超過0.0且為3.5重量。/。以下的Ce。其中,Sr、Al中估計有±1.0重量%的分析誤差,殘留的重量為Si和其他元素。并且,從避免熒光體的發(fā)光強度降低的觀點考慮,熒光體中的Fe、Ni、Co的各元素濃度優(yōu)選為IOOPPM以下。另外,作為激發(fā)光,照射波長350nm500nm范圍的單色光或者這些單色光的混合光時,發(fā)光光譜的峰波長為500600nm的范圍。此時,該焚光體顯示充分的發(fā)光強度,發(fā)光光譜的色度(x,y)的x為0.3000~0.4500,y為0.5000~0.6000的范圍,顯示出優(yōu)異的發(fā)光特性。另夕卜,采用Sr作為M元素、A1作為A元素、Si作為B元素、Eu作為Z元素,且4.0<(a+b)/m<7.0,0.5^a/m〇2.0,3.0<b/m<7.0,0<o/mS4,0,n=2/3m+a+4/3b-2/3o時,進行本發(fā)明的焚光體組成分析的結(jié)果是,含有19.5重量%29.5重量。/。的Sr、5.0重量%~16.8重量Q/。的A1、0.5重量%~8.1重量%的0、22.6重量%~32.0重量。/。的N、超過O.O且為3.5重量。/。以下的Eu。其中,Sr、Al中估計有土1.0重量。/。的分析誤差,殘留的重量為Si和其他元素。并且,從避免熒光體的發(fā)光強度降低的觀點考慮,熒光體中的Fe、Ni、Co的各元素濃度優(yōu)選為IOOPPM以下。另外,照射波長350nm500nm范圍的單色光或者這些單色光的混合光作為激發(fā)光時,發(fā)光光譜的峰波長為550650nm的范圍。此時,該熒光體顯示充分的發(fā)光強度,發(fā)光光譜的色度(x,y)的x為0.45000.6000,y為0.35000.5000的范圍,顯示出優(yōu)異的發(fā)光特性。示如下。本實施方式的熒光體中包含的生成相在布拉格角(29)為12.513.5°、17.018.0o、21.0~22.0°、22.523.5°、26.5~27.5。、28.529.5。、34.035.0o、35.536.5。、36.537.5。、41.0~42.0。、42.043.0。、56.5~57.5。、66.0~67.0。的范圍具有特征峰。根據(jù)該衍射圖案,該熒光體的主生成相的結(jié)晶系認為是具有斜方晶系或單斜晶系的結(jié)晶相的熒光體。以硅鋁氧氮耐熱陶瓷作為母體的結(jié)晶系一般是六方晶系,因此本發(fā)明的熒光體認為是與以公知的硅鋁氧氮耐熱陶瓷作為母體的熒光體不同的結(jié)晶系。接著,說明本發(fā)明的熒光體的溫度特性。熒光體不僅可以用于白色LED照明,而且有時可以在高溫環(huán)境下使用。因此,不優(yōu)選隨著溫度的上升發(fā)光強度降低,或者由于熱劣化引起發(fā)光特性的劣化的熒光體。本發(fā)明的熒光體顯示出優(yōu)異的溫度特性和耐熱性,照射近紫外/紫外綠色的范圍(波長區(qū)域300500nm)下的單色光或這些單色光的混合光作為激發(fā)光時,將在25。C下發(fā)光光譜中的最大峰的相對強度的值作為發(fā)光強度P25、將照射上述激發(fā)光的上升熒光體在20(TC下的上述最大峰的相對強度的值作為P2(K)時,滿足(P25-P200)/P25x100^35,在高溫環(huán)境下也顯示優(yōu)異的發(fā)光特性。更優(yōu)選將在IO(TC下的上述最大峰的相對強度的值作為P咖時,(P25-PqQ)/P25x100^10.0。并且,本發(fā)明人等對LED的發(fā)熱溫度進行了調(diào)查,發(fā)現(xiàn)小型的小電流型芯片為5(TC左右,但是為了獲得更強的發(fā)光,使用大型的大電流型時發(fā)熱達到8(TC以上。另外可知,制成白色LED時,由于采用樹脂進行的芯片的密封或者引線框結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的熱累積,有時樹脂或熒光體混合物部分的溫度達到IO(TC左右,最大達到200。C。即,如果(P25-P卿)/P25X100^35,更優(yōu)選(?25-P2。。yP25x100^10.0,則即使在作為發(fā)光源的LED等長時間點燈帶來的發(fā)熱累積的情況下,也可以使由該發(fā)熱導(dǎo)致的發(fā)光顏色偏差處于作為白色LED照明等沒有問題的水準(zhǔn)。本發(fā)明的熒光體具有與現(xiàn)有的氮化物、氧氮化物熒光體不同的結(jié)構(gòu),以由A1N、Si3N4生成的耐高溫性優(yōu)異的氮化物、氧氮化物作為母體,且[SiN4]的四面體組成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),并通過使Si位點的Al置換量、N位點的O置換量最佳化,可成為對熱非常穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),因而顯示出優(yōu)異的溫度特性。另外,現(xiàn)有技術(shù)涉及的熒光體在高溫環(huán)境下使用一次的話,在返回到室溫時,與在高溫環(huán)境下使用前的發(fā)光強度相比,會有發(fā)光強度變?nèi)醯膯栴},而本發(fā)明的熒光體能解決該問題。另外,本發(fā)明的熒光體由于溫度特性優(yōu)異,長時間點燈使用引起發(fā)光裝置的溫度上升時,也可以制作幾乎不產(chǎn)生顏色偏差的制品。并且,發(fā)光光譜在綠色到黃色的范圍具有峰,峰的形狀是寬峰,因而從演色性的觀點看,適合用作白色LED照明用熒光體。另外,由于在近紫外/紫外藍綠色(波長區(qū)域300500nm)的寬范圍具有平坦的激發(fā)帶,因此在下述方式的白色LED照明的情況下,任何一種都能發(fā)揮接近最高的發(fā)光強度的狀態(tài)來使用,所述方式為,例如,作為白色LED照明提出的利用高亮度藍色LED(波長420480nm附近)的藍色發(fā)光和熒光體的黃色發(fā)光的補色關(guān)系而獲得白色的方式、或者將由發(fā)出近紫外/紫外光(波長300420nm附近)的LED和從該LED發(fā)出的近紫夕卜/紫外光激發(fā)而發(fā)紅光(R)的熒光體、發(fā)綠光(G)的熒光體、發(fā)藍光(B)的熒光體組合,并利用從該R.G.B以外的熒光體得到的光的混色而獲得白色的方式。即,通過組合發(fā)出近紫外/紫外藍綠色光的發(fā)光部和該熒光體,可以獲得高輸出、演色性好的白色光源和白色LED照明,以及使用它們的照明單元。本實施方式的熒光體通過制成粉末狀,可以容易地適用于以白色LED照明為代表的多種發(fā)光裝置。這里,該熒光體以粉末形態(tài)使用時,含有50.0)im以下的1次粒子和該1次粒子的凝聚體,該包含1次粒子和凝聚體的焚光體粉末的平均粒徑(D50)優(yōu)選為1.0(im50.0pm。更優(yōu)選為1.0pm20.0。這是因為,如果平均粒徑為50.0(im以下,則容易進行之后的粉碎,并且在熒光體粉末中發(fā)光主要是在粒子表面發(fā)生,因此平均粒徑為50.0)Lim以下,更優(yōu)選為20.0pm以下時,能確保每單位重量的粉末的表面積,可以避免亮度的降低,并且,將該粉末制成糊狀,涂布在發(fā)光體元件等上時也可以提高該粉末的密度,從而可以避免色斑、亮度的降低。另外,根據(jù)本發(fā)明人的研究,詳細的理由不清楚,但可知從焚光體粉末的發(fā)光效率看,優(yōu)選平均粒徑比1.Opm大。由以上可知,本發(fā)明的熒光體中的4分末的平均粒徑優(yōu)選為1.0jim50.0(im,更優(yōu)選為20jim以下。這里所說的平均粒徑(D50)是采用《7夕7乂'3—A夕一公司制造的LS230(激光衍射散射法)測定的值。另外,由于比表面積(BET)的值與粒徑一起變化,因此從上述觀點看,作為比表面積的值,優(yōu)選為0.05m2/g~5.00m2/g。接著,對于本實施方式的熒光體制造方法,以制造通過混合比求出的組成式Sr2Al2Si902Nw:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)=0.030)作為一個例子進行說明。這里,z/(m+z)和Ce/(Sr+Ce)意思相同。一般來說,熒光體大多由固相反應(yīng)制造,本實施方式的熒光體的制造方法也可以通過固相反應(yīng)獲得。但是,制造方法不限于此。M元素、A元素、B元素的各原料可以是氮化物、氧化物、碳酸鹽、氫氧化物、堿式碳酸鹽等市售的原料,但由于優(yōu)選純度高的,因此優(yōu)選準(zhǔn)備2N以上、更優(yōu)選為3N以上的原料。從促進反應(yīng)的觀點考慮,各原料粒子的粒徑通常優(yōu)選微粒,但是根據(jù)原料的粒徑、形狀,獲得的熒光體的粒徑、形狀也會改變。因此,可以根據(jù)最終獲得的熒光體所要求的粒徑或形狀準(zhǔn)備具有近似的粒徑的氮化物等原料,優(yōu)選使用50lim以下的粒徑、更優(yōu)選0.1jmi10.0^im粒徑的原料。Z元素的原料優(yōu)選市售的氮化物、氧化物、碳酸鹽、氫氧化物、^^式碳酸鹽或單質(zhì)金屬。當(dāng)然,各原料的純度優(yōu)選高的,準(zhǔn)備2N以上、更優(yōu)選3N以上的原料。特別是使用碳酸鹽作為M元素的原料時,即使不添加作為助熔劑(反應(yīng)促進劑)的包含本實施方式的熒光體構(gòu)成元素中不含有的元素的化合物,也可以獲得助熔效果,是優(yōu)選的構(gòu)成。從混合比求得的Sr2Al2Si902Nw:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)=0.030)的制造中,例如作為M元素、A元素、B元素的原料,可以分別準(zhǔn)備SrC03(3N)、A1N(3N)、Si3N4(3N),作為Z元素,可以準(zhǔn)備Ce02(3N)??紤]這些原料的混合(加入)組成和焙燒完成后的組成之間產(chǎn)生偏差的情況,進行各項研究,求出焙燒完成獲得目標(biāo)組成的混合加入組成。這次,在焙燒完成時,各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:Ce=0.970:1:4.5:0.030,在原料混合階段,分別以各原料的混合比SrC03為0.970摩爾、A1N為1.0摩爾、Si3N4為4.5/3摩爾、Ce02為0.030摩爾稱量混合。這是因為,使用碳酸鹽作為Sr原料時,氧化物原料熔點高而不能獲得助熔效果,而使用碳酸鹽等低熔點的原料時,原料本身起助熔的作用,促進反應(yīng),提高發(fā)光特性。另外,使用氧化物作為原料時,為了獲得助熔效果,也可以添加其他物質(zhì)作為助熔劑,但此時該助溶劑為雜質(zhì),可能會導(dǎo)致焚光體特性惡化,因而必須注意選擇助熔劑。例如優(yōu)選氟化物、氯化物、氧化物、氮化物,可考慮SrF2、BaF2、A1F3、SrCl2、BaCl2、A1C13、A1203、Ga203、ln203、Si02、Ge02、SrO、BaO、Ca3N2、Sr3N2、Ba3N2、GaN、InN、BN等。該稱量、混合可以在大氣中進行,但是由于各原料元素的氮化物容易受水分的影響,在充分除去水分的非活性氣氛下的球形箱內(nèi)操作是方便的?;旌戏绞娇梢允菨袷健⒏墒降娜魏我环N,但如果使用純水作為濕式混合的溶劑,則由于原料分解,必須選擇適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑。作為裝置,可以是通常使用的球磨或乳缽等?;旌贤甑脑霞尤氲桔徨佒?,在焙燒爐內(nèi)邊流通氣氛氣體,邊在1400°C以上、優(yōu)選1500。C以上或1600。C以上、更優(yōu)選170(TC200(TC的氣氛中保持30分鐘以上,進行焙燒。焙燒溫度如果為140(TC以上,則難以被紫外線激發(fā)而產(chǎn)生發(fā)出藍光的雜質(zhì)相,進而固相反應(yīng)良好地進行,從而可以獲得發(fā)光特性優(yōu)異的熒光體。另外,如果在2000。C以下、優(yōu)選在18S0。C以下焙燒,則可以防止過剩的焙燒或產(chǎn)生熔融。并且,焙燒溫度越高,固相反應(yīng)進行越迅速,因此能縮短保持時間。另一方面,焙燒溫度低時,通過長時間保持該溫度,可以獲得目標(biāo)的發(fā)光特性。但是,焙燒時間越長,粒子成長的進展會使粒子形狀變大,因此要根據(jù)目標(biāo)的粒徑設(shè)定焙燒時間。作為在焙燒爐內(nèi)流通的氛圍氣,不限于氮氣,可以使用稀有氣體等非活性氣體、氨氣、氨氣和氮氣的混合氣體、或氮氣和氫氣的混合氣體中的任何一種。但是,由于如果在該氛圍氣中含有氧氣則會引起熒光體粒子的氧化反應(yīng),因此作為雜質(zhì)含有的氧氣優(yōu)選盡可能的少,例如為100PPM以下。另外,如果在氛圍氣中含有水分,則與氧氣一樣在焙燒時引起熒光體粒子的氧化反應(yīng),因此作為雜質(zhì)含有的水分優(yōu)選盡可能的少,例如為100PPM以下。其中,使用單一氣體作為氛圍氣時,優(yōu)選氮氣。也可以采用單獨使用氨氣進行焙燒,但是和氮氣相比,氨氣成本高,并且是腐蝕性氣體,裝置和低溫時的排氣方法需要特別處理,因此使用氨氣時,優(yōu)選以氮氣和氨氣的混合氣體等使氨氣為低濃度來使用。例如,使用氮氣和氨的混合氣體時,優(yōu)選氮為80%以上,氨為20%以下。另外,使用氮和其他氣體的混合氣體時,如果氮氣以外的氣體濃度高,由于氛圍氣中氮氣的分壓變低,從促進熒光體的氮化反應(yīng)的觀點看,可以使用包含80%以上的氮的非活性或還原性氣體。另外,優(yōu)選在該焙燒中設(shè)置上述氛圍氣為例如0.1ml/分鐘以上流量的狀態(tài)。這是因為,雖然在熒光體原料的焙燒中由該原料產(chǎn)生氣體,但是通過使包含選自上述氮氣、稀有氣體等非活性氣體、氨氣、氨氣和氮氣的混合氣體、或氮氣和氫氣的混合氣體中的一種以上氣體的氛圍氣流動,可以防止原料產(chǎn)生的氣體充滿爐內(nèi)對反應(yīng)帶來影響,其結(jié)果,可以防止熒光體的發(fā)光特性的降低。特別是,使用碳酸鹽、氫氧化物、堿式碳酸鹽等在高溫下分解成氧化物的原料作為熒光體原料時,由于氣體的產(chǎn)生量多,因此優(yōu)選使氣體在焙燒爐內(nèi)流通,并將產(chǎn)生的氣體排出的結(jié)構(gòu)。另一方面,在熒光體制造中的熒光體原料焙燒階段中,焙燒爐內(nèi)的壓力優(yōu)選加壓狀態(tài)以使大氣中的氧不會混入到爐內(nèi)。但是,如果該加壓超過l.OMPa(在本發(fā)明中,爐內(nèi)壓力是指從大氣壓加壓的部分),則在爐設(shè)備的設(shè)計上必須有特殊的耐壓設(shè)計,因而從生產(chǎn)性考慮,該加壓優(yōu)選為l.OMPa以下。另外,如果該加壓變高,則熒光體粒子間的燒結(jié)過度進行,焙燒后的粉碎有時變得困難,因此該焙燒爐內(nèi)的壓力優(yōu)選為l.OMPa以下,更優(yōu)選為0.5MPa以下,進一步優(yōu)選為0.001MPa0.1MPa。另外,作為坩鍋,可以使用八1203坩鍋、Si^N4坩鍋、A1N坩鍋、硅鋁氧氮耐熱陶瓷坩鍋、C(碳)坩鍋、BN(氮化硼)坩鍋等可以在上述氣體氛圍氣中使用的坩鍋,特別是,如果使用BN坩鍋,可以避免混入來自于坩鍋的雜質(zhì),是優(yōu)選的。本實施方式中,原料優(yōu)選以粉末的狀態(tài)焙燒。在一般的固相反應(yīng)中,考慮原料相互之間的接觸點中的原子擴散引起的反應(yīng)的進行,為了使原料總體均勻反應(yīng)并促進反應(yīng),大多是將原料制成顆粒狀焙燒。但是,該熒光體原料的場合,通過以粉末狀態(tài)進行焙燒,焙燒后容易粉碎,l次粒子的形狀是理想的球狀,因而作為粉末容易處理,是優(yōu)選的。此外,使用碳酸鹽、氫氧化物、堿式碳酸鹽作為原料時,由于焙燒時的原料分解而產(chǎn)生C02氣體等,但是如果原料是粉末,由于可以充分的釋放,對發(fā)光特性沒有不良影響,從該觀點看是優(yōu)選的結(jié)構(gòu)。焙燒完成后,從坩鍋中取出焙燒物,使用乳缽、球磨等粉碎裝置將其粉碎至規(guī)定的平均粒徑,可以制造由混合比求出的組成式Sr2Al2Si902Nw:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce):0.030)所示的熒光體。得到的熒光體之后根據(jù)需要進行洗滌、分級、表面處理、熱處理。作為洗滌方法,優(yōu)選在使用了氫氟酸、鹽酸、硫酸、硝酸等的酸性溶液中的洗滌,這是因為溶解粒子表面上附著的Fe等金屬原子或未反應(yīng)而殘留的原料粒子。這里,得到的熒光體中含有的Fe、Ni、Co的量優(yōu)選為100PPM以下。使用其他元素作為M元素、A元素、B元素、Z元素時,以及改變作為活化劑的Ce的活化量時,通過使各原料的混合時的配合量符合規(guī)定的組成比,可以按照與上述同樣的制造方法來制造熒光體。接著,對本發(fā)明涉及的熒光體混合物進行說明。本發(fā)明的熒光體混合物是具有下列特征的熒光體混合物,其包含上述綠色熒光體、和用波長為300nm500nm范圍的一種以上的單色光或連續(xù)光的激發(fā)光激發(fā)時,在波長420nm500nm的范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的1種以上的藍色熒光體、和/或在波長5卯nm680nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的1種以上的紅色熒光體。具有該結(jié)構(gòu)的熒光體混合物通過混合各種波長的光,可以得到具有在整個可見光區(qū)域具有均勻的光密度的光譜,在發(fā)光時演色性優(yōu)異,特別是發(fā)光效率優(yōu)異、亮度高的發(fā)光裝置。下面對本發(fā)明的熒光體混合物中包含的在波長590nm680nm的范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的紅色熒光體進行說明。15敦反并f性和及無伴f'l"生的么、頭口的紅色熒光體。首先,是進行高亮度的紅色發(fā)光的紅色熒光體,該紅色熒光體在照射波長區(qū)域250nm500nm、更優(yōu)選波長區(qū)域300nm500nm范圍的光作為激發(fā)光時,具有高效率,并且在波長5卯nm680nm的范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰。另外,該發(fā)光光譜的半光鐠幅值優(yōu)選為50nm以上。作為該紅色熒光體的例子,是用組成式MmAaBbOoNn:Z(其中,上述M元素為選自Ca、Mg、Sr、Ba、Zn中的一種以上的元素,上述A元素是選自Al、Ga、In中的一種以上的元素,上述B元素是選自Si、Ge、Sn中的一種以上的元素,上述Z元素是選自稀土元素、過渡金屬元素中的一種以上的元素,JLn=2/3m+a+4/3b—2/3o,m=l,a^O,b^m,n>o,0^0)表示的熒光體。例如,可以使用專利文獻1中記載的(Ca,Sr,Ba)2Si5Ns:Eu、特愿2004-145718中記載的2.75SrO.Si3N4:Eu這樣的紅色熒光體,但從上述觀點看,更優(yōu)選的是組成式CaAlSiN3:Eu表示的紅色熒光體。接著,對于本發(fā)明的熒光體混合物中包含的在波長420nm500nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的藍色熒光體進行說明。該藍色熒光體可以使用具有下面說明的激發(fā)特性和發(fā)光特性的公知的藍色萸光體。首先,可以使用進行高亮度的藍色發(fā)光的藍色熒光體,該藍色熒光體在照射波長區(qū)域250nm420nm、更優(yōu)選波長區(qū)域300nm420腿范圍的光作為激發(fā)光時,具有高效率,并且在波長420nm500nm的范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的。另外,該發(fā)光光譜的半光譜幅值優(yōu)選為30nm以上,更優(yōu)選為50nm以上。作為具有以上激發(fā)特性和發(fā)光特性的藍色熒光體的例子,可列舉有BAM:Eu(BaMgAl10O17:Eu)、(Sr,Ca,Ba,Mg;h。(P04)6Cl2:Eu、或SrAlxSi6-xO!+XN8—x:Eu(0^x巨2)等。接著,對于獲得本發(fā)明的熒光體混合物的方法進行說明?;旌嫌缮鲜龇椒ㄖ谱鞯木G色熒光體、紅色熒光體、和/或藍色熒光體,制作本發(fā)明的熒光體混合物。通過設(shè)定各熒光體的混合比,對該熒光體混合物照射波長300nm500nm范圍的任一種激發(fā)光時,可以使得到的發(fā)光光譜的相關(guān)色溫度為在10000K2000K之間的期望值。這里,從照明用光源的觀點看,優(yōu)選相關(guān)色溫度為7000K2500K之間的期望的值。具體地,測定各色的熒光體對目標(biāo)的激發(fā)光的各自的發(fā)光光譜,模擬合成得到的發(fā)光光譜,可以求出用于獲得期望的相關(guān)色溫度的混合比例。關(guān)于得到的熒光體混合物的發(fā)光效率的評價方法,實際上與樹脂一起涂布在發(fā)光元件上,在使元件發(fā)光的狀態(tài)下進行比較時雖然是良好的,但是發(fā)光元件本身的效率的不均、或者由涂布狀態(tài)引起的不均等也為綜合的評價,不能說是均勻的評價。因此,對得到的熒光體混合物照射波長300nm500nm的范圍的任一種激發(fā)光,測定該熒光體組合物的發(fā)光特性時,基于JISZ8701規(guī)定的XYZ表色系統(tǒng)的計算方法求出亮度(Y)的值,以此作為評價方法。另外,對于演色性,也可以同樣地使用JISZ8726的評價方法進行評價,但是因為由發(fā)光元件的離散引起的對演色性的影響少,因此也可以用組裝了本發(fā)明的焚光體混合物的發(fā)光裝置來評價演色性。上述的各色焚光體由于具有50nm以上的優(yōu)選半光譜幅值,因此在該熒光體混合物的發(fā)光時,發(fā)光光語相互重疊,不僅可以獲得在波長420nm750nm的范圍不間斷的連續(xù)的所謂寬的光譜,而且由于各色熒光體具有相同范圍的激發(fā)帶,因此容易調(diào)整混合比例。更優(yōu)選的是,在本發(fā)明的熒光體混合物發(fā)出的光的相關(guān)色溫度為7000K2500K的發(fā)光光語內(nèi),在波長420nm680nm的范圍具有3個以上的發(fā)光光譜,發(fā)光具有不間斷的連續(xù)的光譜。其結(jié)果,作為照明,可以獲得使人一見覺感到明亮的亮度,同時在波長420nm750nm的范圍具有寬的發(fā)光光語,因此成為演色性優(yōu)異的發(fā)光。本發(fā)明的熒光體混合物優(yōu)選發(fā)光強度不會隨溫度上升而降低的熒光體混合物,優(yōu)選混合發(fā)光特性難以熱劣化的熒光體。特別是,將照射上述波長300nm500nm的范圍中的規(guī)定的激發(fā)光的熒光體在溫度25。C下的發(fā)光光譜的最大峰的發(fā)光強度的值作為P25、將照射上述規(guī)定的激發(fā)光時上述熒光體在溫度20(TC下的發(fā)光光譜的上述最大峰的發(fā)光強度的值作為P20G時,優(yōu)選顯示((P25-P2。()yP25)為30%以下的溫度特性的熒光體。例如,與本發(fā)明的熒光體一起列舉的有上述的BAM:Eu、(Sr,Ca,Ba,Mg)1Q(P04)6Cl2:Eu、BAM:Eu,Mn、ZnS:Cu,Al、CaAl2Si4N8:Eu、CaAlSiN3:Eu等。這些熒光體的溫度特性示于表1-1中。另外,只要滿足上述條件,則不限于該范圍。[表l_1]<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>本發(fā)明的熒光體混合物以粉末形態(tài)使用時,混合的各熒光體粉末的平均粒徑(D50)分別優(yōu)選為50pm以下,更優(yōu)選為20(im。這是因為,考慮焚光體粉末中的發(fā)光主要是在粉末粒子表面發(fā)生的,因此如果平均粒徑(D50)為50pm以下,則可以確保每單位重量粉末的表面積,從而可以避免亮度的降低。另外,在制造使用了該熒光體混合粉末的照明裝置時,將該熒光體混合物粉末制成糊狀,例如在發(fā)光體元件等上涂布時,能提高該粉末的密度,從而可以避免色斑、亮度的降低。另一方面,優(yōu)選使本實施方式的熒光體混合物分散在樹脂中等,制成熒光體片的結(jié)構(gòu)。樹脂為代表的各種樹脂或玻璃等。作為該熒光體片的使用例子,可以將該熒光體片與進行適當(dāng)?shù)陌l(fā)光的光源組合,進行規(guī)定的發(fā)光。另外,激發(fā)該焚光體片的激發(fā)光只要是波長250nm500nm的光即可,代表性的為LED等發(fā)光元件,也可以是由Hg放電的紫外線光源、采用激光的光源等。通過將粉末狀的本發(fā)明的焚光體混合物與發(fā)出波長區(qū)域250nm500nm、優(yōu)選發(fā)出300nm500nm的任意的光的發(fā)光部組合,可以制造各種照明裝置或主要用于顯示裝置的背照燈等。作為發(fā)光部,例如,可以使用從紫外到藍色發(fā)光的任意范圍的LED發(fā)光元件、發(fā)出紫外光的放電燈。并且,本發(fā)明的熒光體混合物與該LED發(fā)光元件組合時,可以制造各種照明單元或顯示裝置用背照燈等,本發(fā)明的焚光體混合物與該放電燈組合時,可以制造各種熒光燈、照明單元、或顯示裝置用背照燈等。本發(fā)明的熒光體的混合物與發(fā)光部組合的方法可以用公知的方法來進行,但在發(fā)光部中使用了LED的發(fā)光裝置的情況下,可以如下所述制造發(fā)光裝置。下面參照在發(fā)光部中使用了LED的發(fā)光裝置。圖26(A)(C)是炮彈型LED發(fā)光裝置的模式剖面圖,圖27(A卜(E)是反射型LED發(fā)光裝置的模式剖面圖。另外,在各圖中,相當(dāng)?shù)牟糠钟猛瑯拥姆柋硎?,有時省略其說明。首先,使用圖26(A),說明在發(fā)光部中使用LED,和上述熒光體混合物組合的發(fā)光裝置的一個例子。炮彈型LED發(fā)光裝置中,在引線框3的前端設(shè)置的杯狀容器5中設(shè)置LED發(fā)光元件2,它們在透光性樹脂4中鑄模。該實施方式中,上述焚光體混合物或在硅或環(huán)氧等具有透光性的樹脂中分散了上述熒光體混合物的混合物(下面記為混合物l)全部被埋入杯狀的容器5內(nèi)。另外,上述混合物1用于透鏡部全體,或者也可以覆蓋透鏡部上部。接著,使用圖26(B),說明不同的發(fā)光裝置的一個例子。該實施方式中,在杯狀容器5上和LED發(fā)光元件2上面涂布混合物1。接著,使用圖26(C),說明另一個不同的發(fā)光裝置的例子。在該實施方式中,在LED發(fā)光元件2的上部設(shè)置熒光體混合物1。以上使用圖26(A)(C)說明的炮彈型LED發(fā)光裝置是從LED發(fā)光元件2發(fā)出向上的光,但是向下發(fā)出光的發(fā)光裝置也可以用同樣的方法來制造。例如,在該LED發(fā)光元件2的光的發(fā)出方向上設(shè)置反射面、反射板,使從同一發(fā)光元件2發(fā)出的光在反射面上反射,發(fā)射到外部的裝置是反射型LED發(fā)光裝置。因此,使用圖27(A)(E)說明反射型LED發(fā)光裝置和本實施方式的熒光體混合物組合的發(fā)光裝置的例子。首先,使用圖27(A),說明在發(fā)光部中使用反射型LED發(fā)光裝置,并與本實施方式的熒光體混合物組合的發(fā)光裝置的一個例子。反射型LED發(fā)光裝置中,在一個引線框3的前端設(shè)置LED發(fā)光元件2,從該LED發(fā)光元件2發(fā)出的光是向下方通過反射面8反射而從上方發(fā)出。該實施方式中,在反射面8上涂布混合物1。并且,為了保護LED發(fā)光元件2,有時在反射面8形成的凹部內(nèi)填充透明模壓材料9。接著,使用圖27(B),說明不同的發(fā)光裝置的一個例子。該實施方式中,在LED發(fā)光元件2的下部設(shè)置混合物1。接著,使用圖27(C),說明不同的發(fā)光裝置的一個例子。在該實施方式中,在反射面8形成的凹部內(nèi)填充混合物1。接著,使用圖27(D),說明不同的發(fā)光裝置的一個例子。在該實施方式中,為了保護LED發(fā)光元件2,在上述透明模壓材料9上部涂布混合物1。接著,使用圖27(E),說明不同的發(fā)光裝置的一個例子。在該實施方式中,在LED發(fā)光元件2的表面上涂布混合物1。炮彈型LED發(fā)光裝置和反射型LED發(fā)光裝置是根據(jù)用途進行分類的,反射型LED發(fā)光裝置有如下優(yōu)點能夠制得較薄、能夠增大光的發(fā)光面積、并能夠提高光的利用效率等。使用以上說明的發(fā)光裝置作為高演色性照明用光源時,由于必須具有演色性優(yōu)異的發(fā)光光譜,因此使用JISZ8726的評價方法,評價加入了包含本發(fā)明的熒光體的熒光體組合物的發(fā)光裝置的演色性。在JISZ8726的評價中,該光源的平均演色評價數(shù)Ra如果為80以上,則可以說是優(yōu)異的發(fā)光裝置。并且,優(yōu)選作為表示日本女性膚色的指標(biāo)的特殊演色評價數(shù)R15為80以上,更優(yōu)選作為表示紅色成分的指標(biāo)特殊演色評價數(shù)R9為60以上,如果這樣的話,則可以說是非常優(yōu)異的發(fā)光裝置。根據(jù)不要求演色性的用途或不同目的,不滿足上述指標(biāo)也可以。因此,從進行波長300nm500nm范圍的任意的發(fā)光的發(fā)光部發(fā)出的光照射在包含本發(fā)明的熒光體的熒光體混合物上,制作該熒光體混合物進行發(fā)光的發(fā)光裝置。另外,作為發(fā)光部,使用進行波長460nm的發(fā)光的藍色LED和進行波長405nm的發(fā)光的紫外LED。而且,評價該發(fā)光裝置的發(fā)光光譜的演色性。結(jié)果,加入了包含本發(fā)明的熒光體的熒光體混合物的發(fā)光裝置的演色性在相關(guān)色溫度10000K2000K范圍,優(yōu)選在7000K2500K下顯示Ra為80以上,R15為80以上,并且R9為60以上的高演色性,可知該發(fā)光裝置是高亮度且演色性非常優(yōu)異的光源。實施例(實施例1)準(zhǔn)備市售的SrC03(3N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N),以各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:Ce=0.970:1:4.5:0.030的比例,稱量0.970摩爾SrC03、1.0摩爾A1N、4.5/3摩爾Si3N4、0.030摩爾Ce02,在大氣中使用乳缽混合。將混合的原料加入BN坩鍋中,在氮氣氛圍氣中(流動狀態(tài)),在爐內(nèi)壓0.05MPa下以15。C/分鐘升溫到180CTC,在1800。C下保持、焙燒3小時后,用1小時從1800。C冷卻到200°C。然后,在大氣中使用乳缽將焙燒試料粉碎到適當(dāng)?shù)牧剑玫交旌辖M成式用Sr2Al2Si902Nw:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)=0.030)表示的實施例1的焚光體。得到的焚光體粉末的分析結(jié)果示于表1-2中,焚光體粉末的SEM照片(250倍)示于圖1中。得到的熒光體的組成分析結(jié)果接近于由構(gòu)成元素的原子量、摩爾比求出的理論值。或多或少的偏差被認為是測定誤差或在熒光體制作中混入的雜質(zhì)引起的。比表面積為0.285m2/g。并且從圖1可知,得到的熒光體粉末是20(im以下的l次粒子凝聚的凝聚體,用激光多普勒測定法測定平均粒徑(D50)時,D50為17.5pm,用SEM觀察的1次粒徑約為13.0pm,作為熒光體,優(yōu)選為1.0(im20.0(im,比表面積為0.05m2/g~5.0m2/g的范圍。接著,測定實施例1的熒光體的發(fā)光光譜。該測定結(jié)果示于表2,并記載于圖2、圖3中。圖2、圖3是縱軸采取實施例1的熒光體的發(fā)光強度作為相對強度,橫軸為光波長的圖。這里,所謂發(fā)光光譜是指對熒光體照射某個波長的光或能量時,由焚光體發(fā)出的光的光譜。圖2是對實施例1的熒光體照射波長為460nm的單色光作為激發(fā)光時,用實線表示從熒光體發(fā)出的光的譜圖;圖3是同樣地照射波長為405nm的單色光作為激發(fā)光時,用實線表示從熒光體發(fā)出的光的譜圖。另外,發(fā)光光語、激發(fā)光錯的測定使用日本分光(林)公司制造的分光熒光光度計FP-6500。首先,使用圖2,對該熒光體的發(fā)光光譜進行說明。從圖2的實線可以看出,該熒光體的發(fā)光光譜在波長470nm750nm的寬的波長區(qū)域具有寬的峰,該峰的波長為559.3nm(此時的發(fā)光強度和亮度的相對強度為100%)。并且,求得的半光譜幅值為117.2nm。求出該發(fā)光光譜的色度(x,y)時,x=0.4156,y=0.5434。并且,粉末呈黃色的熒光色,目視也能確認黃色的發(fā)光色。實施例1的熒光體由于在寬的波長區(qū)域具有半光譜幅值非常寬的峰,因此在作為單片型白色LED照明用熒光體使用時,與使用具有尖峰的熒光體相比,可以制作演色性優(yōu)異的白色LED照明。并且,在具有尖峰的熒光體的情況下,為了實現(xiàn)和太陽光接近的光譜,必須混合多種熒光體,而該熒光體由于具有寬峰,可以減少混合的熒光體種類的數(shù)目,從而可以廉價地制作白色LED照明。表2、圖3的實線表示照射波長405nm的單色光作為激發(fā)光時的發(fā)光光謙的測定結(jié)果,在405nm的激發(fā)波長中,在波長470nm750nm的寬的波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為552.3nm(發(fā)光強度和亮度是將對該實施例1的熒光體照射波長為460nm的單色光作為激發(fā)光時的發(fā)光光譜的峰值作為相對強度100%)。并且,求出的半光譜幅值為119.5nm,該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x-0.3730,y=0.5377。并且,用目視也能確認黃色的發(fā)光色。接著,使用圖4,對實施例1的熒光體的激發(fā)光譜進行說明。圖4是縱軸為熒光體的發(fā)光強度、橫軸為激發(fā)光的波長的圖。這里,所謂激發(fā)光譜,是指使用各種波長的單色光作為激發(fā)光,激發(fā)被測定對象的熒光體,測定熒光體發(fā)出的一定波長的發(fā)光強度,并測定該發(fā)光強度的激發(fā)波長依賴性。在本測定中,對實施例1的熒光體照射波長為300nm570nm的單色光,測定該焚光體發(fā)出的波長為559.3nm的光的激發(fā)依賴性。圖4的實線是實施例1的熒光體的激發(fā)光譜。從該圖4的實線可以看出,該焚光體的激發(fā)光譜在波長為300nm附近到500nm的寬范圍的激發(fā)光下,顯示高強度的黃色發(fā)光。特別的,該熒光體在現(xiàn)在用作單片型白色LED照明用的激發(fā)光的藍色LED、近紫外/紫外LED的發(fā)光波長460nm、405nm附近,具有特別優(yōu)異的激發(fā)帶。對于之后it明的實施例2、實施例3、比專交例1、比專交例2、比專交例3的發(fā)光強度和亮度,也是以對實施例1的熒光體照射波長460nm的單色光作為激發(fā)光時的發(fā)光光譜的峰值作為相對強度100%。(實施例2)在實施例2中,除了將實施例1的各元素的摩爾比改為Sr:Al:Si:Ce=0.970:1:5:0.030以夕卜,與實施例1同樣地制作實施例2的熒光體。下面,描述詳細的制作方法。準(zhǔn)備市售的SrC03(3N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N),以各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:Ce=0.970:l:5:0.030的比例,稱量0.970摩爾SrC03、1.0摩爾A1N、5.0/3摩爾Si3N4、0.030摩爾Ce02,在大氣中使用乳缽混合。將混合的原料加入BN坩鍋中,在氮氣氛圍氣中(流動狀態(tài))、爐內(nèi)壓0.05MPa下以15。C/分鐘升溫到1800°C,在1800。C下保持、焙燒3小時后,用1小時從1800。C冷卻到200°C。然后,在大氣中使用乳缽將焙燒試料粉碎到適當(dāng)?shù)牧?,得到用混合組成式Sr3Al3Si,503N23:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)=0.030)表示的實施例2的萸光體。得到的熒光體粉末的分析結(jié)果示于表1-2中。獲得的熒光體的組成分析結(jié)果和實施例1一樣,接近于由構(gòu)成元素的原子量、摩爾比求出的理論值?;蚨嗷蛏俚恼`差被認為是測定誤差或在熒光體制備中混入的雜質(zhì)引起的。比表面積為0.302m2/g,并且用SEM粒徑觀察的l次粒徑約為12.3,,用激光多普勒測定法測得的平均粒徑(D50)為16.85pm,作為焚光體優(yōu)選為1.0pm~20.0(am,比表面積為0.05m2/g~5.0m2/g的范圍。接著,測定實施例2的熒光體的發(fā)光光譜。該測定結(jié)果示于表2,并記載于圖2、圖3中。圖2的單點劃線是示出照射波長460nm的單色光作為激發(fā)光時的發(fā)光光語的測定結(jié)果,該熒光體在波長470nm750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為559.2nm。并且,求出的半光譜幅值為116.4nm,求出的該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x=0.4171,y=0.5427。并且,粉末呈黃色的熒光色,目視也可以確認黃色的發(fā)光色。表2、圖3中使用單點劃線,示出了照射波長為405nm的單色光作為激發(fā)光時的發(fā)光光譜的測定結(jié)果。實施例2的熒光體在405nm的激發(fā)波長下,在波長470nm750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為552.5nm。并且,求出的半光譜幅值為118.0nm,該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x=0.3783,y=0.5389。并且,目一見也可以確認黃色的發(fā)光色。圖4的單點劃線是實施例2的熒光體的激發(fā)光i普。在本測定中,對實施例2的熒光體照射波長為300nm570nm的單色光,測定該熒光體發(fā)出的波長為559.2nm的光的發(fā)光強度的激發(fā)依賴性。從圖4的單點劃線可以看出,該熒光體的激發(fā)光譜和實施例1一樣,在波長為300nm附近到500nm的寬范圍的激發(fā)光下,示出了高強度的黃色發(fā)光。實施例2和實施例l相比,雖然是Si、N的摩爾比大的組成,但與實施例1同樣地顯示優(yōu)異的發(fā)光特性。(實施例3)在實施例3中,除了將實施例1的熒光體組成式Sr2Al2Si902Nt4:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)-0.030)所示的熒光體中的活化劑Ce置換成Eu以外,和實施例1同樣地制造實施例3的熒光體。以各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:Ce=0.970:1:4.5:0.030的比例,稱量0.970摩爾SrC03、L0摩爾A1N、4.5/3摩爾Si3N4、0.030/2摩爾Eu203。與實施例l同樣地,在表1-2中示出獲得的熒光體粉末的分析結(jié)果。[表1-2]<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>獲得的熒光體的組成分析結(jié)果接近于由構(gòu)成元素的分子量、摩爾比求出的理論值。比表面積為0.291m2/g,并且用SEM粒徑觀察的1次粒徑約為13.1|im,用激光多普勒測定法測得的平均粒徑(D50)為17.27pm,用Eu作為活化劑時,組成分析結(jié)杲、比表面積、SEM徑和用Ce活化時能獲得幾乎相同的結(jié)果。接著,測定實施例3的熒光體的發(fā)光光譜。該測定結(jié)果示于表2中,進而分別在圖2、圖3中示出照射激發(fā)波長Ex460nm、Ex405nm時的發(fā)光光譜。表2和圖2的雙點劃線示出了照射波長460nm的單色光作為激發(fā)光時的發(fā)光光譜的測定結(jié)果。根據(jù)表2、圖2的雙點劃線的激發(fā)波長Ex460nm下的該熒光體在波長470nm750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為613.8nm。并且,求出的半光譜幅值為115.6nm,求出的該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x^0.5573,y=0.4330。并且,粉末呈橙色,目視也可以確認橙色的發(fā)光色。并且,表2和圖3的雙點劃線表示照射波長為405nm的單色光作為激發(fā)光時的發(fā)光光譜的測定結(jié)果。根據(jù)表2、圖3的雙點劃線,激發(fā)波長Ex405nm下的該熒光體在波長470nm750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為607.9nm。并且,求出的半光譜幅值為114.2nm,該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x=0.5083,y=0.4172。并且,目視也可以確認橙色的發(fā)光色。實施例3的萸光體雖然母體和實施例1的熒光體相同,但是通過將活化劑從Ce置換成Eu,可以維持發(fā)光強度幾乎不變并使發(fā)光光譜的峰向長波長移動(峰波長從Ce的約560謹轉(zhuǎn)移到Eu的約610nm)。迄今為止提出的氮化硅熒光體或硅鋁氧氮耐熱陶瓷熒光體雖然在改變活化劑時峰波長會轉(zhuǎn)移,但是會有發(fā)光強度大幅降低的問題,而本實施例3的母體對Ce和Eu的任何一種活化劑都能顯示出優(yōu)異的發(fā)光強度。并且,實施例3的熒光體的峰波長約為610nm,有望作為用于顯示橙色發(fā)光的電燈色的白色LED照明用熒光體。另外,迄今為止提出的在氧氮化物或氮化物上活化Eu的發(fā)橙色光的熒光體的發(fā)光光譜的半光譜幅值不會超過lOOnm,但是本實施例3的熒光體的半光譜幅值約為120nm,是具有非常寬的發(fā)光光i普的熒光體。圖5是實施例3的熒光體的激發(fā)光譜。并且,圖5是和圖4一樣的圖。在本測定中,對實施例3的焚光體照射波長為300nm570nm范圍的單色光,測定該熒光體發(fā)出的波長為613.8nm的光的發(fā)光強度對激發(fā)光波長的依賴性。從該熒光體的激發(fā)光譜可以看出,該熒光體由波長在300nm附近到550nm的寬范圍的激發(fā)光激發(fā),顯示出高強度的橙色發(fā)光。進而,在波長350nm500nm的范圍內(nèi),測定照射單色激發(fā)光時的發(fā)光強度的結(jié)果是,將吸收具有該規(guī)定波長的激發(fā)光而發(fā)光的光語的強度為最大的激發(fā)波長下的發(fā)光強度作為PH、將發(fā)光強度為最小的激發(fā)波長下的發(fā)光強度作為PrJ于,(PH-Pl)/Ph^0.10。即,使用波長為350nm550nm范圍的單色光作為激發(fā)光時的發(fā)光強度的離散在10.0%以下,顯示出平坦的激發(fā)帶?,F(xiàn)在,作為白色LED照明用熒光體使用的黃色熒光體(YAG:Ce)等雖然在460nm附近具有最高效率的激發(fā)帶,但是因為在寬范圍中沒有效率好的激色LED的發(fā)光波長在YGA:Ce系黃色熒光體的最適合激發(fā)范圍以外,因此藍色和黃色的發(fā)光強度的平衡被打破,會有白色光的色調(diào)變化的問題。對此,實施例3的熒光體由于激發(fā)帶平坦,在發(fā)光元件的發(fā)光波長離散時發(fā)光強度也幾乎恒定,各色的發(fā)光強度的平衡不會破壞,可以穩(wěn)定地制造相同色調(diào)的白色LED照明,在品質(zhì)和制造成本兩個方面具有優(yōu)點。(比凈交例1)制造專利文獻1中記載的Sr2Si5N8:Ce(Ce/(Sr+Ce)-0.030)所示的熒光體,作為比較例1。比較例1的熒光體如下制作。準(zhǔn)備Sr3N2(2N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N)的市售試劑作為原料,以各元素的摩爾比為Sr:Si:Ce=1.94:5.0:0.06的比例,分別稱量1.94/3摩爾Sr3N2、5.0/3摩爾SisN4、0.060摩爾CeO2,在氮氣氛下的球形箱子用乳缽混合。對于下面的制作方法,除了焙燒溫度為1600。C以外,采用與實施例1同樣的方法制作熒光體試樣。接著,與實施例1同樣地,測定比較例1的熒光體的發(fā)光光譜。該測定結(jié)果示于表2、圖2和圖3(長虛線)。從圖2和圖3的長虛線可以看出,比較例1的熒光體顯示寬的發(fā)光光譜。并且,如圖2的長虛線所示,用波長460nm的光激發(fā)時,顯示在波長557.2nm具有峰的發(fā)光光譜,以實施例l的相對強度為100%時,發(fā)光強度的相對強度為28.5%,亮度的相對強度為32.6%。該發(fā)光光譜的色度為(x,y)為x=0.3716,y=0.5080。并且,如圖3的長虛線所示,比較例1的熒光體在用激發(fā)波長405nm的光激發(fā)時,顯示在波長562.0nm具有峰的發(fā)光光譜,以實施例1的相對強度作為100%時,發(fā)光強度的相對強度為56.4%,亮度的相對強度為62.1%。該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x-0.3901,y=0.4985。并且目視也可以確認綠色的發(fā)光。(比4交例2)制造專利文獻2中記載的Sr,.5Al3Si9N!6:Ce(Ce/(Sr+Ceh0.030)所示的萸光體,作為比較例2。比較例2的熒光體如下制作。準(zhǔn)備Sr3N2(2N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N)的市售試劑作為原料,以各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:Ce=1.455:3.0:9.0:0.045的比例分別稱量1.455/3摩爾Sr3N2、3.0摩爾A1N、9.0/3摩爾Si3N4、0.045摩爾Ce02,在氮氣氛下的球形箱子中使用乳缽混合。對于下面的制作方法,除了焙燒溫度為170(TC以外,采用與實施例1同樣的方法來制作熒光體試樣。接著,與實施例l同樣地,測定比較例2的熒光體的發(fā)光光譜。該測定結(jié)果示于表2,并以短虛線示于圖2和圖3。從圖2和圖3的短虛線可以看出,比較例2的焚光體顯示寬的發(fā)光光譜。并且,如圖2的短虛線所示,用波長460nm的光激發(fā)時,顯示在波長560.8nm具有峰的發(fā)光光譜,以實施例1的相對強度為100%時,發(fā)光強度的相對強度為16.0%,亮度的相對強度為16.7%。該發(fā)光光譜的色度為(x,y)為x=0.3992,y=0.5116。并且,如圖3的短虛線所示,比較例2的焚光體在用單色405nm的光激發(fā)時,顯示在波長527.5nm具有峰的發(fā)光光譜,以實施例l的相對強度作為100%時,發(fā)光強度的相對強度為20.9%,亮度的相對強度為22.2%。該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x=0.3316,y=0.4958。并且用目-見可以確認在由波長為460nm的光激發(fā)時為黃色發(fā)光,在由波長405nm的光激發(fā)時為綠色的發(fā)光。(比較例3)制造專利文獻3中記載的SrAl2SiO3N2:Ce(Ce/(Sr+Ce^0.030)所示的熒光體,作為比較例3。比較例3的焚光體如下制作。準(zhǔn)備SrC03(3N)、A1N(3N)、Si02(3N)、Ce02(3N)的市售試劑作為原料,以各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:Ce-0.970:2.0:1.0:0.030的比例,分別稱量0.970摩爾SrC03、2.0摩爾A1N、1.0摩爾SiO2、0.030摩爾CeO2,在大氣中用乳缽混合。對于下面的制作方法,除了焙燒溫度為140(TC以外,采用與實施例1同樣的方法來制作熒光體試樣。接著,與實施例1同樣地,測定比較例3的熒光體的發(fā)光光譜,但是在用波長460nm、405nm的光激發(fā)時不發(fā)光,不能測定。但是,筒單評價中照射波長254nm、366nm的激發(fā)光時,用目視可以確認藍色的發(fā)光。另外,在1800。C的焙燒溫度下進行時,原料熔融。<對實施例1、2、3和比較例1、2、3的研究〉由表2的組成式可以看出,具有實施例1和實施例2、實施例3的新組成的熒光體與比較例1的不同是在構(gòu)成元素中含有Al,并具有與比較例2的^^鋁氧氮耐熱陶瓷熒光體不同的組成式(硅鋁氧氮耐熱陶資的組成式Mx(Al,Si)12(0,N)16,0<x^l.5),與比較例3的不同是氮比氧的摩爾比大。從表2、圖2和圖3的結(jié)果可以看出,實施例1、實施例2、實施例3的熒光體與比較例13的熒光體相比,用波長460nm的光激發(fā)時顯示3.(M咅以上的發(fā)光強度、2.5倍以上的亮度,用波長405nm的光激發(fā)時顯示1.5倍以上的發(fā)光強度和亮度,與現(xiàn)有的熒光體相比,是顯示高的發(fā)光強度和亮度的高效率的熒光體。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>(實施例4~實施例l"對Ce活化量的研究實施例4實施例13中,對于混合組成式Sr2Al2Si902Nw:Ce表示的熒光體,測定改變活化劑Z元素(Ce)的濃度時的發(fā)光強度和亮度的變化。這里,在制造測定試樣時,調(diào)整Sr和Ce的原料混合比以使活化劑Ce和Sr的關(guān)系為m+z-l。并且,除了調(diào)整實施例1中說明的SrC03(3N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N)的各原料的混合比,改變Ce活化濃度以外,與實施例1同樣地制造熒光體試樣,測定制造的熒光體的發(fā)光強度和亮度。其中,Ce活化濃度Ce/(Sr+Ce)為0.001(實施例4)、0.005(實施例5)、0.010(實施例6)、0.020(實施例7)、0.025(實施例8)、0.030(實施例9)、0.035(實施例10)、0.040(實施例11)、0.050(實施例12)、O.IOO(實施例13)。該測定結(jié)果示于表3和圖6中。這里,圖6是縱軸采取該各熒光體試樣的發(fā)光強度的相對強度、橫軸采取Sr和Ce的混合比Ce/(Sr+Ce)的值的圖。并且,發(fā)光強度和亮度中,將Ce/(Sr+Ce"0.040(實施例ll)的峰波長的發(fā)光強度的值作為100%。使用波長460nm的光作為激發(fā)光。從表3和圖6的結(jié)果可以看出,在Ce/(Sr+Ce)的值小的區(qū)域,隨著Ce/(Sr+Ce)值的增加發(fā)光強度和亮度上升,但在Ce/(Sr+Ce)=0.040附近達到峰值,然后隨著Ce/(Sr+Ce)值的增加發(fā)光強度和亮度降低。認為這是因為,Ce/(Sr+Ce)比0.040小的部分活化劑元素不足,Ce/(Sr+Ce)比0.040多的部分發(fā)現(xiàn)由活化劑元素《I起的濃度消光。另一方面,從表3的結(jié)果可以看出,在Ce/(Sr+Ce)的值增加的同時,如果除去Ce/(Sr+Ce)=0.001(實施例4)的數(shù)據(jù),則確認了峰波長的值向長波長側(cè)轉(zhuǎn)移。并且,同時測定該發(fā)光強度和亮度,并測定發(fā)光光語的色度(x,y),結(jié)果示于表3中。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>(實施例14~實施例23)對Eu活化量的研究實施例14實施例23中,對于混合組成式Sr2Al2Si902Nw:Eu表示的熒光體,測定改變活化劑Z元素(Eu)的濃度時的發(fā)光強度和亮度的變化。這里,在制造測定試樣時,與實施例413同樣地,調(diào)整Sr和Eu的原料混合比以使活化劑Eu和Sr的關(guān)系為m+z:l。并且,除了調(diào)整實施例3中說明的SrC03(3N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、£11203(3玲的各原料的混合比,改變Eu活化濃度以外,與實施例3同樣地制作熒光體試樣,測定制作的熒光體的發(fā)光強度和亮度。其中,Eu活化濃度Eu/(Sr+Eu)為0.001(實施例14)、0.005(實施例15)、0.010(實施例16)、0.020(實施例17)、0.025(實施例18)、0.030(實施例19)、0.035(實施例20)、0.040(實施例21)、0.050(實施例22)、O.IOO(實施例23)。該測定結(jié)果示于表4和圖7中。這里,圖7是縱軸采取該各熒光體試樣的發(fā)光強度的相對強度、橫軸采取Sr和Eu的混合比Eu/(Sr+Eu)的值的圖。并且,發(fā)光強度和亮度中,將Eu/(Sr+Eu)=0.050(實施例22)的峰波長的發(fā)光強度值作為100%。使用波長460nm的光作為激發(fā)光。從表4和圖7的結(jié)果可以看出,在Eu/(Sr+Eu)的值小的區(qū)域,隨著Eu/(Sr+Eu)值的增加發(fā)光強度和亮度上升,但是在Eu/(Sr+Eu)=0.050附近達到峰值,然后隨著Eu/(Sr+Eu)值的增加發(fā)光強度和亮度降低。認為這是因為,Eu/(Sr+Eu)比0.050小的部分活化劑元素不足,Eu/(Sr+Eu)比0.050多的部分發(fā)現(xiàn)由活化劑元素引起的濃度消光。但是,與實施例4~13的Ce活化濃度的情況相比,在活化濃度高的區(qū)域中由濃度消光引起的發(fā)光強度降低慢。認為這是由于Eu和Ce的離子半徑不同,以及價數(shù)不同引起的。另一方面,從表4的結(jié)果可以看出,隨著Eu/(Sr+Eu)值的增加,如果除去Eu/(Sr+Eu)=O.OOl(實施例14)、Eu/(Sr+Eu)=0.050(實施例22)的數(shù)才居,則確認了峰波長的值向長波長側(cè)轉(zhuǎn)移。并且,同時進行該發(fā)光強度和亮度的測定,并測定發(fā)光光譜的色度(x,y),結(jié)果示于表4中。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>(實施例24實施例32)A1/Sr比的變更在實施例24~實施例32中,對于混合組成式Sr2AlaSi900Nn:Ce(Ce/(Sr+Ce)=0.030,n=2/3m+a+4/3b-2/3o,m=2.0,b=9,0,0^2.0)表示的焚光體,將Sr、Si的摩爾比分別固定在2、9,改變a/m比(這里,a/m和Al/Sr具有相同的意思),測定此時的發(fā)光強度和亮度的變化。這里,在制造測定試樣時,只調(diào)整實施例1中所述的SrC03(3N)、AlN(3N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N)的各原料中的A1N(3N)的混合比,此外與實施例1同樣地制作熒光體試樣,測定制作的熒光體的發(fā)光強度和亮度。其中,調(diào)節(jié)的Al和Sr的混合比為Al/Sr=0.50(實施例24)、Al/Sr=0.75(實施例25)、Al/Sr=0.90(實施例26)、Al/Sr=l.OO(實施例27)、Al/Sr=UO(實施例28)、Al/Sr=1.25(實施例29)、Al/Sr=1.50(實施例30)、Al/Sr=2.00(實施例31)、Al/Sr=3.00(實施例32)。該測定結(jié)果示于表5和圖8中。這里,圖8是縱軸采取該各熒光體試樣的發(fā)光強度的相對強度、橫軸釆取Sr和Al的混合比Al/Sr的值的圖。并且,發(fā)光強度和亮度中,將Al/Sr=l.O(實施例27)的峰波長的發(fā)光強度值作為100%。并且,示出將Al/Sr的值調(diào)節(jié)到0.503.00的結(jié)果。使用波長460nm的光作為激發(fā)光。從表5和圖8的結(jié)果可以看出,在A1/Sr值小的區(qū)域,隨著值的增加,發(fā)光強度和亮度上升,但是在A1/Sr-1.0(實施例27)附近達到峰值,然后發(fā)光強度和亮度降低。這是因為,如果大幅偏離Al/Sr=1.0,則在焙燒后的焚光體中殘留未反應(yīng)的原料,或者會產(chǎn)生與發(fā)光的相不同的相,另外,Al/Sr達到1.5以上時X射線衍射峰強度降低,因此熒光體的母體結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性降低,進而適合發(fā)光的結(jié)構(gòu)被破壞,從而產(chǎn)生對發(fā)光沒有貢獻的雜質(zhì)相。由于這些原因,如果偏萬A1/Sf1.0,則發(fā)光強度和亮度降低,但是因為Al的適合量隨Si和氧的組成變化的變化很小,如果是小的偏差則影響很小,如果0.75〈A1/Sr〈1.5,則具有Al/Sr=1.0的80%以上的發(fā)光強度和亮度的值。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>(實施例33~42)Si/Sr比的改變在實施例33實施例42中,對于混合組成式Sr2Al2SibO2Nn:Ce0.060(Ce/(Sr+Ce)=0.030,n=2/3m+a+4/3b—2/3o,其中,m=2.0,a-2.0)表示的熒光體,將Sr、Al的摩爾比分別固定在2、2,改變b/m比(這里b/m和Si/Sr具有同樣的意思),測定此時的發(fā)光強度和亮度的變化。這里,在制造測定試樣時,只調(diào)整實施例1中所述的SrC03(3N)、AlN(3N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N)的各原料中的Si3N4(3N)W混合比,此外與實施例1同樣地制作熒光體試才羊,測定制作的熒光體的發(fā)光強度和亮度。調(diào)節(jié)的Si和Sr的混合比為Si/Sr=1.0(實施例33)、Si/Sr=1.5(實施例34)、Si/Sr=2.0(實施例35)、Si/Sr-3.0(實施例36)、Si/Sr=4.0(實施例37)、Si/Sr=4.5(實施例38)、Si/Sr=5.0(實施例39)、Si/Sr=5.5(實施例40)、Si/Sr=6.0(實施例41)、Si/Sr=7.0(實施例42)。對于該測定結(jié)果,參照表6和圖9進行說明。這里,圖9是縱軸采取該各熒光體試樣的發(fā)光強度的相對強度,橫軸采取Sr和Si的混合比Si/Sr的值的圖。并且,發(fā)光強度和亮度中,將Si/Sr-4.5(實施例38)的峰波長的發(fā)光強度值作為100%。并且,示出將Si/Sr的值調(diào)節(jié)到1.07.0的結(jié)果。使用波長460nm的光作為激發(fā)光。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>從圖9的結(jié)果可以看出,在Si/Sr值小的區(qū)域中,隨著Si/Sr值的增力口,發(fā)光強度上升,但在Si/Sr=4.5(實施例38)時達到峰值,Si/Sr超過4.5時,發(fā)光強度降低。認為這是因為,Si/Sr大幅偏離4.5時,與實施例2432中i兌明A1/Sr的情況一樣,在焙燒后的熒光體中殘留未反應(yīng)的原料,或者會產(chǎn)生雜質(zhì)相,進而X射線衍射峰強度降低,因此熒光體的母體結(jié)構(gòu)的結(jié)晶性降低,適合發(fā)光的結(jié)構(gòu)被破壞。特別是如果Si/Sr比4.5小,則可以確認在低角度側(cè)發(fā)現(xiàn)的峰消失,并出現(xiàn)新的峰,如果比4.5大,則可以確認低角度側(cè)發(fā)現(xiàn)的峰消失,因此如果大幅偏離Si/Sr=4.5的關(guān)系,則產(chǎn)生對發(fā)光沒有貢獻的雜質(zhì)相,或者結(jié)晶性降低。但是,如果是小的偏差則影響很小,如果3.5蕓Si/Sr^6.0,則具有Si/Sr=4.5的80%以上的發(fā)光強度和亮度的值。(實施例43實施例50)Sr摩爾比的變更在實施例43~實施例50中,對于混合組成式SrmAl2Si902Nn:Ce(Ce/(Sr+Ce)=0.030,n=2/3m+a+4/3b-2/3o,其中,a=2.0,b=9.0,o=2.0)表示的熒光體,將Al、Si的摩爾比分別固定在2、9,改變Sr的摩爾比,測定it匕時的發(fā)光強度和亮度的變化(這里,a和Sr表示同樣的意思。a-Sr)。這里,在制造測定試樣時,除了實施例1中所述的SrC03(3N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N)以外,O始終為o=2.0,并追加八1203(3忖)原料來調(diào)節(jié)混合比,此外與實施例1同樣地制造熒光體試樣,測定制作的熒光體的發(fā)光強度和亮度。其中,調(diào)節(jié)的Sr的摩爾比為Sr-0.50(實施例43)、Sr=1.00(實施例44)、Sr=1.50(實施例45)、Sr=2.00(實施例46)、Sr=2.50(實施例47)、Sr=3.00(實施例48)、Sr=4.00(實施例49)、Sr=6.00(實施例50)。對于該測定結(jié)果,參照表7和圖IO進行說明。這里,圖IO是縱軸采耳又該各熒光體試樣的發(fā)光強度的相對強度、橫軸采取Sr的摩爾比值的圖。并且,發(fā)光強度和亮度中,將Sr-2.00(實施例46)的峰波長的發(fā)光強度的值作為100%。并且,示出將Sr摩爾比的值調(diào)節(jié)到0.50~6.00的結(jié)果。使用波長460nm的光作為激發(fā)光。[表7〗<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>從圖IO的結(jié)果可以看出,Sr摩爾比小的0.50(實施例43)、l.OO(實施例44)中,用波長460謹、405nm的光激發(fā)時得不到發(fā)光。另外,照射波長366nm的紫外燈的光作為簡易評價時,通過目視可以確認藍色的發(fā)光色。認為這是因為,Sr摩爾比小的0.50、1.00中,Sr在作為Sr原料的SrC03的混合粉末中占有的比例小,SrC03未良好地起到熔劑的作用,因而不生成發(fā)黃色光的相,生成了其他的相,因此采用短波長的激發(fā)光會發(fā)出藍色的光。并且,Sr摩爾比從l.OO慢慢增加時,隨著Sr摩爾比的增加發(fā)光強度和亮度上升,但是在Sr-2.00(實施例46)達到峰值,如果超過2.00,則發(fā)光強度降低。(實施例51實施例60)氧濃度的變更在實施例51~實施例60中,對于混合組成式Sr2Al2Si900Nn:Ce(Ce/(Sr+Ce)-0.030,n=2/3m+a+4/3b_2/3o,m=2.0,a=2.0,b-9.0)表示的焚光體,將Sr、Al、Si的摩爾比分別固定在2、2、9,改變o/m比(氧濃度),測定此時的發(fā)光強度和亮度的變化。這里,在制造測定試樣時,通過以規(guī)定的摩爾比加入Sr3N2(2N)、SrC03(3N)、A1N(3N)、A1203(3N)、Si3N4(3N)、Si02(3N)、Ce02(3N)的各原料來調(diào)節(jié)氧濃度,此外與實施例1同樣地制作熒光體試樣,測定制作的熒光體的發(fā)光強度和亮度。對于稱量原料時調(diào)節(jié)的o/m比為o/m=O.O(實施例51)、o/m=0.2(實施例52)、o/m=0.50(實施例53)的實施例,使用Sr3N2、A1203、AIN、Si3N4#為原料;對于o/m=l.OO(實施例54)、o/m=1.25(實施例55)、o/m=1.5(實施例56)、0/m^2.0(實施例57)、o/m=3.0(實施例58)的實施例,使用SrC03、A1203、A1N、Si02、SisN4作為原料;對于o/m=5.0(實施例59)、o/m=IO,O(實施例60)的實施例,使用Sr3N2、A1203、Si02、Si3N4作為原料。對于該測定結(jié)果,參照表8和圖ll進行說明。這里,圖ll是縱軸采用該各熒光體試樣的發(fā)光強度的相對強度、橫軸采用熒光體中氧濃度(重量%)的值。并且,發(fā)光強度和亮度中,將0/111=l.O(實施例54)的峰波長的發(fā)光強度的值作為100%。使用波長460nm的光作為激發(fā)光。從表8、圖ll的結(jié)果可以看出,在氧濃度增加到作為峰值的2.53.5重量%時和從峰值降低時,該各熒光體的發(fā)光強度和亮度都降低,氧濃度在4.0重量%以上時顯著降低。另外,氧濃度在10.0重量%以上時各熒光體熔融,成為3皮璃狀。[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>認為這是因為,氧濃度如果為4.0重量%以上,則熒光體的母體結(jié)構(gòu)慢慢開始玻璃化,在10.0重量%以上完全玻璃化,結(jié)晶結(jié)構(gòu)被破壞,結(jié)晶性降低。實際在對氧濃度不同的試樣進行X射線衍射測定時,可確認隨著氧濃度的增加,衍射的峰強度顯著降低,并且衍射峰的半光譜幅值逐漸變寬,在氧濃度上升的同時,該各熒光體玻璃化。如果熒光體的母體結(jié)構(gòu)玻璃化,因為作為發(fā)光中心的Ce離子周圍的結(jié)構(gòu)變得不規(guī)則,發(fā)光中心相互之間的間隔產(chǎn)生偏差,或者來自母體吸收激發(fā)光的能量不能有效地傳達到發(fā)光中心,因此存在某些地方能有效地發(fā)光,而其他地方完全不發(fā)光的情況等,因此作為焚光體整體的發(fā)光強度降低。因而,作為該熒光體中的氧濃度,只要為10重量%以下即可,但是考慮發(fā)光特性和焙燒后的粉末特性時,優(yōu)選0.5重量%~8.1重量%以下(如果規(guī)定換算成摩爾比,則為0.0<o/mS4.0),更優(yōu)選氧濃度為0.5重量%~5.0重量%(如果規(guī)定換算成摩爾比,則為0.0<o/m§3.0)的范圍內(nèi),這樣的話,被認為可以獲得充分的發(fā)光強度和亮度。接著,實施例6182是增加原料混合時的組成的Al量和氧量來制作試樣,并進4亍發(fā)光特性和溫度特性的比較。(實施例61)實施例61中,首先制造焙燒過的目標(biāo)組成為SrAlL43Si^Oo.59N6.79:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce"0.030)的熒光體。作為原料準(zhǔn)備市售的SrC03(3N)、A1N(3N)、A1203(3N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N),以各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:O:Ce-0.970:1.3:4.5:1.31:0.030的比例,稱量0.970摩爾SrC03、(1.31-0.976)/3摩爾A1203、1.3-((1.31-0.976)/3)x2摩爾AIN、4.5/3摩爾Si3N4、0.030摩爾CeO2,在大氣中使用乳缽混合。另外,如果用混合組成式表述,則為SrAlL3Si4.50.美!:Ce。實施例6182不是混合組成式,而是用目標(biāo)組成表示。與實施例1同樣地,將混合的原料加入到BN坩鍋中,將爐內(nèi)抽真空后,在氮氣氛中(流動狀態(tài),20.0升/分鐘)、爐內(nèi)壓為0.05MPa下以15。C/分鐘升溫到1800°C,在1800。C下保持、焙燒3小時后,用1小時30分鐘從1800°C冷卻到5(TC。然后,在大氣中用乳缽將焙燒試樣粉碎至適當(dāng)?shù)牧?,獲得組成式SrAlL43Si^Oo.59N6.79:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)=0.030)表示的實施例61的焚光體。獲得的熒光體粉末的分析結(jié)果、平均粒徑(D50)、比表面積(BET)示于表9。另外,Si用重量法(吸光光度法)測定、其他元素用ICP法測定,平均粒徑(D50)用激光衍射散射法測定,比表面積用BET法測定。獲得的熒光體粉末的平均粒徑(D50)為24.40pm,比表面積為0.225m2/g,并可知作為熒光體4分末^尤選的沖立徑為1.0jim50.0(im。接著,測定實施例61的熒光體的發(fā)光光譜。該測定結(jié)果示于表10以及圖12中。圖12是縱軸采取熒光體的發(fā)光強度的相對強度,橫軸采取光的波長的圖。這里所說的發(fā)光光語是指對熒光體照射某波長的光或能量時,由熒光體放出的光的光譜。圖12的實線表示對實施例61的熒光體照射波長為460nm的單色光作為激發(fā)光時,從熒光體發(fā)出光的光語。從圖12可以看出,該熒光體的發(fā)光光譜在波長470nm750nm附近的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為556.0nm(將此時的發(fā)光強度的相對強度作為100%)。另夕卜,求出的半光譜幅值為117.1nm。求出該發(fā)光光譜的色度(x,y)時,為x-0.4045,y=0.5481。另外,粉末呈黃色的熒光色,目浮見也可以確認黃綠色的發(fā)光色。實施例61的熒光體因為在寬的波長區(qū)域中具有半光i普幅值100nm以上的半光譜幅值非常寬的峰,在作為白色LED照明用熒光體時,與使用具有尖峰的熒光體相比,可以制作亮度、演色性優(yōu)異的白色LED照明。另外,在具有尖峰的焚光體的情況下,為了提高演色性,必須混合多種熒光體,但是因為該熒光體具有寬峰,可以減少混合的熒光體的種數(shù)或使用量,從而可以廉價地制作白色LED照明。并且,對實施例61的焚光體照射波長405nm的單色光作為激發(fā)光時,從熒光體發(fā)出的光的光譜示出表10中,并且在圖12中用虛線表示。用Ex405nm激發(fā)時,與Ex460nm的情況相比,發(fā)光強度提高了約20%。峰波長為531.5nm,半光語幅值為118.1nm,發(fā)光光譜的半光i普幅值為80nm以上。色度(x,y)為x=0.3476,y=0.5305。接著,使用圖13,對實施例61的熒光體的激發(fā)光譜進行說明。圖13是縱軸采用焚光體的發(fā)光強度、橫軸采取激發(fā)光的波長的圖。這里所說的激發(fā)光譜是指使用各種波長的單色光作為激發(fā)光激發(fā)被測定對象的熒光體時,測定該熒光體發(fā)出的規(guī)定波長的發(fā)光強度,并測定該發(fā)光強度的激發(fā)波長的依賴性。在本測定中,對實施例61的熒光體照射波長為250nm550nm的單色光,測定該熒光體發(fā)出的波長556.0nm(綠色光)的發(fā)光強度的激發(fā)依賴性。從圖13可以看出,該熒光體在波長300nm附近500nm附近的寬范圍的激發(fā)光下顯示高強度的綠色發(fā)光。特別是,在波長400nm480nm的激發(fā)光下顯示最高的發(fā)光效率,現(xiàn)在,通過將作為單片型白色LED照明用激發(fā)光使用的發(fā)光波長為460nm的藍色LED或405nrn的近紫外/紫外LED組合,可以制造亮度高的發(fā)光裝置。接著,測定實施例61中得到的熒光體的發(fā)光強度的溫度特性。該測定結(jié)果示于表10中,并示于圖14中。將該熒光體升溫到25°C、50°C、IO(TC、150°C、200°C、250°C、300°C,到達測定溫度后,為了使試樣整體的溫度均勻化,在該溫度下保持5分鐘,然后進行發(fā)光強度的測定。并且,將溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度的值作為100%,測定各測定溫度下的發(fā)光強度作為相對強度。另外,在升溫時進行發(fā)光強度的測定后,進行冷卻,再在25。C下進行發(fā)光強度的測定。另外,在照射波長405nm的單色光作為激發(fā)光時,也進4亍相同的測定。圖14-1、2是縱軸采取將升溫前(25。C)下的發(fā)光強度作為100%時的相對強度、橫軸采取進行該熒光體的發(fā)光強度測定的測定溫度的圖,圖14-1是照射波長460nm的單色光作為激發(fā)光的情況,圖14-2是照射波長405nm的單色光作為激發(fā)光的情況。對于該圖14-1、2,用粗實線表示實施例61的焚光體的測定結(jié)果。從圖14-1的結(jié)果可以看出,對實施例61的熒光體照射波長為460nm的單色光作為激發(fā)光時,將使測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度的值作為100%時,在測定溫度IOCTC時為94.4%,在20(TC時為85.8%,在300°C時為73.4%。升溫后,進行冷卻,再于25。C下進行測定,為98.8%,幾乎未發(fā)現(xiàn)降低,可以說是測定誤差的程度。對實施例61的熒光體照射波長405nm的單色光作為激發(fā)光時(25。C),在將對實施例61的炎光體照射波長為460nm的單色光作為激發(fā)光時(25T)的發(fā)光強度值作為100%時,顯示119.9%的發(fā)光強度。接著,從圖14-2的結(jié)果看出,將使測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度值作為100%時,測定溫度100。C時為92.0%,200。C時為80.9%,300。C時為66.5%。升溫后,進行冷卻,再于25。C下進行測定,為98.9%,幾乎未發(fā)現(xiàn)降低,可以說是測定誤差的程度。(實施例62)實施例62中,制造焙燒完的目標(biāo)組成為SrAli,33Si4.。90o.65N7.。2:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce):0.030)的熒光體。原料混合時,以各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:O:Ce=0.970:1.25:4.75:1.31:0.030的比例,稱量0.970摩爾SrC03、(1.31—0.976)/3摩爾A1203、1.25—((1.31—0.976)/3)x2摩爾A1N、4.75/3摩爾Si3N4、0.030摩爾Ce02,除此之外與實施例61同樣地,得到組成式SrAl'.33Si4.。9O,N7.02:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)=0.030)表示的實施例62的熒光體。得到的熒光體粉末的分析結(jié)果、平均粒徑(D50)、比表面積(BET)示于表9中。得到的熒光體的比表面積為0.264m2/g。并可知平均粒徑(D50)是作為熒光體粉末優(yōu)選的1.0(im50.0nm的粒徑。接著,與實施例61同樣地,測定實施例62的熒光體的發(fā)光光譜。該測定結(jié)果示于表IO中。如表10所示,照射波長為460nm的單色光作為激發(fā)光時,該熒光體的發(fā)光光譜在與實施例61的熒光體同樣的波長470nm750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為555.6nm。另外,求出半光譜幅值為115.6nm。求出該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x=0.4040,y=0.5481。另外,粉末呈黃色的熒光色,用目視還可以確認綠色的發(fā)光色。將實施例61的熒光體的相對強度作為100%時,實施例62的熒光體的發(fā)光強度的相對強度為94.0%。接著,如表10所示,照射波長為405nm的單色光作為激發(fā)光時,該熒光體的發(fā)光光鐠在與實施例61的熒光體同樣的波長470nm750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為533.5nm。并且,求出半光譜幅值為116.2nm,求出該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x=0.3508,y=0.5340。并且,粉末呈黃色的熒光色,用目視還可以確認綠色的發(fā)光色。將實施例61的熒光體的相對強度作為100%時,實施例62的焚光體的發(fā)光強度的相對強度為110.9%。接著,對實施例62的熒光體照射波長為250nm550nm的單色光,測定該熒光體發(fā)出的波長為555.6nm的發(fā)光強度的激發(fā)依賴性時,該熒光體的激發(fā)光譜也與實施例61的熒光體一樣,在波長300nm附近到500nm的寬范圍的激發(fā)光下顯示高強度的綠色的發(fā)光。接著,與實施例61同樣地測定實施例62得到的熒光體的發(fā)光強度的溫度特性。該測定結(jié)果示于表10中,并且使用粗單點劃線與實施例61同樣地示于圖14-1、2中。從圖14-1的結(jié)果可以看出,對實施例62的熒光體照射波長為460nm的單色光作為激發(fā)光時,將該熒光體在測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度值作為100%時,測定溫度為IO(TC時為93.0%,20(TC時為83.8%,300°C時為70.8%。升溫后,進行冷卻,再在25。C下進行測定,為98.4%,幾乎未發(fā)現(xiàn)降低,可以說是測定誤差的程度。從圖14-2的結(jié)果可以看出,對實施例62的熒光體照射波長為405nm的單色光作為激發(fā)光時,將該熒光體在測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度值作為100%時,測定溫度為IO(TC時為90.9%,200。C時為78.8%,300°C時為64.6%。升溫后,進行冷卻,再于25。C下進行測定,為98.6%,幾乎未發(fā)現(xiàn)降低,可以說是測定誤差的程度。實施例62的萸光體是A1、Si、N、0的摩爾比與實施例61的焚光體稍有不同的組成,但是與實施例61同樣地,顯示出優(yōu)異的發(fā)光特性。(實施例63)實施例63中,制造焙燒完的目標(biāo)組成為SrAlL28Si3.4。Oo.72N5.99:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)=0.030)的熒光體。以各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:0:Ce=0.970:1.25:4.25:1.56:0.030的比例,稱量0.970摩爾SrC03、(1.56-0.976)/3摩爾A1203、1.25-((1.56—0.976)/3)x2摩爾A1N、4.25/3摩爾Si3N4、0.030摩爾Ce02,除此之外,與實施例61同樣地,獲得組成式SrAlL28Si3.4oOo.72N5.99:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)=0細)表示的實施例63的熒光體。得到的熒光體粉末的分析結(jié)果、平均粒徑(D50)、比表面積(BET)示于表9中。得到的熒光體的比表面積為0.231mVg。平均粒徑(D50)為作為熒光體粉末優(yōu)選的1.0[im50.0nm的粒徑。接著,與實施例61同樣地,測定實施例63的熒光體的發(fā)光光譜。該測定結(jié)果示于表10中。如表10所示,示出了照射波長為460nm、405nm的單色光作為激發(fā)光時的發(fā)光光語的測定結(jié)果,如果照射波長460nm的單色光作為激發(fā)光,則該熒光體與實施例61的熒光體同樣,在波長470nm750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為555.6nm。并且,求出半光i普幅值為116.0nm。求出該發(fā)光光譜'的色度(x,y)為x=0.3996,y=0.5498。另夕卜,粉末為黃色的熒光色,用目視還可以確認綠色的發(fā)光色。將實施例61的熒光體的相對強度作為100%時,實施例63的熒光體的發(fā)光強度的相對強度為93.5%。接著,如表10所示,如果照射波長為405nm的單色光作為激發(fā)光,貝'j該熒光體的發(fā)光光譜與實施例61的熒光體同樣,在波長470nm750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為530.4nm。另外,求出半光譜幅值為115.9nm,求出該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x=0.3434,y=0.5302。并且,粉末是黃色的熒光色,用目視還可以確認綠色的發(fā)光色。將實施例61的熒光體的相對強度作為100%時,實施例62的熒光體的發(fā)光強度的相對強度為111.4%。接著,對實施例63的熒光體照射波長為250nm550nm的單色光,測定該熒光體發(fā)出的波長為555.6nm的發(fā)光強度的激發(fā)依賴性時,該熒光體的激發(fā)光譜也和實施例61的熒光體一樣,在波長300nm附近到500nm的寬范圍的激發(fā)光下顯示高強度的綠色的發(fā)光。接著,與實施例61同樣地測定實施例63中獲得的熒光體的發(fā)光強度的溫度特性。該測定結(jié)果示于表10中,并且使用粗二點劃線與實施例61同樣地示于圖14-1、2中。從圖14-1的結(jié)果可以看出,對實施例63的熒光體照射波長為460nrn的單色光作為激發(fā)光時,將測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度的值作為100%時,測定溫度為IO(TC時為93.7%,200。C時為84.1%,30(TC時為69.6%。升溫后,進行冷卻,再于25。C下進行測定,為97.1%,幾乎未發(fā)現(xiàn)降低,可以說是測定誤差的程度。從圖14-2的結(jié)果可以看出,對實施例63的熒光體照射波長為405nm的單色光作為激發(fā)光時,將該熒光體在測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度的值作為100%時,測定溫度為IO(TC時為91.0%,20(TC時為77.9%,300。C時為62.3%。升溫后,進行冷卻,再于25。C下進行測定,為97.5%,幾乎未發(fā)現(xiàn)降低,可以說是測定誤差的程度。實施例63的熒光體是A1、Si、N、0的摩爾比與實施例61、62的熒光體稍有不同的組成,但是與實施例61同樣地,顯示優(yōu)異的發(fā)光特性。(實施例64)實施例64中,制造焙燒完的目標(biāo)組成為SrAlu3Si4.320,N7.!3:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)=0.030)的熒光體。以各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:0:Ce=0.970:1.0:4.5:1.06:0.030的比例,稱量0.970摩爾SrC03、(1.06-0.976)/3摩爾A1203、1.00-((1.06-0.976)/3)x2摩爾A1N、4.5/3摩爾Si3N4、0.030摩爾Ce02,除此之外,與實施例61同樣地,制備組成式SrAlu3Si"20。.64N7.,3:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)=0.030)表示的實施例64的熒光體。制備的熒光體粉末的分析結(jié)果、平均粒徑(D50)、比表面積(BET)示于表9中。得到的實施例64的熒光體的比表面積為0.254m2/g。平均粒徑(D50)為24.08(im。另夕卜,實施例64和之前所示的實施例1具有幾乎一樣的組成,但是比實施例1的原料混合量增加了0.06摩爾的氧量的混合組成。接著,與實施例61同樣地,測定實施例64的熒光體的發(fā)光光譜。該測定結(jié)果示于表10中。如表10所示,照射波長為460nm的單色光作為激發(fā)光時,該焚光體的發(fā)光光譜與實施例61的熒光體同樣,在波長470nm750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為559.2nm。并且,求出半光譜幅值為118.8nm。求出該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x=0.4125,y=0.5431。并且該焚光體粉末呈黃色的焚光色,用目視還可以確認綠色的發(fā)光色。將實施例61的熒光體的相對強度作為100%時,實施例64的熒光體的發(fā)光強度的相對強度為94.6%。接著,如表10所示,照射波長為405nm的單色光作為激發(fā)光時,該熒光體與實施例61的熒光體一樣,在波長470nm750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為551.0nm。并且,求出半光謙幅值為121.5nm,求出該發(fā)光光語的色度(x,y)為x=0.3699,y=0.5343。并且,該熒光體粉末呈黃色的熒光色,用目視還可以確認綠色的發(fā)光色。將實施例61的熒光體的相對強度作為100%時,實施例64的熒光體的發(fā)光強度的相對強度為105.3%。接著,對實施例64的熒光體照射波長為250nm550nm的單色光,測定該熒光體發(fā)出的波長為559.2nm的發(fā)光強度的激發(fā)依賴性時,該熒光體的激發(fā)光語也和實施例61的熒光體一樣,在波長300nm附近到500nm的寬范圍的激發(fā)光下顯示高強度的綠色的發(fā)光。接著,與實施例61同樣地測定實施例64中得到的熒光體的發(fā)光強度的溫度特性。該測定結(jié)果示于表10中,并使用虛線與實施例1同樣地示于圖14-1、2。從圖14-1的結(jié)果可以看出,對實施例64的熒光體照射波長為460nm的單色光作為激發(fā)光時,將該熒光體在測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度的值作為100%時,測定溫度為IO(TC時為90.5%,20(TC時為75.0%,30(TC時為54.3%。升溫后,進行冷卻,再于25。C進行測定,為81.0%,比初期發(fā)光強度降低了約20%。從圖14-2的結(jié)果可以看出,對實施例64的熒光體照射波長為405nm的單色光作為激發(fā)光時,將該熒光體在測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度值作為100%時,測定溫度為IO(TC時為89.3%,200。C時為72.3%,300°C時為51.9%。升溫后,進行冷卻,再于25。C進行測定,為84.6%,比初期發(fā)光強度降低了約20%。(實施例65)在實施例65中,制造焙燒完的目標(biāo)組成為SrAh.Q7Si4.460o.7()N7.22:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce"0.030)的熒光體。以各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:O:Ce=0.970:1.0:4.75:1.06:0.030的比例,稱量0.970摩爾SrCO3、(1.06—0.976)/3摩爾A1203、1.00—((1.06-0.976)/3)x2摩爾A1N、4.75/3摩爾Si3N4、0.030摩爾Ce02,除此之外,與實施例61同樣地,制造組成式SrAlL07Si4.460o.7oN7,22:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)=0.030)表示的實施例65的焚光體。制造的焚光體粉末的分析結(jié)果、平均粒徑(D50)、比表面積(BET)示于表9中。獲得的熒光體的比表面積為0.212m"g。平均粒徑(D50)為25.44jim。接著,與實施例61同樣地,測定實施例65的熒光體的發(fā)光光譜。該測定結(jié)果示于表10中。如表10所示,照射波長為460nm的單色光作為激發(fā)光時,該發(fā)光光語與實施例61同樣地,在波長470讓750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為558.1nm。另外,求出半光譜幅值為117.2nm,求出該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x=0.4114,y=0.5445。并且該熒光體粉末呈黃色的熒光色,用目視還可以確認綠色的發(fā)光色。將實施例61的熒光體的相對強度作為100%時,實施例65的熒光體的發(fā)光強度的相對強度為93.4%。接著,如表10所示,照射波長為405nm的單色光作為激發(fā)光時,該熒光體的發(fā)光光譜與實施例61的熒光體同樣地,在波長470nm750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為551.0nm。另夕卜,求出半光譜幅值為119.4nm,求出該發(fā)光光鐠的色度(x,y)為x=0.3728,y=0.5384。并且,該熒光體粉末呈黃色的熒光色,用目視也可以確認綠色的發(fā)光色。將實施例61的熒光體的相對強度作為100%時,實施例65的熒光體的發(fā)光強度的相對強度為104.6%。接著,對實施例65的熒光體照射波長為250nm550nm的單色光,測定該熒光體發(fā)出的波長為558.1nm的發(fā)光強度的激發(fā)依賴性時,該熒光體的激發(fā)光譜也和實施例61的熒光體一樣,在波長300nm附近到500nm的寬范圍的激發(fā)光下顯示高強度的綠色的發(fā)光。接著,與實施例61同樣地測定實施例65中得到的熒光體的發(fā)光強度的溫度特性。該測定結(jié)果示于表10中,并使用細單點劃線與實施例1同樣地示于圖14-1、2。從圖14-1的結(jié)果可以看出,對實施例65的熒光體照射波長為460nm的單色光作為激發(fā)光時,將該熒光體在測定溫度上升前的室溫("。C)下的發(fā)光強度的值作為100%時,測定溫度為IO(TC時為90.4%,20(TC時為73.4%,300。C時為51.7%。升溫后,進行冷卻,再于25。C進行測定,為81.9%,比初期發(fā)光強度降低了約15%。從圖14-2的結(jié)果可以看出,對實施例65的熒光體照射波長為405nm的單色光作為激發(fā)光時,將該熒光體在測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度的值作為100%時,測定溫度為IO(TC時為88.7%,20(TC下為70.4%,30(TC下為48.9%。升溫后,進行熒光體的冷卻,再于25T進行發(fā)光強度的測定,為85.4%,比初期發(fā)光強度降低了約15%。(實施例66)在實施例66中,制造焙燒完的目標(biāo)組成為SrAlL(nSi4.7。Oo.65N7.52:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)-0.030)的熒光體。以各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:0:Ce=0.970:1.0:5.00:1.06:0.030的比例,稱量0.970摩爾SrCO3、(1.06-0.976)/3摩爾A1203、1.00-((1.06_0.976)/3)x2摩爾A1N、5.00/3摩爾Si3N4、0.030摩爾CeO2,除此之外,與實施例61同樣地,制造組成式SrAh.o,Si4.7oO,N7.52:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)=0扁)表示的實施例66的焚光體。制造的熒光體粉末的分析結(jié)果、平均粒徑(D50)、比表面積(BET)示于表9中。得到的熒光體的比表面積為0.256m々g。平均粒徑(D50)為27.14pm。并且,實施例66是比之前所示的實施例2的原料混合量多0.06摩爾的氧量的混合組成。接著,與實施例61同樣地,測定實施例66的熒光體的發(fā)光光譜。該測定結(jié)果示于表10中。如表10所示,照射波長為460nm的單色光作為激發(fā)光時,該熒光體的發(fā)光光譜與實施例61同樣地,在波長470nm750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰波長為559.2nm。并且,求出半光譜幅值為116.6nm,求出該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x=0.4141,y=0.5444。并且該熒光體粉末呈黃色的熒光色,用目視還可以確認綠色的發(fā)光色。將實施例61的熒光體的相對強度作為100%時,實施例66的熒光體的發(fā)光強度的相對強度為95.0%。接著,如表10所示,照射波長為405nm的單色光作為激發(fā)光時,該熒光體的發(fā)光光譜與實施例61的熒光體同樣地,在波長470nm750nm的寬波長區(qū)域中具有寬峰,其峰值波長為550.9nm。并且,求出半光譜幅值為118.5nm,求出該發(fā)光光譜的色度(x,y)為x=0.3753,y=0.5396。并且,該熒光體粉末呈黃色的熒光色,用目視可以確認綠色的發(fā)光色。將實施例61的熒光體的相對強度作為100%時,實施例66的熒光體的發(fā)光強度的相對強度為105,3%。接著,對實施例66的熒光體照射波長為250nm550nm的單色光,測定該熒光體發(fā)出的波長為559.2nm的發(fā)光強度的激發(fā)依賴性時,該熒光體的激發(fā)光譜也與實施例61的熒光體一樣,在波長300nm附近到500nm的寬范圍的激發(fā)光下顯示高強度的綠色的發(fā)光。接著,與實施例61同樣地測定實施例66中得到的熒光體的發(fā)光強度的溫度特性。該測定結(jié)果示于表10中,并使用細雙點劃線與實施例61同樣地示于圖14-1、2中。從圖14-1的結(jié)果可以看出,對實施例66的熒光體照射波長為460nm的單色光作為激發(fā)光時,將該熒光體在測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度值作為100%時,測定溫度為IO(TC時為90.4%,200。C時為76.9%,300°C時為60.1%。升溫后,進行冷卻,再于25。C進行測定,為98.2%,幾乎未發(fā)現(xiàn)降低,可以說是測定誤差的程度。從圖14-2的結(jié)果可以看出,對實施例66的熒光體照射波長為405nm的單色光作為激發(fā)光時,將該熒光體在測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度值作為100%時,測定溫度為IO(TC時為89.0%,200。C時為73.2%,300°C時為55.5%。升溫后,進行熒光體的冷卻,再于25。C進行發(fā)光強度的測定,為98.6%,幾乎未發(fā)現(xiàn)降低,可以說是測定誤差的程度。(對實施例61~66的研究)從表IO、圖14-1、2的結(jié)果可以看出,Al/Sr在l.l<Al/SrS2.0范圍的實施例61~63的試樣與Al/Sr為1.0的實施例64~66的試樣相比,能獲得優(yōu)異的發(fā)光特性。實施例61與實施例6466的試樣相比,初期發(fā)光強度提高約5.0%,特別是溫度特性大幅改善,在激發(fā)波長460nm下,與實施例64~66的試樣相比,在測定溫度100。C時才是高約4.0%,300。C時"^是高約10.0%以上,從而可以抑制發(fā)光強度的降低。另外,升溫后,進行該焚光體的冷卻,再于25X:進行測定時,對于與實施例6465的試樣相關(guān)的Al/Sr為1.0的試樣,與升溫前的發(fā)光強度相比,降低了約20%,而實施例6163的熒光體降低了約3.0%,幾乎沒有降低,對于熱是優(yōu)異的。實施例66的熒光體的冷卻后的發(fā)光強度和實施例6163的熒光體一樣,幾乎沒有變差。另一方面,加熱時發(fā)光強度的降低與實施例64和實施例65的熒光體一樣大,比實施例6163的試樣差,在激發(fā)波長405nm下也是同樣的。實施例61~63的熒光體和實施例64~66的熒光體相比,通過進行Al濃度相對于生成相的氧/氮濃度的合適化,減少了雜質(zhì)相,認為可提高發(fā)光特性或溫度特性。[表9]<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>表10<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>(粉末x射線衍射圖案)對于實施例61~66,在圖15中示出了由粉末X射線衍射法獲得的衍射圖案。由圖15的結(jié)果所示,本發(fā)明的熒光體的生成相在布拉格角度(2e)為12.5~13.50、17.018.0。、21.0~22.0。、22.5~23.50、26.5~27.50、28.529.5°、34.035.0°、35.5~36.5。、36.537.5。、41,042.0°、42.0~43.0。、56.5~57.5°、66.067.0。的范圍具有特征峰。根據(jù)該衍射圖案,認為該熒光體的主生成相的結(jié)晶系是具有斜方晶系或單斜晶系的結(jié)晶相的熒光體。在a/m〇l.l(實施例6466)的情況下,在布拉格角度(26)35.5°~36.5°的范圍發(fā)現(xiàn)最強的衍射峰,但是與1.Ka/m^l0(實施例6163)的情況相比'強度)36.5。37.5。、41.0°~42.0。、42.0。43.0。發(fā)現(xiàn)的衍射峰與a/m^l.l時相比,1.Ka/m^2.0的情況下具有變強的特征?!既藶檫@是由于Si位點的Al置換量變多,結(jié)晶的取向性發(fā)生變化,對發(fā)光沒有貢獻的雜質(zhì)相減少,從而在高溫的環(huán)境下也顯示出優(yōu)異的發(fā)光效率。由此,能獲得發(fā)光效率高、在高溫的環(huán)境下也顯示優(yōu)異發(fā)光效率的熒光體。這里,對于采用該粉末法的X射線衍射圖案的測定方法進行說明。測定的熒光體是在焙燒后使用乳缽、球磨等粉碎裝置粉碎成身見定(優(yōu)選1.C^m50.0^im)的平均粒徑,平平地裝入到材質(zhì)為鈦制的容器中,使用XRD裝置、理學(xué)電氣抹式會社制造的"RINT2000"進行測定。測定條件如下所示。使用測定機理學(xué)電氣抹式會社制造的"RINT2000"X射線燈泡CoKa管電壓40kV管電流30mA掃描方法2e/e掃描速度0.37分鐘耳又才羊間隔0.01°開始角度(26):10。停止角度(29):90°并且,對于布拉格角度(2e)的偏差,認為是由于X射線照射的試樣表面不平、X射線的測定條件特別是掃描速度的不同等產(chǎn)生的。因此,發(fā)現(xiàn)特征的衍射峰的范圍認為允許有若干偏差。為了盡可能抑制該偏差,掃描速度控制在0.37分鐘的情況下,在熒光體試樣中混入Si,用X射線測定后補正Si峰的偏差,由此求出布拉格角度(20)。(真密度的測定)另夕卜,對實施例6163的試樣進行真密度測定時表明,分別為3.43g/cc、3.45g/cc、3.46g/cc,均顯示3.45g/cc附近的數(shù)值。并且,真密度的測定使用QUANTACHROME公司制造的UltrapycnometerlOOO。生成相中的雜質(zhì)多時,由于真密度比上述值有增減,為了獲得良好的發(fā)光特性或溫度特性,本發(fā)明的熒光體的真密度只要在3.45g/cc±3%的范圍即可。(實施例67~72)實施例6772中,制造焙燒完的目標(biāo)組成式SrAlaSi3.81O0.59Nn:Ce(Ce/(Sr+Ce)=0.030,n=2/3m+a+4/3b—2/3o,m=1.0,b=3.81,0=0.59)表示的熒光體中改變了a/m比(這里,a/m和Al/Sr具有相同的意義)的試樣(實施例67~72),測定各試樣中作為發(fā)光強度的峰波長、色度(x,y)、25。C下的相對發(fā)光強度、溫度特性。其中,在制造實施例6772的熒光體時,除了只調(diào)整實施例61中說明的SrC03(3N)、A1203(3N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N)的各原料中的A1N(3N)的混合比以外,與實施例61同樣地制造各試樣,測定該制造的各試樣的發(fā)光強度和溫度特性。調(diào)節(jié)的Al和Si的混合比是Al/Sr=1.10(實施例67)、Al/Sr=1.21(實施例68)、Al/Sr=1.38(實施例69)、Al/Sr=1.43(實施例70)、Al/Sr=1.66(實施例71)、Al/Sr=2.21(實施例72)。在表11和圖16中示出了實施例6772中制造的各試樣的發(fā)光特性和溫度特性的結(jié)果。表11中所示的發(fā)光強度的測定中,將對實施例70的熒光體照射波長460nm的單色光作為激發(fā)光時(25i:)的發(fā)光強度的值作為100%,以相對強度示出實施例6772的試樣(25。C)的發(fā)光強度的值。接著,將每個試樣在測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度的值規(guī)定為100%,示出了測定溫度從25。C上升到30(TC時的發(fā)光強度變化的測定結(jié)果。并且,在表11中,示出了將試樣升溫到30(TC后,再冷卻到25。C時的發(fā)光強度的值。并且,使用波長460nm的光作為激發(fā)光。圖16是溫度特性的測定結(jié)果,縱軸采取相對發(fā)光強度、橫軸采取進行發(fā)光強度的測定時的測定溫度的值,實施例67使用實線表示、實施例68使用粗單點劃線表示、實施例69使用粗雙點劃線表示、實施例70使用細單點劃線表示、實施例71使用短虛線表示、實施例72使用長虛線來表示。從表ll和圖16的結(jié)果可以看出,Al/Sr為1.43時,該焚光體顯示最優(yōu)異的發(fā)光特性。順便說一下,在升溫前的25。C下,與Al/Sr為1.10時相比優(yōu)異約8.0%,升溫時在全部溫度區(qū)域中,發(fā)光強度的降低小,顯示出優(yōu)異的溫度特性。在測定溫度100。C下,和Al/Sr為I.IO的情況相比,可以抑制約4.5%發(fā)光強度的降低,在測定溫度300。C下,和Al/Sr為1.10的情況相比,可以抑制約20.0%發(fā)光強度的降低。在Al/Sr的值比1.43小的區(qū)域中,隨著該值的增加可以抑制升溫時的發(fā)光強度的降低,但在Al/Sr=1.43(實施例70)附近達到峰值,進而在Al/Sr的值增大時,發(fā)光強度的降低再次變大,Al/Sr-2.21(實施例72)時,在測定溫度100。C下,(P25—P100)/P25xl00>10.0。另外,在Al/Sr的值小的區(qū)域中,升溫/冷卻后的25。C的發(fā)光強度和升溫前相比,冷卻后大大降低,另一方面,在Al/Sr的值大的區(qū)域中,即使是升溫前也有初期發(fā)光強度低的問題。因而,為了獲得可以充分實用化的熒光體,Al/Sr的值優(yōu)選為l.l<a/m^2.0的范圍內(nèi)。認為這是由于,本發(fā)明的熒光體是與現(xiàn)有的氮化物、氧氮化物熒光體具有不同結(jié)構(gòu)的氮化物、氧氮化物熒光體,該熒光體在由[SiN4]的四面體結(jié)構(gòu)的Si的一部分被置換成Al、N的一部分被置換成O的結(jié)構(gòu)組成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的間隙中嵌入了離子半徑大的Sr。即,可認為其原因是,與構(gòu)成與本發(fā)明的熒光體相同的[SiN4]的四面體結(jié)構(gòu)的網(wǎng)絡(luò)的Cax(Al,Si)!2(0,N:h6:Eu(其中,CKx蕓1.5)的Ca相比,本發(fā)明的熒光體的Sr的離子半徑大,采取與嵌入Ca時不同的[SiN4]網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),另外,通過采取不同的Si的Al置換量、N的O置換量,向發(fā)光特性優(yōu)異的結(jié)構(gòu)最合適化。并且,通過使該結(jié)晶結(jié)構(gòu)最合適化,活化劑可以有規(guī)則地存在于該結(jié)晶結(jié)構(gòu)中,并且可以有效地進行用于發(fā)光的激發(fā)能量的傳遞,因此認為能提高發(fā)光效率。并且,該結(jié)晶結(jié)構(gòu)由于是由A1N或Si3N4的反應(yīng)生成的具有高溫耐久性的氮化物、氧氮化物,因此升強度的降低。表11Al/Sr激發(fā)波長色度相對發(fā)光強度(25'C〕各測定溫度下的發(fā)光強度變化率r升溫過程)(冷卻后)(nm)Xy(X)25°C50°C100°C150。C200°C250°C300。C25。C實施例671.000559.70.4130.54291.3100.095.790.082.674.164.653.381.3實施例681.100558.20.4100,54594.3100.096.291.585.879.071.262.692.7實施例691.25D558.10.4050.54898.6100.D96.793.990.185.479,472.298.5實施例701.300556.00崩0.548100.0100.096.894.491.085.880.173.498.8實施例711.500556_20.4000.54672.4100.095.692LO87.482.175.969.397.6實施例722.000558,10.4050.54364.9100.093.987.981.274.667.560,B96.8(實施例7375)實施例73~75中,制造焙燒完的目標(biāo)組成式SrAlaSi4.o90。.65Nn:Ce(Ce/(Sr+Ce)=0.030,n=2/3m+a+4/3b_2/3o,m=1.0,b=4.09,0=0.65)表示的焚光體中使a/m比(這里a/m和Al/Sr具有相同的意義)變化的實施例7375的試樣,測定各試樣中作為發(fā)光強度的峰波長、色度(x,y)、25。C下的相對發(fā)光強度、溫度特性。這里,在實施例73~75的熒光體的制造中,除了只調(diào)整實施例62中說明的SrC03(3N)、A1203(3N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N)的各原料中的A1N(3N)的混合比調(diào)整以外,與實施例62同樣地制造熒光體試樣,測定該制造的各試樣的發(fā)光強度和溫度特性。其中,調(diào)節(jié)的Al和Si的混合比是Al/Sr=1.07(實施例73)、Al/Sr=1.33(實施例74)、Al/Sr=1.60(實施例75)。在表12和圖17中示出了實施例73~75中制造的各試樣的發(fā)光特性和溫度特性的結(jié)果。表12中所示的發(fā)光強度的測定中,將對實施例75的熒光體照射波長460nm的單色光作為激發(fā)光時(25。C)的發(fā)光強度的值作為100%,并以相對強度示出了實施例7375(25。C)的發(fā)光強度的值。接著,將每個試樣在測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度的值都規(guī)定為100%,示出了測定溫度從25。C上升到300。C時的發(fā)光強度變化的測定結(jié)果。另外,在表12中,示出了將試樣升溫到30(TC后,再冷卻到25。C時的發(fā)光強度的值。并且,使用波長460nm的光作為激發(fā)光。圖17是溫度特性的測定結(jié)果,縱軸為相對發(fā)光強度,橫軸為進行發(fā)光強度的測定時的測定溫度的值,實施例73使用實線表示、實施例74使用單點劃線表示、實施例75使用雙點劃線表示。從表12和圖17的結(jié)果可以看出,Al/Sr為1.33~1.60附近時,該熒光體顯示最優(yōu)異的發(fā)光特性。即,在升溫前的25。C下,比Al/Sr為1.07的情況優(yōu)異約9.0%,升溫時在全部溫度區(qū)域中,發(fā)光強度的降低小,顯示出優(yōu)異的溫度特性。在測定溫度100。C下,與Al/Sr為1.07的情況相比,可以抑制約4.0%發(fā)光強度的降低,在測定溫度300。C下,與Al/Sr為1.07的情況相比,可以抑制約20%發(fā)光強度的降低。另外,Al/Sr為1.07時,升溫/冷卻后的25。C的發(fā)光強度比升溫前降低了約17%,而A1/Sr為1.33、1.60日于,幾乎沒有降低,可以說是測定誤差的程度。由以上可知,在實施例7375中,與實施例6772—樣,Al/Sr如果在l.l<a/m^2.0的范圍內(nèi),則可以獲得充分實用化的熒光體。實施例7375和實施例6772相比,由于Si的摩爾比大,Al/Sr的最適合的范圍也稍稍不同。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>(實施例76~79)實施例7679中,制造焙燒完的目標(biāo)組成式SrAl,.43Si3.引0。Nn:Ce(Ce/(Sr+Ce)=0.030,n=2/3m+a+4/3b—2/3o,m=1.0,a=1.43,b-3.81)表示6勺焚光體中使o/m比(這里0/m和0/Sr具有相同的意義)改變的實施例7679的試樣,測定各試樣中作為發(fā)光強度的峰波長、色度(x,y)、25。C下的相對發(fā)光強度、溫度特性。這里,實施例7679的制造中,除了調(diào)整實施例61中說明的SrC〇3(3N)、A1203(3N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N)的各原料中的A1203(3N)、A1N(3N)的混合比以外,與實施例61同樣地制造焚光體試樣,測定該制造的各試樣的發(fā)光強度和溫度特性。其中,調(diào)整的O和Sr的混合比是O/Sr=0.48(實施例76)、O/Sr=0.59(實施例77)、O/Sr=0.70(實施例78)、O/Sr=0.81(實施例79)。在表13和圖18-1中示出了實施例76~79中制造的各試樣的發(fā)光特性和溫度特性的結(jié)果。表13所示的發(fā)光強度的測定中,將對實施例77的萸光體照射波長460nm的單色光作為激發(fā)光時(25。C)的發(fā)光強度的值作為100%,以相對強度示出了實施例7679的發(fā)光強度(25。C)的值。接著,將每個試樣在測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度的值都規(guī)定為100%,示出了測定溫度從25。C上升到30(TC時的發(fā)光強度變化的測定結(jié)果。并且,在表13中,示出了將試樣升溫到30(TC后,再冷卻到25。C時的發(fā)光強度的值。并且,使用波長460nm的光作為激發(fā)光。圖18-1是溫度特性的測定結(jié)果,縱軸為相對發(fā)光強度,橫軸為進行發(fā)光強度測定的測定溫度的值,實施例76使用實線表示、實施例77使用單點劃線表示、實施例78使用雙點劃線表示、實施例79使用虛線表示。另外,圖18-2是示出各試樣中氧濃度與相對發(fā)光強度的關(guān)系的圖,縱軸表示相對發(fā)光強度,橫軸表示各試樣中的氧濃度。從表13和圖18-1、圖18-2的結(jié)果可以看出,0/Sr為0.59時,該焚光體顯示最優(yōu)異的發(fā)光特性。即,在升溫前的25。C下,與0/Sr為0.48時相比優(yōu)異約17.0%,升溫時在全部溫度區(qū)域中,發(fā)光強度的降低小,顯示出優(yōu)異的溫度特性。在測定溫度100。C時,與O/Sr為0.48的情況相比,可以抑制約3.0%發(fā)光強度的降低,在測定溫度300。C時,與O/Sr為0.48的情況相比,可以抑制約6.0%發(fā)光強度的降低。尤其是,本實施例中,盡管將Al/Sr的值設(shè)定在1.43(實施例6772中的最佳值),與其它各試樣相比,實施例76的溫度特性也稍差,但如果在本實施例的范圍內(nèi),各試樣的溫度特性與0/Sr的值無關(guān),均能獲得良好的結(jié)果。另一方面,對于初期發(fā)光強度,0/Sr的值有大的影響,在作為最適合值的O/Sr=0.59附近時,可知與其他值相比上升了10%以上。并且,該0/Sr的值如果在0.0<o/mS1.5,更優(yōu)選在0.CKo/m^l.0范圍內(nèi),則可以得到充分實用化的萸光體??烧J為其原因是,本發(fā)明的熒光體中,雖然[SiN4]的四面體結(jié)構(gòu)的Si的一部分被Al置換,但是只改變Al的置換量時,由于Al比Si的離子半徑大,因此結(jié)晶結(jié)構(gòu)偏離適合發(fā)光的結(jié)構(gòu),另外,由于A1是三價,而Si是四價,因此母體結(jié)構(gòu)整體的價數(shù)變得不穩(wěn)定。但是,如果對應(yīng)于置換Si位點的Al量,用比N離子半徑小的O置換N位點的一部分,則可以獲得最適合發(fā)光的結(jié)晶結(jié)構(gòu),另外,由于母體結(jié)構(gòu)全體的價態(tài)變成穩(wěn)定的零,認為可以顯示出優(yōu)異的發(fā)光特性。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage71</table(實施例80~82)實施例8082中,制造焙燒完的目標(biāo)組成式SrAh.33Si4.o90。Nn:Ce(Ce/(Sr+Ce)=0.030,n=2/3m+a+4/3b—2/3o,m=1.0,a=1.33,b-4.09)表示的熒光體中使o/m比(這里。/m和O/Sr具有相同的意義)改變的實施例80~實施例82的試樣,測定各試樣中作為發(fā)光強度的峰波長、色度(x,y)、25"C下的相對發(fā)光強度、溫度特性。這里,實施例80-82的制造中,除了調(diào)整實施例62中說明的SrC03(3N)、A1203(3N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N)的各原料中的A1203(3N)、A1N(3N)的混合比以外,與實施例62同樣地制造焚光體試樣,測定該制造的各試樣的發(fā)光強度和溫度特性。調(diào)整的O和Sr的混合比是O/Sr-0.52(實施例80)、O/Sr=0.65(實施例81)、O/Sr=0.77(實施例82)。在表14和圖19-1中示出了實施例80-82中制造的各試樣的發(fā)光特性和溫度特性的結(jié)果。表14所示的發(fā)光強度的測定中,將對實施例81的熒光體照射波長460nm的單色光作為激發(fā)光時(25。C)的發(fā)光強度的值作為100%時,以相對強度示出了實施例80實施例82(25。C)的發(fā)光強度的值。接著,將每個試樣在測定溫度上升前的室溫(25。C)下的發(fā)光強度的值規(guī)定為100%,示出了測定溫度從25。C上升到30(TC時的發(fā)光強度變化的測定結(jié)果。并且,在表14中,示出了將試樣升溫到30(TC后,再冷卻到25。C時的發(fā)光強度的值。另外,使用波長460nm的光作為激發(fā)光。圖19-1是溫度特性的測定結(jié)果,縱軸是相對發(fā)光強度,橫軸是進行發(fā)光強度測定時的測定溫度的值,實施例80使用實線表示、實施例81使用單點劃線表示、實施例82使用雙點劃線表示。并且,圖19-2是表示各試樣中氧濃度與相對發(fā)光強度的關(guān)系的圖,縱軸表示相對發(fā)光強度,橫軸表示各試樣中的氧濃度。從表14和圖19-1、圖19-2的結(jié)果可以看出,本實施例中的熒光體在O/Sr為0.65時顯示最優(yōu)異的發(fā)光特性。例如,在升溫前(25。C)下,與O/Sr的值為0.52的情況相比優(yōu)異約5.0%,升溫時在全部溫度區(qū)域中,發(fā)光強度的降低非常小,顯示出優(yōu)異的溫度特性。測定溫度100。C下,在(P25-Pio。yP25x100^10.0的范圍內(nèi)可以抑制發(fā)光強度的降低,在測定溫度300。C下,與0/Sr值為0.52的情況相比,可以抑制約3.4%發(fā)光強度的降低。本實施例的熒光體的溫度特性由于Al/Sr的值為1.33(實施例7375中最佳的值),如果在本實施例的范圍內(nèi),則與0/Sr的值無關(guān),都能獲得良好的結(jié)果。但是,對于初期發(fā)光強度,0/Sr的值對其有影響,作為最適合值的O/Sr=0.65時影響最大,例如與O/Sr=0.77時相比大約高25.0%。并且,在實施例8082中,與實施例76~79同樣地,可知Al/Sr的值為0.0<o/m〇1.5,更優(yōu)選為0.(Ko/m^l.0的范圍內(nèi)時,可以獲得充分實用化的熒光體。這里,實施例8082與實施例76~79相比,Al摩爾比、Si摩爾比不同。因此,實施例8082中o/m的最合適值的傾向與實施例7679稍微不同。特別是,在0/Sr=0.50附近的初期發(fā)光強度上有差別,實施例76~79與最適合值O/Sr=0.59的初期發(fā)光強度相比低約17.0%,而實施例8082與最適合值0/Sr=0.65相比只低約5.0%。因此可知,O/Sr的最合適值不是獨立決定的,根據(jù)Si位點的Al置換量而變化。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>下面,在實施例83~92中,對使用上述實施例1和實施例61的熒光體的熒光體混合物和發(fā)光裝置進行評價。比較例48中,對使用現(xiàn)有的綠色熒光體的熒光體混合物和發(fā)光裝置進行評價。(實施例83)實施例83中,使用在波長460nm下發(fā)光的發(fā)光元件(LED),激發(fā)本發(fā)明的實施例1的熒光體試樣SrAlSi4.50N7:Ce(其中,Ce/(Sr+Ce)=0.030)的熒光體,評價此時該焚光體的發(fā)光特性、演色性。特別是發(fā)光元件的發(fā)光波長只要在本焚光體的效率好的激發(fā)區(qū)域(300nm500nm)即可,并不限于波長為460nm。首先,使用氮化物半導(dǎo)體的藍色光的LED元件(發(fā)光波長467nm)制備發(fā)光部。進而,將實施例1中制備的熒光體、環(huán)氧樹脂、分散劑混合,制成混合物。另外,該樹脂優(yōu)選可見光的透過率、折射率高的,如果滿足上述條件,則不限于環(huán)氧系,也可以是硅系樹脂。也可以向該分散劑中混合少量Si02的微粒子使用。接著,充分攪拌該混合物,用公知的方法涂布在該LED元件上,制作白色LED照明(發(fā)光裝置)。由于發(fā)光色和發(fā)光效率根據(jù)上述混合物的焚光體和樹脂比例、涂布厚度而發(fā)生變化,因此可以根據(jù)目標(biāo)的色溫度來調(diào)節(jié)上述條件。對制作的白色LED照明通電20mA時的發(fā)光光譜示出圖20中。圖20是縱軸采取相對發(fā)光強度,橫軸采取發(fā)光波長(nm)的圖。并且,用實線表示實施例83中的白色LED照明的發(fā)光光譜。該熒光體由發(fā)光部發(fā)出的藍色光激發(fā)、發(fā)光,發(fā)出在波長400nm750nm的范圍具有連續(xù)的寬峰的發(fā)光光譜的白色光,從而可以得到白色LED照明。測定該發(fā)光的色溫度、色度和演色性,色溫度為6078K,x=0.317,y=0.374。并且,該白色LED燈的平均演色評價數(shù)(Ra)為73。并且,通過適當(dāng)改變熒光體和樹脂的混合量,可以獲得不同色溫度的發(fā)光色。(實施例84)在實施例84中,與實施例83同樣地,^吏用在波長460nm下發(fā)光的發(fā)光元件(LED),激發(fā)本發(fā)明的實施例61的SrAlL43Si3.8iOo.59N6.79:Ce的熒光體,評價此時該焚光體的發(fā)光特性、演色性。對采用與實施例83同樣的制造方法制作的白色LED照明通電20mA時的發(fā)光光譜示于圖21中。圖21是縱軸采取相對發(fā)光強度、橫軸采取發(fā)光波長(nm)的圖。接著,用實線表示實施例84中的白色LED照明的發(fā)光光譜。該熒光體由發(fā)光部發(fā)出的藍色光激發(fā)、發(fā)光,并發(fā)出波長400nm750nm范圍內(nèi)具有連續(xù)的寬峰的發(fā)光光譜的白色光,從而可以得到白色LED照明。測定該發(fā)光的色溫度、色度和演色性,色溫度為6344K,色度為乂=0.3115,y=0.3649,平均演色評^介數(shù)(Ra)為72。(實施例85、86)在實施例85或?qū)嵤├?6中,向?qū)嵤├?1的熒光體再加入紅色熒光體,光體混合物的發(fā)光特性、演色性。另外,在本實施例中,使用CaSiAlN3:Eu作為該紅色熒光體,但也可以使用Sr4AlSi02N17:Eu、(Ca,Sr)Si5N8:Eu等具有氮的紅色熒光體、或者SrS:Eu、CaS:Eu等硫化物系的紅色熒光體。l)熒光體試樣的準(zhǔn)備用實施例61說明的方法制造綠色熒光體SrAlL43Si3.8,0。.59N6.79:Ce(實施例61的熒光體)。另一方面,用下面的方法制造紅色熒光體CaSiAlN3:Eu。準(zhǔn)備市售的Ca3N2(2N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Eu203(3N),以各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:Ce=0.970:1.00:1.00:0.030的比例稱量各原料,在氮氣氛中使用乳缽來混合?;旌系脑弦苑勰┑臓顟B(tài)在氮氣氛中以15。C/分鐘的升溫速度升溫到1500°C,在1500。C下保持、焙燒12小時后,從1500。C用1小時冷卻到20(TC,獲得組成式為CaSiAlN3:Eu的熒光體。將得到的試料粉^淬、分級,制備紅色熒光體試樣。2)焚光體混合物的制備對上述SrAh.43Si3.8!0。.59N6.79:Ce和CaSiAlN3:Eu兩種熒光體試樣分別測定用波長460nm的激發(fā)光激發(fā)時的發(fā)光光譜,通過模擬由該發(fā)光光譜求出兩混合比。該模擬的結(jié)果是,相關(guān)色溫度為5000K時(實施例85)時,為SrAlwSimOo.wNs.wCe/CaSiAlNyEu=98.0:2.0(摩爾比),相關(guān)色溫度為3000K(實施例86)時,為SrAlL43SimOo.59N6.79:Ce/CaSiAlN3:Eu-95.0/5.0(摩爾比)?;谠摻Y(jié)果稱量各熒光體并混合,從而得到熒光體混合物。根據(jù)發(fā)光部的發(fā)光波長(熒光體混合物的激發(fā)波長)或?qū)υ摷ぐl(fā)光的熒光體的發(fā)光效率,優(yōu)選的混合比會有偏離該模擬結(jié)果的情況。在這樣的情況下,可以適當(dāng)調(diào)整焚光體的混合比,從而與實際的發(fā)光光譜的形狀匹配。3)發(fā)光元件的評價與實施例83、84同樣地,準(zhǔn)備具有氮化物半導(dǎo)體的紫外線的LED(發(fā)光波長460nm)作為發(fā)光部,在該LED上設(shè)置上述熒光體混合物和樹脂的混合物。該熒光體混合物與樹脂的混合比基于上述模擬結(jié)果來適當(dāng)調(diào)節(jié)上述熒光體的混合比,以獲得相當(dāng)于色溫度5000K的白晝色或相當(dāng)于3000K的白熾燈色。并且,通過^^知的方法與該LED的發(fā)光部組合,制作白色LED照明(發(fā)光裝置)。該兩熒光體混合物通過發(fā)光部發(fā)出的藍色光激發(fā)、發(fā)光,放出在波長420nm750nm的范圍內(nèi)具有寬峰的發(fā)光光語的白色光,得到白色LED照明。這里,對制作的白色LED照明的發(fā)光元件通電20mA時的發(fā)光光i普示于圖21中。圖21中用單點劃線示出了設(shè)定為相當(dāng)于色溫度5000K的白色LED照明的白晝色的發(fā)光光譜,用雙點劃線示出了設(shè)定為相當(dāng)于色溫3000K的白色LED照明的白熾燈的發(fā)光光譜。這里,在表15中記載了實施例85或?qū)嵤├?6的白色LED照明的亮度、色度、演色評價數(shù)、色溫度等測定數(shù)據(jù)的一覽表。測定該發(fā)光的色溫、色度和演色性時,對于實施例85的設(shè)定為相當(dāng)于色溫度5000K的白色LED照明,色溫度為4987K,x=0.3454,y=0.3512,平均演色評價數(shù)(Ra)為90,特殊演色評價數(shù)的R9為84,R13為91,R15為91。對于實施例86的設(shè)定為相當(dāng)于色溫度3000K的白色LED照明,色溫度為2999K,x=0.4362,y=0.4024,平均演色評價數(shù)(Ra)為95,特殊演色評價l史的R9為89,R13為99,R15為97。另外,在這些白色LED照明中,通過適宜改變混合的熒光體的混合量和樹脂混合量,可以獲得不同色溫度的發(fā)光色。[表15]<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>接著,對實施例87~89進行說明。實施例8789中,制造用波長405nm下發(fā)光的發(fā)光元件(LED)激發(fā)時進行相關(guān)色溫度6500K的發(fā)光的熒光體混合物,評價該熒光體混合物的發(fā)光特性、演色性。另外,在實施例89中,是加入2種紅色熒光體而獲得優(yōu)異的演色性,同時提高了亮度的實施例。這里,使用BAM:Eu(BaMgAl1()017:Eu)和(Sr,Ca,Ba,Mg)K)(P04)6Cl2:Eu作為藍色熒光體,但并不限定于此,也可以組合Sr5(P04)3Cl:Eu、SrAlxSi6-x01+xN8—x:Eu(0^x^2)、(Ba,Sr,Ca,Mg)2Si04:Eu、(Ba,Sr,Ca)Si202N2:Eu表示的焚光體。(實施例87)1)萸光體的準(zhǔn)備綠色熒光體Sr2Al2Si1()ON16:Ce通過下面的方法制備并準(zhǔn)備。準(zhǔn)備市售的SrC03(2N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Ce02(3N)。將這些原剩-以各元素的摩爾比為Sr:Al:Si:Ce=0.970:1.5:0.030的比例,分別稱量0.970摩爾SrCO"I.O摩爾的AIN、5/3摩爾S"N4、0.030摩爾Ce02的各原料并進行混合?;旌系脑弦苑勰┑臓顟B(tài)在氮氣氛中(流動狀態(tài),20.0L/分鐘)、爐內(nèi)壓0.05MPa下以15。C/分鐘升溫到1800°C,在1800。C下保持、焙燒3小時后,從1800。C用1小時30分鐘冷卻到50°C。然后,在大氣中使用乳缽將焙燒試樣粉碎到適當(dāng)?shù)牧?,?zhǔn)備混合組成式Sr2Al2Si,()ON,6:Ce表示的熒光體。通過實施例85中"i兌明的方法制造紅色熒光體CaAlSiN3:Eu。藍色熒光體BAM:Eu(BaMgAhoOn:Eu)準(zhǔn)備了市售品。2)熒光體混合物的制備對上述Sr2Al2Si1GON16:Ce、CaAlSiN3:Eu和BAM:Eu這三種熒光體,測定用波長405nm的激發(fā)光激發(fā)時的發(fā)光光譜,并通過才莫擬由該發(fā)光光譜求出焚光體混合物的相關(guān)色溫度為6500K時的相對混合比。模擬的結(jié)果是BAM:Eu/Sr2Al2Si10ON16:Ce/CaAlSiN3:Eu=47.6/49.5/2.9,基于該結(jié)果,稱量各熒光體,得到熒光體混合物。其中,用波長405nm的激發(fā)光激發(fā)時,BAM:Eu的發(fā)光光譜的半光語幅值為53.5nm,Sr2Al2Si1QON16:Ce的發(fā)光光譜的半光譜幅值為118.0nm,CaAlSiN3:Eu的發(fā)光光i普的半光語幅值為86.7,全部在50腿以上。但是,根據(jù)發(fā)光部的發(fā)光波長(熒光體混合物的激發(fā)波長)、由該發(fā)光波長激發(fā)的熒光體的發(fā)光效率,優(yōu)選的混合比有偏離模擬結(jié)果的情況。這樣的情況下,可以適當(dāng)調(diào)整熒光體的混合比,從而與實際的發(fā)光光語形狀相匹配。3)發(fā)光特性的評價對得到的熒光體混合物照射波長為405nm的光作為激發(fā)光,測定該熒光體混合物的發(fā)光的相關(guān)色溫度為6512K,可知具有目標(biāo)的色溫度。另外,測定該發(fā)光的色度為x=0.312,y=0.331?;贘ISZ8701規(guī)定的XYZ表色系統(tǒng)的計算方法,由獲得的發(fā)光光譜求出亮度OO的值,將亮度作為100。實施例87的焚光體混合物的亮度與后述的比較例4的菱光體混合物的亮度相比,上升了18%左右。在圖22中用粗實線表示發(fā)光光鐠。另外,圖22是縱軸采取相對發(fā)光強度、橫軸采取發(fā)光波長(nm)的圖。該發(fā)光光譜在波長420nm750nm的范圍具有不間斷的連續(xù)的光譜,在波長420nm680nm的范圍具有3個發(fā)光峰。4)演色性的評價基于JISZ8726,進行該熒光體混合物的發(fā)光中的演色性的評價。平均演色評價數(shù)Ra為97,特殊演色評價數(shù)R9為93,R15為95,發(fā)揮出非常優(yōu)異的演色性。實施例87和后述的實施例88、89、比較例46的亮度、色度、演色評價數(shù)、色溫度等測定數(shù)據(jù)的一覽表記載于表16中。(實施例88)l)熒光體的準(zhǔn)備采用實施例87說明的方法準(zhǔn)備Sr2Al2Si1QON16:Ce作為綠色熒光體。采用實施例85說明的方法準(zhǔn)備CaAlSiN3:Eu作為紅色焚光體。準(zhǔn)備市售的(Sr,Ca,Ba,Mg)!o(P04)6Cl2:Eu作為藍色熒光體。2)熒光體混合物的制備與實施例87同樣地進行模擬,求得(Sr,Ca,Ba,Mg)K)(P04)6Cl2:Eu/Sr2Al2Si1()ON16:Ce/CaAlSiN3:Eu=64.5/33.1/2.4,基于該結(jié)果稱量各熒光體并混合,得到萸光體混合物。這里,用波長405nm的激發(fā)光激發(fā)時的(Sr,Ca,Ba,Mg)K)(P04)6Cl2:Eu的發(fā)光光譜中的半光譜幅值為51.1nm。3)發(fā)光特性的評價與實施例87同樣地,測定該熒光體混合物的發(fā)光的相關(guān)色溫度為6502K,可知具有目標(biāo)的色溫度。另外,測定該發(fā)光的色度為x=0.313,y=0.327。從得到的發(fā)光光譜求出亮度,以實施例87的亮度為100,本實施例的熒光體混合物的亮度為101。實施例88的熒光體混合物的亮度與后述的比較例5的熒光體混合物的亮度相比,上升了16%左右。在圖22中用粗單點劃線示出了得到的發(fā)光光i普。該發(fā)光光譜與實施例87同樣地,在波長420nm750nm的范圍具有不間斷的連續(xù)的光語,在波長420nm680nm的范圍具有3個發(fā)光峰。4)演色性的評價基于JISZ8726,進行該熒光體混合物的發(fā)光中的演色性的評價。平均演色評價數(shù)Ra為94,特殊演色評價數(shù)R9為60,R15為89,發(fā)揮出非常優(yōu)異的演色性。(實施例89)在實施例89中,利用使用2種亮度、演色性更好的紅色熒光體的方法發(fā)光的熒光體混合物,評價該熒光體混合物的發(fā)光特性、演色性^、l)熒光體的準(zhǔn)備采用實施例87說明的方法準(zhǔn)備Sr2Al2Si1()ON16:Ce作為綠色熒光體。采用實施例85說明的方法準(zhǔn)備CaAlSiN3:Eu作為紅色熒光體。準(zhǔn)備市售的BAM:Eu作為藍色熒光體。另外,用下面的方法制造第2紅色熒光體CaAl2SUN8:Eu。準(zhǔn)備市售的Ca3N2(2N)、A1N(3N)、Si3N4(3N)、Eu203(3N),以各元素的摩爾比為Ca:Al:Si:Eu=0.970:2:4:0.030的比例稱量各原料,在氮氣氛下的碌^形箱中使用乳缽進行混合。將混合的原料在氮氣氛中以15。C/分鐘的升溫速度升溫到1700°C,在1700。C下保持、焙燒3小時后,用1小時/人1700。C冷卻到200。C,得到組成式CaAl2Si4Ns:Eu的熒光體。將其4分碎、分級。2)熒光體混合物的制備與實施例87同樣地進行才莫擬,求得BAM:Eu/Sr2Al2SiK)ONw:Ce/CaAl2Si4N8:Eu/CaAlSiN3:Eu=48.7/48.1/1.0/2.2,基于該結(jié)果稱量各熒光體并進行混合,得到焚光體混合物。3)發(fā)光特性的評價與實施例87同樣地,測定該熒光體混合物的發(fā)光的相關(guān)色溫度為6496K,可知具有目標(biāo)的色溫度。另夕卜,測定該發(fā)光的色度為x-0.313,y=0.329。從獲得的發(fā)光光譜求得亮度,以實施例87的亮度為100,本實施例的熒光體混合物的亮度為107。實施例89的焚光體混合物的亮度與后述的比較例6的焚光體混合物的亮度相比,上升了2%左右。在圖22中用粗雙點劃線示出了獲得的發(fā)光光譜。該發(fā)光光譜與實施例87—樣,在波長420nm750nm的范圍具有不間斷的連續(xù)的光語,在波長420nm680nm的范圍具有3個發(fā)光峰。4)演色性的評價基于JISZ8726,進行該熒光體混合物的發(fā)光中的演色性的評價。平均演色評價數(shù)Ra為95,特殊演色評價數(shù)R9為92,R15為97,發(fā)揮出非常優(yōu)異的演色性。接著,示為使用已知的綠色熒光體制造的熒光體混合物作為比較例。在比較例46中,制造用波長405nm下發(fā)光的發(fā)光元件(LED)激發(fā)時進行相關(guān)色溫為6500K的發(fā)光的熒光體混合物,評價該熒光體混合物的發(fā)光特性、演色性。對于比較例6來說,是使用2種紅色熒光體且提高了演色性和亮度的相對于實施例89的比4交例。(比較例4)l)熒光體的準(zhǔn)備準(zhǔn)備市售品ZnS:Cu,Al作為綠色熒光體。采用實施例85說明的方法準(zhǔn)備CaAlSiN3:Eu作為紅色熒光體。準(zhǔn)備市售的BAM:Eu作為藍色熒光體。2)熒光體混合物的制備與實施例87同樣地進行模擬,求得波長405nm的激發(fā)光中的熒光體混合物的發(fā)光光譜的相關(guān)色溫度為6500K時的相對混合比為BAM:Eu/ZnS:Cu,Al/CaAlSiN3:Eu=61.1/27.4/11.5,基于該結(jié)果稱量各熒光體并混合,獲得熒光體混合物。3)發(fā)光特性的評價與實施例87同樣地,測定該焚光體混合物的發(fā)光的相關(guān)色溫度為6518K,可知具有目標(biāo)的色溫度。另外,測定該發(fā)光的色度為x-0.311,y=0.337。從獲得的發(fā)光光i普求得亮度,以實施例87的亮度為100,本實施例的焚光體混合物的亮度為82。在圖22中用細虛線示出了獲得的發(fā)光光語。該發(fā)光光譜與實施例87—樣,在波長420nm750nm的范圍具有不間斷的連續(xù)的光i普,在波長420nm680nm的范圍具有3個發(fā)光峰。4)演色性的評價基于JISZ8726,進行該熒光體混合物的發(fā)光中的演色性的評價。平均演色評價數(shù)Ra為87,特殊演色評價數(shù)R9為6,R15為78。(比4支例5)1)熒光體的準(zhǔn)備準(zhǔn)備市售品ZnS:Cu,Al作為綠色焚光體。采用實施例85說明的方法準(zhǔn)備CaAlSiN3:Eu作為紅色熒光體。準(zhǔn)備市售的(Sr,Ca,Ba,Mg)K)(P04)6Cl2:Eu作為藍色熒光體。2)熒光體混合物的制備與實施例87同樣地進行模擬,求得波長405nm的激發(fā)光中的熒光體混合物的發(fā)光光譜的相關(guān)色溫度為6500K時的相對混合比為(Sr,Ca,Ba,Mg)10(PO4)6Cl2:Eu/ZnS:Cu,Al/CaAlSiN3:Eu=74.3/19.3/6.4,基于該結(jié)果稱量各熒光體并混合,得到熒光體混合物。3)發(fā)光特性的評價與實施例87同樣地,測定該熒光體混合物的發(fā)光的相關(guān)色溫度為6481K,可知具有目標(biāo)的色溫度。另外,測定該發(fā)光的色度為x=0.313,y=0.329。從獲得的發(fā)光光譜求得亮度,以實施例87的亮度為100,本實施例的熒光體混合物的亮度為85。在圖22中用細單點劃線示出了獲得的發(fā)光光譜。4)演色性的評《介基于JISZ8726,進行該熒光體混合物的發(fā)光中的演色性的評價。平均演色評價數(shù)Ra為75,特殊演色評價數(shù)R9為-59,R15為57。(比較例6)在比較例6中,使用已知的綠色熒光體、兩種紅色熒光體和已知的藍色熒光體來制造如實施例89進行的那樣在波長405nm下發(fā)光的發(fā)光元件(LED)下激發(fā)時進行相關(guān)色溫6500K的發(fā)光的亮度、演色性高的熒光體混合物,并評價該熒光體混合物的發(fā)光特性、演色性。1)熒光體的準(zhǔn)備準(zhǔn)備市售品ZnS:Cu,Al作為綠色熒光體。并采用實施例89說明的方法準(zhǔn)備CaAl2SUN8:Eu和CaAlSiN3:Eu作為紅色熒光體。準(zhǔn)備市售的BAM:Eu作為藍色熒光體。2)焚光體混合物的制備與實施例89同樣地,求得波長405nm的激發(fā)光中的熒光體混合物的發(fā)光光譜的相關(guān)色溫度為6500K時的相對混合比為BAM:Eu/ZnS:Cu,A1/CaAl2Si4N8:Eu/CaAlSiN3:Eu=60.19/30.50/4.65/4.65,基于該結(jié)果稱量各熒光體并混合,獲得熒光體混合物。3)發(fā)光特性的評價與實施例87同樣地,測定該熒光體混合物的發(fā)光的相關(guān)色溫度為6568K,可知具有目標(biāo)的色溫度。另外,測定該發(fā)光的色度為x=0.314,y=0.322。從獲得的發(fā)光光i普求得亮度,以實施例87的亮度為100,本實施例的熒光體混合物的亮度為105。在圖22中用細雙點劃線示出了獲得的發(fā)光光語。4)演色性的評價基于JISZ8726,進行該熒光體混合物的發(fā)光中的演色性的評價。平均演色評價數(shù)Ra為96,特殊演色評價數(shù)R9為84,R15為92。[表16]<table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>接著,在實施例卯91中,制造波長405nm下發(fā)光的發(fā)光元件(LED)激發(fā)時進行相關(guān)色溫4200K的發(fā)光的熒光體混合物,評價該熒光體混合物的發(fā)光特性、演色性。實施例91是使用二種紅色熒光體且提高了演色性和亮度的實施例。(實施例卯)1)熒光體的準(zhǔn)備與實施例87同樣地,準(zhǔn)備Sr2Al2Siu)ONw:Ce作為綠色熒光體,準(zhǔn)備CaAlSiN3:Eu作為紅色焚光體,準(zhǔn)備BAM:Eu作為藍色熒光體。2)熒光體混合物的制備與實施例87同樣地,測定在用波長405nm的激發(fā)光激發(fā)BAM:Eu、Sr2Al2Si1()ON16:Ce和CaAlSiN3:Eu這三種熒光體時的發(fā)光光謙,通過模擬由該發(fā)光光譜求出熒光體混合物的相關(guān)色溫度為4200K時的相對混合比。模擬的結(jié)果是BAM:Eu/Sr2Al2Si10ON16:Ce/CaAlSiN3:Eu=33.2/40.8/6.0,因而基于該結(jié)果稱量各熒光體并混合,獲得熒光體混合物。3)發(fā)光特性的評價與實施例87同樣地,對獲得的熒光體混合物照射波長405nm的光作為激發(fā)光,測定該熒光體混合物的發(fā)光的相關(guān)色溫為4205K,可知具有目標(biāo)的色溫度。另外,測定該發(fā)光的色度為x=0.373,y=0.376?;贘ISZ8701規(guī)定的XYZ表色系統(tǒng)的計算方法由獲得的發(fā)光光譜求得亮度(Y)的值,將亮度作為100。實施例90的熒光體混合物的亮度和后述的比較例7的熒光體混合物的亮度相比,上升了5%左右。該發(fā)光光譜在波長420nm750nm的范圍具有不間斷的連續(xù)的光譜,在波長420nm680nm的范圍具有3個發(fā)光峰。在圖23中用粗實線示出了獲得的發(fā)光光譜。并且,圖23和圖22—樣,是縱軸采取相對發(fā)光強度,橫軸采取發(fā)光波長(nm)的圖。4)演色性的評價基于JISZ8726,進行該熒光體混合物的發(fā)光中的演色性的評價。平均演色評價數(shù)Ra為95,特殊演色評價數(shù)R9為73,R15為92,發(fā)揮了非常優(yōu)異的演色性。實施例90和后述的實施例91、比較例7和8的亮度、色度、演色評價數(shù)、色溫度等測定數(shù)據(jù)的一覽表記載于表17中。(實施例91)在實施例91中,利用使用了兩種亮度、演色性更好的紅色焚光體來制發(fā)光的熒光體混合物,'并評價該熒光體混合物的發(fā)光特性、、演色:。'1)熒光體的準(zhǔn)備通過實施例87說明的方法制造綠色熒光體Sr2Al2Si1()ON16:Ce。通過實施例85說明的方法制作CaAlSiN3:Eu作為紅色熒光體。并且通過實施例89說明的方法制備第二紅色熒光體CaAl2Si4N8:Eu。藍色熒光體準(zhǔn)備了市售的BAM:Eu。2)熒光體混合物的制備通過與實施例87同樣的才莫擬,求出BAM:Eu/Sr2Al2Si10ON16:Ce/CaAl2Si4N8:Eu/CaAlSiN3:Eu=35.6/57.4/2.7/4.3,基于該結(jié)果稱量各熒光體并混合,獲得熒光體混合物。3)發(fā)光特性的評價與實施例87同樣地,測定該熒光體混合物的發(fā)光的相關(guān)色溫度為4189K,可知具有目標(biāo)的色溫度。另外,測定該發(fā)光的色度為x=0.373,y=0.372。由得到的發(fā)光光語求出亮度,以實施例90的亮度作為100,本實施例的焚光體混合物的亮度為107。實施例91的熒光體混合物的亮度和后述的比較例8的熒光體混合物的亮度相比,上升了5%左右。在圖23中用粗單點劃線示出了獲得的發(fā)光光譜。該發(fā)光光譜和實施例87—樣,在波長420nm750nm的范圍具有不間斷的連續(xù)的光譜,在波長420nm680nm的范圍具有3個發(fā)光峰。4)演色性的評價基于JISZ8726,進行該焚光體混合物的發(fā)光中的演色性的評價。平均演色評價數(shù)Ra為95,特殊演色評價數(shù)R9為80,R15為94,發(fā)揮了非常優(yōu)異的演色性。接著,示出使用了已知的綠色熒光體的熒光體混合物作為比較例。在比較例78中,制造在波長405nm下發(fā)光的發(fā)光元件(LED)激發(fā)時進行相關(guān)色溫度為4200K的發(fā)光的熒光體混合物,并評價該熒光體混合物的發(fā)光特性、演色性。比較例8是加入2種紅色熒光體且演色性和亮度改善的相對于實施例91的比專交例。(比較例7)在比較例7中,制造進行相關(guān)色溫度為4200K的發(fā)光的焚光體混合物,并評價該熒光體混合物的發(fā)光特性、演色性。1)焚光體的準(zhǔn)備準(zhǔn)備市售品ZnS:Cu,Al作為綠色熒光體。準(zhǔn)備CaAlSiN3:Eu作為紅色熒光體。準(zhǔn)備市售的BAM:Eu作為藍色焚光體。2)熒光體混合物的制備采用與實施例87同樣的模擬,求得波長405nm的激發(fā)光中的熒光體混合物的發(fā)光光i普的相關(guān)色溫度為4200K時的相對混合比為BAM:Eu/ZnS:Cu,A1/CaAlSiN3:Eu=39.6/43.7/16.7,基于該結(jié)果稱量各焚光體并混合,使得,獲得熒光體混合物。3)發(fā)光特性的評價與實施例87同樣地,測定該熒光體混合物的發(fā)光的相關(guān)色溫為4193K,可知具有目標(biāo)的色溫度。進而,測定該發(fā)光的色度為x=0.374,y=0.378。從獲得的發(fā)光光譜求得亮度,以實施例90的亮度為100,本實施例的熒光體混合物的亮度為95。在圖23中用細虛線示出了獲得的發(fā)光光譜。該發(fā)光光譜和實施例87—樣,在波長420nm750nm的范圍具有不間斷的連續(xù)的光譜,在波長420nm680nm的范圍具有3個發(fā)光峰。4)演色性的評《介基于JISZ8726,進行該焚光體混合物的發(fā)光中的演色性的評價。平均演色評價數(shù)Ra為70,特殊演色評價數(shù)R9為-53,R15為54。(比4交例8)在比較例8中,作為對應(yīng)于實施例91的比較例,利用使用了已知的綠色熒光體、二種紅色熒光體、和藍色熒光體的方法制造用波長405nm下發(fā)光焚光體混合物,并評價該焚光體混合物^i發(fā)光特性、演色性r'1)熒光體的準(zhǔn)備準(zhǔn)備市售品ZnS:Cu,Al作為綠色熒光體。采用實施例85說明的方法制備CaAlSiN3:Eu作為紅色焚光體。并且采用實施例89說明的方法制備第二紅色焚光體CaAl2Si4N8:Eu。準(zhǔn)備市售的BAM:Eu作為藍色熒光體。2)熒光體混合物的制備通過與實施例87同樣的模擬,求得波長405nm的激發(fā)光中的焚光體混合物的發(fā)光光語的相關(guān)色溫度為4200K時的相對混合比為BAM:Eu/ZnS:Cu,Al/CaAl2Si4N8:Eu/CaAlSiN3:Eu=52.0/29.5/9.2/9.3,基于該結(jié)果稱量各熒光體并混合,獲得熒光體混合物。3)發(fā)光特性的評價和實施例87—樣,測定該熒光體混合物的發(fā)光的相關(guān)色溫度為4167K,可知具有目標(biāo)的色溫度。另外,測定該發(fā)光的色度為x=0.374,y=0.373。從獲得的發(fā)光光譜求得亮度,以實施例90的亮度為100,本實施例的焚光體混合物的亮度為102。在圖23中用細雙點劃線示出了獲得的發(fā)光光譜。4)演色性的評《介基于JISZ8726,進行該熒光體混合物的發(fā)光中的演色性的評價。平均演色評價數(shù)Ra為96,特殊演色評價數(shù)R9為92,R15為97。是實施例1的熒光體粉末的SEM照片。是示出用波長460nm的單色光照射實施例1~3和比較例1、2的熒光體時的發(fā)光光譜的圖。是示出用波長405nm的單色光照射實施例13和比較例1、2的萸光體時的發(fā)光光譜的圖。是示出實施例1和2的熒光體的激發(fā)光譜的圖。是示出實施例3的熒光體的激發(fā)光語的圖。是示出實施例4~13的熒光體中活化劑Z(Ce)的濃度和發(fā)光強度的關(guān)系的圖。是示出實施例1423的熒光體中活化劑Z(Eu)的濃度和發(fā)光強度的關(guān)系的圖。是示出實施例2432的熒光體中Al/Sr比和發(fā)光強度的關(guān)系的圖。[圖9]是示出實施例3342的熒光體中Si/Sr比和發(fā)光強度的關(guān)系的圖。[圖IO]是示出實施例4350的熒光體中Sr摩爾比和發(fā)光強度的關(guān)系的圖。是示出實施例5160的熒光體中氧濃度和發(fā)光強度的關(guān)系的圖。[圖12]是實施例61的焚光體的發(fā)光光譜。[圖13]是實施例61的熒光體的激發(fā)光譜。是示出用波長460nm的光激發(fā)實施例6166的熒光體時的發(fā)光強度的溫度特性測定結(jié)果的圖。是示出用波長405nm的光激發(fā)實施例61~66的焚光體時的發(fā)光強度的溫度特性測定結(jié)果的圖。是實施例6166的熒光體的X射線衍射圖案。是示出實施例6772的熒光體的發(fā)光強度的溫度特性測定結(jié)果的圖。是示出實施例7375的熒光體的發(fā)光強度的溫度特性測定結(jié)果的圖。是示出實施例7679的熒光體的發(fā)光強度的溫度特性測定結(jié)果的圖。是示出實施例76~79的熒光體的發(fā)光強度和氧濃度的關(guān)系的圖。是示出實施例80~82的熒光體的發(fā)光強度的溫度特性測定結(jié)果的圖。是示出實施例8082的熒光體的發(fā)光強度和氧濃度的關(guān)系的圖。是實施例83的白色LED照明的發(fā)光光譜。是實施例8486的白色LED照明的發(fā)光光譜。是實施例8789和比較例46的焚光體混合物中相關(guān)色溫為6500K時的發(fā)光光譜圖案。是實施例90、91和比較例7、8的熒光體混合物中相關(guān)色溫為4200K時的發(fā)光光譜圖案。是實施例92的熒光體混合物中相關(guān)色溫為6500K時的發(fā)光元件的光譜圖案。是示出現(xiàn)有的黃色熒光體YAG:Ce的激發(fā)光譜的圖。[圖26]是實施例的炮彈型LED的剖面圖。[圖27]是實施例的反射型LED的剖面圖。符號說明1.熒光體混合物2.LED發(fā)光元件3.引線才匡4.樹脂5.杯狀容器8.反射面9.透明模壓材料權(quán)利要求1.一種熒光體,由通式MmAaBbOoNn:Z表示(M元素是價數(shù)為II價的1種以上的元素,A元素是價數(shù)為III價的1種以上的元素,B元素是價數(shù)為IV價的1種以上的元素,O是氧,N是氮,Z是1種以上的活化劑),其中,4.0<(a+b)/m<7.0,a/m≥0.5,b/a>2.5,n>o,n=2/3m+a+4/3b-2/3o,用波長為300nm~500nm范圍的光激發(fā)時,發(fā)光光譜中的峰值波長為500nm~650nm的范圍。2.權(quán)利要求l所述的熒光體,其中,0.5^a/m^2.0,3.0<b/m<7.0,(Ko/m蕓4.0。3.權(quán)利要求1或2所述的熒光體,其中,0.8^a/m〇1.5,3.0<b/m<6.0,0<o/m〇3.0。4.權(quán)利要求1~3中任一項所述的熒光體,其中,l.l<a/m^l.5,3.5^b/m^4.5,0<o/m^l.5。5.權(quán)利要求1~4中任一項所述的熒光體,其中,M元素是選自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、原子價為II價的稀土元素中的一種以上的元素;A元素是選自A1、Ga、In、Tl、Y、'Sc、P、As、Sb、Bi中的一種以上的元素;B元素是選自Si、Ge、Sn、Ti、Hf、Mo、W、Cr、Pb、Zr中的一種以上的元素;Z元素是選自稀土元素、過渡金屬元素中的一種以上的元素。6.權(quán)利要求1~5中任一項所述的熒光體,其中,M元素是選自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn中的一種以上的元素;A元素是選自A1、Ga、In中的一種以上的元素;B元素是Si和/或Ge;Z元素是選自Eu、Ce、Pr、Tb、Mn中的一種以上的元素。7.權(quán)利要求1~6中任一項所述的熒光體,其中,M元素是Sr,A元素是A1,B元素是Si,Z元素是Eu和/或Ce。8.權(quán)利要求1~7中任一項所述的熒光體,其中,該熒光體表示為通式MmAaBbOoNn:Zz時,M元素和Z元素的摩爾比z/(m+z)的值為0.00010.5。9.權(quán)利要求18中任一項所述的熒光體,其中,含有19.5重量%29.5重量%的Sr、5.0重量%~16.8重量%的Al、0.5重量%~8.1重量%的O、22.6重量%~32.0重量%的N、超過0.0且為3.5重量%以下的Ce,并且以波長350nm500nm范圍的1種以上的單色光或連續(xù)光作為激發(fā)光進行照射時,發(fā)光光譜中的峰值波長在500600nm的范圍,發(fā)光光譜的色度(x,y)的x為0,3000~0,4500,y為0.5000~0.6000的范圍。10.權(quán)利要求1~8中任一項所述的熒光體,其中,含有19.5重量%29.5重量%的Sr、5.0重量%~16.8重量%的Al、0.5重量%~8.1重量%的O、22.6重量%~32.0重量%的N、超過0.0且為3.5重量%以下的Eu,并且以波長350nm500nm范圍的1種以上的單色光或連續(xù)光作為激發(fā)光進行照射時,發(fā)光光譜中的峰值波長在550~650nm的范圍,發(fā)光光譜的色度(x,y)的x為0.4500~0.6000,y為0.3500~0.5000的范圍。11.權(quán)利要求10所述的焚光體,其中,以波長350nm500nm范圍的單色光作為激發(fā)光進行照射時,將照射使吸收該激發(fā)光而發(fā)光的光i普中的最大峰值的峰強度為最大的激發(fā)光時的該最大峰值的峰強度作為PH、將照射使吸收該激發(fā)光而發(fā)光的光譜中的最大峰值的峰強度為最小的激發(fā)光時的該最大峰值的峰強度作為PL時,(PH-PL)/PHx100^20。12.權(quán)利要求111中任一項所述的熒光體,其中,將在25。C下以波長為300nm500nm范圍的規(guī)定的單色光作為激發(fā)光進行照射時的發(fā)光光錯中的最大峰值的相對強度值作為P25,將在200。C下以上述單色光作為激發(fā)光進行照射時的上述最大峰值的相對強度值作為P2Q()時,(P25_P2Qo)/P25x100S35。13.權(quán)利要求112中任一項所述的熒光體,其中,包含粒徑為50(im以下的一次粒子和該一次粒子凝聚的凝聚體,并且包含該一次粒子和凝聚體的熒光體粉末的平均粒徑(D50)為1.0(im50.0pm。14.權(quán)利要求113中任一項所述的熒光體,其中,包含粒徑為2(Vm以下的一次粒子和該一次粒子凝聚的凝聚體,并且包含該一次粒子和凝聚體的熒光體粉末的平均粒徑(D50)為1.0pm~20.0|im。15.制造權(quán)利要求1~14中任一項所述的熒光體的方法,其中,使用氮化物制成的坩鍋作為焙燒用坩鍋,并且在含有選自氮氣、稀有氣體和氨氣中的l種以上氣體的氛圍氣中,以1400。C200(TC的溫度進行焙燒。16.權(quán)利要求15所述的熒光體的制造方法,其中,使上述焙燒爐內(nèi)的氛圍氣體為0.001MPa0.5MPa的加壓狀態(tài)。17.權(quán)利要求15或16所述的熒光體的制造方法,其中,由氮化物制成的坩鍋是BN坩鍋。18.權(quán)利要求15~17中任一項所述的熒光體的制造方法,其中,在爐內(nèi)以O(shè).lml/分鐘以上的流量流通包含選自氮氣、稀有氣體和氨氣中的l種以上氣體的狀態(tài)下進行焙燒。19.權(quán)利要求18所述的熒光體的制造方法,其中,使用含有80%以上的氮氣的氣體作為上述焙燒爐內(nèi)的氛圍氣體。20.權(quán)利要求15~19中任一項所述的焚光體的制造方法,其中,使用10pm以下的原料粒子,并且將原料以粉末狀的狀態(tài)焙燒。21.—種熒光體混合物,其中,包含權(quán)利要求114中任一項所述的焚光體、用波長為300nm500nm范圍的上述激發(fā)光激發(fā)時,在波長420nm500nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光語的最大峰值的1種以上的藍色焚光體、和/或在波長590nm680nm的范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰值的1種以上的紅色熒光體。22.—種萸光體混合物,其中,包含權(quán)利要求1~14中任一項所述的焚光體、用波長為300nm420nm范圍的上述激發(fā)光激發(fā)時,在波長420nm500nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰值的1種以上的藍色熒光體、和/或在波長590nm680nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰值的1種以上的紅色焚光體。23.權(quán)利要求21或22所述的焚光體混合物,其中,將采用波長為300nm500nm范圍的規(guī)定的激發(fā)光進行激發(fā)時的溫度25°C下的發(fā)光強度作為P25、將照射上述規(guī)定的激發(fā)光時的溫度200。C下的發(fā)光強度作為P2o。時,構(gòu)成混合物的各熒光體的((P25_P咖)/P25)為30%以下。24.權(quán)利要求21或23所述的熒光體混合物,其中,在用波長為300nm420nm范圍的上述激發(fā)光激發(fā)時的發(fā)光光鐠中,相關(guān)色溫度在7000K2500K的范圍,在波長420nm750nm的范圍內(nèi)具有3個以上的發(fā)光峰,且在波長420nm750腿的范圍內(nèi)具有不間斷的連續(xù)光譜。25.權(quán)利要求2124中任一項所述的熒光體混合物,其中,在上述波長590nm680nm的范圍內(nèi)具有發(fā)光光語的最大峰的紅色熒光體表示為組成式MmAaBbOoNn:Z(上述M元素是選自Ca、Mg、Sr、Ba、Zn中的1種以上的元素;上述A元素是選自A1、Ga、In中的l種以上的元素;上述B元素是選自Si、Ge、Sn中的l種以上的元素;上述Z元素是選自稀土元素、過渡金屬元素中的l種以上的元素;n=2/3m+a+4/3b_2/3o,m=l,a^0,b^m,n>o,o^0)。26.權(quán)利要求25所述的熒光體混合物,其中,在上述波長590nm680nm的范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的紅色熒光體是具有m-a-b:1,n=3的組成式的CaAlSiN3:Eu。27.權(quán)利要求2126中任一項所述的熒光體混合物,其中,在上述波長420nm500nm范圍內(nèi)具有發(fā)光光譜的最大峰的藍色焚光體是選自BAM:Eu(BaMgAl!。Ow:Eu)、(Sr,Ca,Ba,Mg;h。(P04)6Cl2:Eu中的1種以上的炎光體。28.權(quán)利要求2127中任一項所述的熒光體混合物,其中,上述焚光體混合物由平均粒徑(D50)為1.0jim50(im以下的熒光體構(gòu)成。29.—種焚光體片,其中,該熒光體片是在樹脂或玻璃中分散了權(quán)利要求1~14中任一項所述的焚光體或權(quán)利要求2128中任一項所述的焚光體混合物而制得的。30.—種發(fā)光裝置,包括權(quán)利要求114中任一項所述的熒光體和發(fā)出第一波長的光的發(fā)光部,并且以上述第一波長的光的一部分或全部作為激發(fā)光,由上述熒光體發(fā)出與上述第一波長不同波長的光。31.—種發(fā)光裝置,包括權(quán)利要求2128中任一項所述的熒光體混合物和發(fā)出第一波長的光的發(fā)光部,并且以上述第一波長的光的一部分或全部作為激發(fā)光,由上述熒光體發(fā)出與上述第一波長不同波長的光。32.—種發(fā)光裝置,包括權(quán)利要求29所述的熒光體片和發(fā)出第一波長的光的發(fā)光部,并且以上述第一波長的光的一部分或全部作為激發(fā)光,由上述熒光體發(fā)出與上述第一波長不同波長的光。33.權(quán)利要求3(K32中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,第一波長是350nm500nm的波長。34.權(quán)利要求3033中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,上述發(fā)光裝置的相關(guān)色溫度在10000K2000K的范圍。35.權(quán)利要求3034中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,上述發(fā)光裝置的相關(guān)色溫度在7000K2500K的范圍。36.權(quán)利要求30-35中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,上述發(fā)光裝置的平均演色評價數(shù)Ra為80以上。37.權(quán)利要求3036中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,上述發(fā)光裝置的特殊演色評價數(shù)R15為80以上。38.權(quán)利要求3037中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,上述發(fā)光裝置的特殊演色評價數(shù)R9為60以上。39.權(quán)利要求30~38中任一項所述的發(fā)光裝置,其中,上述發(fā)光部是發(fā)光二極管(LED)。全文摘要本發(fā)明提供一種熒光體,其在綠色~黃色范圍具有發(fā)光光譜的寬峰,并具有可以使用近紫外/紫外光到藍色光的寬范圍的光作為激發(fā)光的寬且平坦的激發(fā)帶,并且發(fā)光效率和亮度優(yōu)異。所述熒光體由通式MmAaBbOoNn:Z表示(M元素是價數(shù)為II價的1種以上的元素,A元素是價數(shù)為III價的1種以上的元素,B元素是價數(shù)為IV價的1種以上的元素,O是氧,N是氮,Z是1種以上的活化劑),其中,4.0<(a+b)/m<7.0,a/m≥0.5,b/a>2.5,n>o,n=2/3m+a+4/3b-2/3o,用波長為300nm~500nm范圍的光激發(fā)時,發(fā)光光譜中的峰值波長為500nm~650nm范圍,由此可以解決上述課題。文檔編號H01L33/50GK101133137SQ20068000716公開日2008年2月27日申請日期2006年3月3日優(yōu)先權(quán)日2005年3月4日發(fā)明者坂根堅之,永富晶申請人:同和電子科技有限公司