專利名稱：光盤用膠粘劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及光盤用可光致固化性膠粘劑。
背景技術：
信息技術，包括電腦硬件、電腦軟件和通訊技術的最新發(fā)展能夠高速傳輸大量信息。隨著這一進展，需要能夠以高密度記錄更多信息的記錄媒體而這種記錄媒體的發(fā)展正方興未艾。這種高密度記錄媒體的一個實例為作為記錄媒體已經發(fā)展起來的在下一個時代廣泛使用的DVD(數(shù)字化視頻光盤或數(shù)字化萬能光盤)。DVD與傳統(tǒng)的CD(壓縮光盤)的不同之處在于DVD是通過層壓兩塊盤而制成的。因此，需要用于層壓這些兩塊盤的膠粘劑。一直在嘗試用熱熔膠、熱固化膠、厭氧固化膠及類似的膠粘劑層壓DVD用盤，但這些膠粘劑不是完全成功的。熱熔膠粘劑不具有足夠的熱穩(wěn)定性和耐候性。因為熱熔膠粘劑在高溫軟化，粘結強度的下降引起層壓盤分離和變形。而且，由于膠粘劑的透明性不夠，難以將熱熔膠粘劑用于具有包含半透明記錄膜的雙層結構的DVD。熱固化性膠粘劑不能令人滿意是因為熱固化引起形成光盤的基材變形并且固化時間長。厭氧固化性膠粘劑也不能令人滿意是因為它們需要一定的固化時間，由此導致生產率下降。為解決這些問題提出了光固化性膠粘劑。例如，日本公開特許公報142545/1986和89462/1994公開了包含氨基甲酸乙酯丙烯酸酯作為主要組分的UV固化性膠粘劑。
但是，迄今已知的UV固化性膠粘劑也是不能令人滿意的。在生產足夠耐濕的固化產品時，傳統(tǒng)的UV固化性膠粘劑不能提供對形成光盤的樹脂如聚碳酸酯、形成反射膜的鋁、形成半透明膜的金等的足夠粘結性。
發(fā)明概述因此本發(fā)明的目的是提供對形成光盤的樹脂如聚碳酸酯、形成反射膜的鋁、形成半透明膜的金等具有超強粘結性的UV固化性膠粘劑。相關目的是提供能生產具有優(yōu)異耐濕性(特別是在較高溫度時)固化產品的UV固化性膠粘劑。
由本發(fā)明優(yōu)選實施方案的詳述本領域技術人員可很容易地理解本發(fā)明的這些和其它目的以及本發(fā)明的優(yōu)點。
本發(fā)明優(yōu)選實施方案詳述經過廣泛研究，本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)上述問題可通過下列光盤用膠粘劑解決。
具體而言，根據(jù)本發(fā)明光盤用光固化性膠粘劑包含下列組分(A)、(B)和(C)(A)氨基甲酸酯丙烯酸酯(urethane acrylate)或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯(urethane methacrylate)，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯此處稱作(甲基)丙烯酸酯，它包含一個骨架、氨基甲酸酯基團和一個(甲基)丙烯酸酯基團；(B)(甲基)丙烯酸羥烷基酯，其中羥基基團和(甲基)丙烯酸酯基團在空間上被至少三(3)個碳原子隔開；和(C)至少一種光引發(fā)劑。
本發(fā)明的膠粘劑組合物還可包含至少一種除(B)以外的(甲基)丙烯酸酯官能化稀釋劑(D)、和/或至少一種非(甲基)丙烯酸酯官能化稀釋劑(E)，如這里更全面描述的。
用作組分(A)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯一般是通過使多元醇、多異氰酸酯和含羥基基團的(甲基)丙烯酸酯反應而獲得的。
可用于形成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的多元醇可以是二醇或多元醇。示例性且非限定性地，多元醇可以為聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚己內酯多元醇、分子中含有兩個或多個羥基基團的脂族烴、分子中含有兩個或多個羥基基團的脂環(huán)烴、分子中含有兩個或多個羥基基團的不飽和烴等。多元醇可以單個獨立地使用或者兩種或多種合用。
上述聚醚多元醇包括脂族聚醚多元醇、脂環(huán)聚醚多元醇和芳族聚醚多元醇。
脂族聚醚多元醇的實例包括多羥基醇如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚六亞甲基二醇、聚七亞甲基二醇、聚十亞甲基二醇、季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基丙烷，烯化氧加成的多元醇如三羥甲基丙烷的環(huán)氧乙烷加成三醇、三羥甲基丙烷的環(huán)氧丙烷加成三醇、三羥甲基丙烷的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷加成三醇、季戊四醇的環(huán)氧乙烷加成四醇、二季戊四醇的環(huán)氧乙烷加成六醇、由兩種或多種可離子聚合的環(huán)狀化合物開環(huán)聚合生產的聚醚多元醇等。
可離子聚合的環(huán)狀化合物的實例包括環(huán)醚如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1-環(huán)氧丁烷、環(huán)氧異丁烷、3,3-二氯甲基氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二噁烷、三噁烷、四噁烷、環(huán)己烯化氧、氧化苯乙烯、環(huán)氧氯丙烷、縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、碳酸烯丙基縮水甘油基酯、一氧化丁二烯、一氧化異戊二烯、乙烯基氧雜環(huán)丁烷、乙烯基四氫呋喃、乙烯基環(huán)己烯化氧、苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚和苯甲酸縮水甘油酯。兩種或多種上述可離子聚合環(huán)狀化合物的特別組合實例包括四氫呋喃和環(huán)氧乙烷、四氫呋喃和環(huán)氧丙烷、四氫呋喃和2-甲基四氫呋喃、四氫呋喃和3-甲基四氫呋喃、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷、1-環(huán)氧丁烷和環(huán)氧乙烷、及四氫呋喃、1-環(huán)氧丁烷和環(huán)氧乙烷的組合。
也可以使用通過開環(huán)聚合上述一種可離子聚合環(huán)狀化合物和環(huán)亞胺如哌嗪、環(huán)狀乳酸類如β-丙內酯及乙醇酸、或二甲基環(huán)聚硅氧烷而生產的聚醚多元醇。
脂環(huán)聚醚多元醇的實例包括氫化雙酚A的烯化氧加成二醇、氫化雙酚F的烯化氧加成二醇和1,4-環(huán)己二醇的加成二醇。
芳族聚醚多元醇的實例包括雙酚A的烯化氧加成二醇、雙酚F的烯化氧加成二醇、氫醌的烯化氧加成二醇、萘氫醌的烯化氧加成二醇及蒽氫醌的烯化氧加成二醇。
聚醚多元醇以下列商品名出售脂族聚醚多元醇的實例包括PTMG650,PTMG1000,PTMG2000(由Mitsubishi化學公司制造)，PPG1000,EXCENOL1020,EXCENOL2020,EXCENOL3020,EXCENOL4020(由Asahi Glass Co.,Ltd.制造)，PEG1000,UnisafeDC1100,Unisafe DC1800,Unisafe DCB1100,Unisafe DCB1800(由Nippon Oil and Fats Co.,Ltd.制造)，PPTG1000,PPTG2000,PPTG4000,PTG400,PTG650,PTG2000,PTG3000,PTGL1000,PTGL2000(由Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造)，Z-3001-4,Z-3001-5,PBG2000,PBG2000B(由Daiichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)，TMP30,PNT4 Glycol,EDA P4,EDA P8(由Nippon NyukazaiCo.,Ltd.制造)和Quadrol(由Asahi Denka Kogyo K.K.制造)；而芳族聚醚多元醇的實例包括Uniol DA400,DA700,DA1000和DB400(由Nippon油脂有限公司制造)。
聚酯多元醇可通過使多羥基醇與多元酸反應而獲得。多羥基醇的實例包括乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亞甲基二醇、聚四亞甲基二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、l,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,2-二(羥乙基)環(huán)己烷、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基丙烷的環(huán)氧乙烷加成化合物、三羥甲基丙烷的環(huán)氧丙烷加成化合物、三羥甲基丙烷的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷加成化合物、山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇及烯化氧加成多元醇。多元酸的實例包括鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、己二酸、癸二酸等?？梢允褂眠@些聚酯多元醇的市售產品，Kurapol P1010,KurapolP2010,PMIPA,PKA-A,PKA-A2,PNA-2000(由Kuraray Co.,Ltd.制造)等。
此外，聚碳酸酯多元醇的實例為下式所示的聚碳酸酯二醇 其中R1代表含有2-20個碳原子的亞烷基基團、(聚)乙二醇殘基、(聚)丙二醇殘基或(聚)四亞甲基二醇殘基，并且m為1-30的整數(shù)。
R1的實例為從1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、四丙二醇等中除去兩個端羥基的殘基。
聚碳酸酯多元醇以例如下列商品名出售DN-980,DN-981,DN-982,DN-983(由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造)，PC-8000(由PPG制造)，PNOC1000,PNOC2000,PMC100,PMC2000(由Kuraray Co.,Ltd.制造)，PLACCEL CD-205,CD-208,CD-210,CD-220,CD-205PL,CD-208PL,CD-210PL,CD-220PL,CD-205HL,CD-208HL,CD-210HL,CD-220HL,CD-210T,CD-221T(由DaicelChemical Industries,Ltd.制造)等。
聚己內酯多元醇的實例包括通過ε-己內酯與二醇如乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、四亞甲基二醇、聚四亞甲基二醇、l,2-聚丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇和1,4-丁二醇的加成反應而獲得的聚己內酯二醇。聚己內酯多元醇以例如下列商品名出售PLACCEL 205,205AL,212,212AL,220,220AL(由DaicelChemical Industries,Ltd.制造)等。
分子中含有兩個或多個羥基基團的脂族烴的實例包括乙二醇、丙二醇、四亞甲基二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、含有端羥基的氫化聚丁二烯、丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇。
分子中含有兩個或多個羥基基團的脂環(huán)烴的實例包括1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,2-二(羥乙基)環(huán)己烷、二環(huán)戊二烯的二羥甲基化合物和三環(huán)癸烷二甲醇。
分子中含有兩個或多個羥基基團的不飽和烴的實例包括含有端羥基的聚丁二烯、含有端羥基的聚異戊二烯等。
另外，上述多元醇化合物以外的多元醇實例包括β-甲基-δ-戊內酯二醇、蓖麻油改性二醇、二醇在鏈端的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷二甘醇-乙醚改性的二醇。
多元醇的數(shù)均分子量優(yōu)選為50-15000，且更優(yōu)選為100-8000。
多異氰酸酯優(yōu)選為二異氰酸酯。二異氰酸酯化合物的實例包括2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、1,3-二甲苯二異氰酸酯、1,4-二甲苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、間-苯二異氰酸酯、對-苯二異氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3’-二甲基苯二異氰酸酯、4,4’-聯(lián)苯二異氰酸酯、1,6-己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、雙(2-異氰酸酯基乙基)反丁烯二酸酯、6-異丙基-1,3-苯基二異氰酸酯、4-二苯基丙烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯和四甲代苯二亞甲基二異氰酸酯。其中2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯等是優(yōu)選的。這些二異氰酸酯化合物可以單獨使用或者兩種或多種組合使用。
含羥基基團的(甲基)丙烯酸酯化合物為其中酯基團包含羥基取代基的(甲基)丙烯酸酯化合物。這種化合物的實例為(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙基酯、1,4-丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯?；姿?-羥烷基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基環(huán)己基酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。這種含羥基基團的(甲基)丙烯酸酯的另外實例為由下列結構式(2)代表的化合物 其中R2代表氫原子或甲基基團而n代表1-15的整數(shù)，且優(yōu)選為1-4。通過(甲基)丙烯酸和含縮水甘油基基團的化合物如烷基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的加成反應而獲得的化合物也可作為(甲基)丙烯酸酯的實例。這些化合物中丙烯酸2-羥烷基酯如(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯和丙烯酸2-羥丙基酯是優(yōu)選的，丙烯酸2-羥乙基酯是最優(yōu)選的。
對合成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的方法沒有特別限定。例如，(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯(A)的合成可根據(jù)下列方法(ⅰ)-(ⅲ)進行(ⅰ)使多異氰酸酯化合物(b)與含羥基基團的(甲基)丙烯酸酯化合物(c)反應，并使所得產物與多元醇化合物(a)反應的方法；(ⅱ)使多元醇化合物(a)、多異氰酸酯化合物(b)及含羥基基團的(甲基)丙烯酸酯化合物(c)共同反應的方法；和(ⅲ)使多元醇化合物(a)與多異氰酸酯化合物(b)反應，并使所得產物與含羥基基團的(甲基)丙烯酸酯化合物反應的方法。
在合成本發(fā)明所用的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)時，優(yōu)選使用氨基甲酸酯化催化劑如環(huán)烷酸銅(copper naphthanate)、環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鋅、二月桂酸二正丁基錫、三乙胺、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2.]辛烷和1,4-二氮雜-2-甲基二環(huán)[2.2.2.]辛烷。對應100重量份總反應組分可以使用0.01-1重量份催化劑。反應一般在0-90℃，優(yōu)選10-80℃進行。
本發(fā)明所用氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的數(shù)均分子量優(yōu)選為400-20000，且更優(yōu)選為600-10000。
為了確保對基材的超強粘結性和足夠的粘度，對于100重量份組分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的總量，加入本發(fā)明組合物中的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的量優(yōu)選為5-70重量份，更優(yōu)選為15-65重量份，且最優(yōu)選為15-55重量份。
本發(fā)明所用組分(B)為包含至少一個羥基和至少一個(甲基)丙烯酸酯基團的化合物，其中在至少一個羥基基團和至少一個丙烯酸酯殘基之間存在至少3個碳原子。
優(yōu)選組分(B)為其中羥基基團存在于丙烯酸酯的γ、δ或ε位上的(甲基)丙烯酸羥烷基酯；δ位是最優(yōu)選的。適宜的化合物包括(甲基)丙烯酸3-羥丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基環(huán)己基酯、1,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。包含羥基基團和(甲基)丙烯酸酯基團的適用于本發(fā)明的其它實例為由下列結構式(2)代表的化合物 其中R2代表氫原子或甲基基團而n代表1-15的整數(shù)，且優(yōu)選為1-4。
化合物(B)的另外實例包括其中芳基基團可未被取代或被取代的丙烯酸羥基芳基酯。按照本發(fā)明，羥基基團可位于芳環(huán)上，或者可位于被取代的芳環(huán)的取代基上。優(yōu)選芳基被其上存在羥基的烷基取代。
另外的實例還包括根據(jù)式(3)的化合物 其中R2代表氫原子或甲基基團，并且X為C2-C24鏈烯基、C2-C24鏈烯基、烷基酯、碳酸烷基酯、烷基氨基甲酸乙酯、烷基脲、烷基酰氨基和烷基醚。
本領域技術人員應該意識到X的選擇應使羥基基團和丙烯酸酯殘基在空間上被至少3個碳原子隔開。雖然上面式3和式2中所示的羥基基團均在分子的端基位置，但不必如此。羥基基團可以位于X連接基團的任意位置，只要羥基基團與(甲基)丙烯酸酯部分相隔3個或更多個碳原子。
優(yōu)選化合物(B)分子的分子量為300或更小，更優(yōu)選小于200。在上述化合物中，(甲基)丙烯酸4-羥丁基酯是特別優(yōu)選的，并由Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.或由Mitsubishi出售。
對應100重量份組分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的總量，羥基(甲基)丙烯酸酯，即組分(B)在本發(fā)明組合物中的含量優(yōu)選為0.5-90重量份，更優(yōu)選為3-50重量份且最優(yōu)選為5-30重量份。
被歸類在D或E下的化合物同樣可以帶有羥基基團。為獲得對聚碳酸酯的最佳粘結，特別是良好的濕粘結性，優(yōu)選組合物在固化前具有約1000mPa·s或更小的粘度，存在化合物(B)，并且組合物中游離羥基基團的量為0.3meq/g或更多，優(yōu)選為0.5meq/g或更多，且特別為0.8meq/g或更多。一般，適宜的膠粘劑是以4meq/g或更小，優(yōu)選3meq/g或更小獲得的。
用作組分(C)的光致聚合引發(fā)劑優(yōu)選為下列化合物中的至少一種2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和1-羥基環(huán)己基苯基酮。其中2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮和2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮是特別優(yōu)選的。為了確保組合物優(yōu)異的濕耐熱性和可固化性，對應100重量份組分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的總量，組分(C)的用量優(yōu)選為0.1-20重量份，更優(yōu)選為0.5-15重量份，并且更加優(yōu)選為1-10重量份。
可以用作組分(C)光致聚合引發(fā)劑的市售產品包括IRGACURE 184,IRGACURE 500,IRGACURE 651,DAROCUR 1173,DAROCUR 4265(由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造)等。
上述優(yōu)選引發(fā)劑之外的光致聚合引發(fā)劑可以單獨或聯(lián)合用于本發(fā)明組合物中作為組分(C)。其它光致聚合引發(fā)劑的實例為3-甲基乙酰苯、2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、呫噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基乙酰苯、二苯酮、4-氯二苯酮、4,4’-二甲氧基二苯酮、4,4’-二氨基二苯酮、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙基醚、米蚩酮、芐基甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲?；交戊⑺狨?、2,4,6-三甲基苯甲?；交趸?、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮、二(2,6-二甲氧基苯甲?；?-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、甲基苯甲?；姿狨ァ⑧鐕嵧?、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮及低聚[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)-苯基]丙酮]。
這些光致聚合引發(fā)劑可以例如下列商品名出售IRGACURE 26l,369,907,CGI-403,819,1700,1800,1850(由Ciba SpecialtyChemicals Co.,Ltd.制造)，Lucirin TPO,LR8728,LR8893(由BASF制造),Darocur 953,1116,1664,2273,2959,ZLl 3331(由CibaSpecialty Chemicals Co.,Ltd.制造)，Ubecryl P36(由UCB Co.制造)，VICURE55(由Akzo制造)，ESACURE KIP100F,KIP150(由Lamberti制造)和KAYACURE ITX,QTX,DETX,BMS(由Nippon KayakuCo.,Ltd.制造)。
可以向第一組光引發(fā)劑中加入第二組以改進表面固化性并提高組合物的固化速率。優(yōu)選被聯(lián)合使用的第二組光引發(fā)劑替代第一組中最多70％的引發(fā)劑。
除了上述組分(A)、(B)和(C)外，還可以向本發(fā)明組合物中加入不包括用作組分(B)的化合物的分子中含有至少一個(甲基)丙烯?；鶊F的(甲基)丙烯酸酯化合物作為組分(D)?；蛘呤褂煤幸粋€(甲基)丙烯?；鶊F的單官能團化合物或含有兩個或多個(甲基)丙烯?；鶊F的多官能團化合物，或者使用這兩者適當比例的混合物用作組分(D)。
組合物中用作組分D的單官能團單體的實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二甘醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙氧乙氧基乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸基酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸7-氨基-3,7-二甲基辛基酯、(甲基)丙烯?；鶈徇?-(甲基)丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基四氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、(甲基)丙烯酸三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸四氟丙基酯、(甲基)丙烯酸六氟丙基酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸基酯、單[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]磷酸酯、單[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]二苯基磷酸酯、單[2-(甲基)丙烯酰氧基丙基]磷酸酯、及由下列式(3)-(5)代表的化合物 其中R2代表氫原子或甲基基團，R3代表含有2-6個碳原子的亞烷基基團或羥基亞烷基基團，R4代表氫原子或含有1-12個碳原子的烷基基團，并且q表示0-20的整數(shù)，優(yōu)選1-8。 其中R2代表氫原子或甲基基團，R5代表含有2-8個碳原子的亞烷基基團，并且r表示0-8的整數(shù)，優(yōu)選1-8，且更優(yōu)選1-4；和 其中R2代表氫原子或甲基基團，R5代表含有2-8個碳原子的亞烷基基團，s表示0-8的整數(shù)，并且R6代表氫原子或含有1-6個碳原子的烷基基團。
這些化合物以例如下列商品名出售Aronix M101,M102,M110,M111,M113,M114,M117,M120,M152,M154,M5300,M5400,M5500,M5600(由Toagosei Co.,Ltd.制造)，KAYARAD TC-110S,R-128H,R629,R644(由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造)，IPAA,AIB,SBAA,TBA,IAAA,HEXA,CHA,NOAA,IOAA,INAA,LA,TDA,MSAA,CAA,HDAA,LTA,STA,ISAA-1,ODAA,NDAA,IBXA,ADAA,TCDA,2-MTA,DMA,Viscoat#150,#150D,#155,#158,#160,#190,#190D,#192,#193,#220,#320,#2311HP,#2000,#2100,#2150,#2180,MTG(由Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.制造)，NK Ester M-20G,M-40G,M-90G,M-230G,CB-1,SA,S,AMP-10G,AMP-20G,AMP-60G,AMP-90G,A-SA,NLA(由Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造)，ACMO(由Kojin Co.,Ltd.制造)，Light Acrylate IA-A,L-A,S-A,BO-A,EC-A,MTG-A,DPM-A,PO-A,P-200A,THF-A,IB-XA,HOA-MS,HOA-MPL,HOA-MPE,HOA-HH,IO-A,BZ-A,NP-EA,NP-10EA,HOB-A,FA-108,Epoxy Ester M-600A,Light Ester P-M(由KyoeishaChemical Co.,Ltd.制造)，F(xiàn)A-511,FA-512A,FA-513A(由HitachiChemical Co.,Ltd.制造)，AR-100,MR-100,MR-200,MR-260(由Daihachi Chemical Co.,Ltd.制造)，及JAMP-100,JAMP-514,JPA-514(由Johoku Chemical Co.,Ltd.制造)。
可包含在組合物中作為組分D的多官能團化合物的實例包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙丙甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三氧丙基(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚氧乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧丙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二環(huán)氧二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F二環(huán)氧二(甲基)丙烯酸酯、二[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]磷酸酯、二[2-(甲基)丙烯酰氧基丙基]磷酸酯及三[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]磷酸酯。
可包含在組合物中作為組分D的多官能團化合物的市售產品實例包括SA-1002,SA-2006,SA-2007,SA-4100,SA-5001,SA-6000,SA-7600,SA-8000,SA-9000(由Mitsubishi Chemical Corp.制造),Viscoat#195,#195D,#214HP,#215,#215D,#230,#230D,#260,#295,#295D,#300,#310HP,#310HG,#312,#335HP,#335D,#360,GPT,#400,V#540,#700,GPT(由Osaka Organic ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)，KAYARAD MANDA,R-526,NPGDA,PEG400DA,R-167,HX-220,HX-620,R-551,R-712,R-604,R-684,GP0-303,TMPTA,THE-330,TPA-320,TPA-330,PET-30,RP-1040,T-1420,DPHA,D-310,D-330,DPCA-20,DPCA-30,DPCA-60,DPCA-120(由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造)，Aronix M210,M208,M215,M220,M225,M233,M240,M245,M260,M270,M305,M309,M310,M315,M-320,M-350,M-360,M-400,M-408,M-450(由Toagosei Co.,Ltd.制造)，SR-212,SR-213,SR-355(由SartomerCo.,Ltd.制造)，SP-1506,SP-1507,SP-1509,SP-1519-1,SP-1563,SP-2500,VR60,VR77,VR90(由Showa Highpolymer Co.,Ltd.制造)，Light Ester P-2M(由Kyoeisha Chemical Co.,Ltd.制造)，Vi scoat 3PA(由Osaka Organic Chemical Industry Co.,Ltd.制造)，和EB-169,EB-179,EB-3603,R-DX63182(由Daicel UCB Co.,Ltd.制造)。組分(D)用于為組合物提供所需的粘度、Tg、折射指數(shù)等。組分(D)優(yōu)選以占組分A、B、C、D和E總重量0-70wt％，更優(yōu)選5-60wt％且最優(yōu)選20-50wt％的量使用。
除了上述組分(A)、(B)和(C)外，還可在本發(fā)明組合物中引入除了含丙烯酸酯基團化合物以外的可自由基聚合的化合物作為組分(E)。這種化合物的實例包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內酰胺、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、烷基丙烯酰胺、二乙烯基苯和不飽和聚酯。但是，優(yōu)選不使用N-乙烯基吡咯烷酮。不飽和聚酯優(yōu)選為含有可自由基聚合的不飽和雙鍵的二羧酸與醇的酯。含有可自由基聚合的不飽和雙鍵的二羧酸的實例包括馬來酸、馬來酸酐、衣康酸和富馬酸。醇的實例包括一元醇如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇、環(huán)己醇和2-乙基已醇；(聚)乙二醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇等；(聚)丙二醇如丙二醇、雙丙二醇和三丙二醇；二元醇如1,6-己二醇；及三元醇如甘油和三羥甲基丙烷。
而且，還可在本發(fā)明組合物中引入下列物質作為其它添加劑環(huán)氧樹脂、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚氨酯、聚丁二烯、氯丁二烯、聚醚、聚酯、戊二烯衍生物、SBS(苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、SBS氫化產物、SIS(苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物)、石油樹脂、二甲苯樹脂、酮樹脂、基于氟的低聚物、基于硅酮的低聚物、基于聚硫醚的低聚物等。
上述組分(E)不必一定包含在本發(fā)明組合物中。但是，當包含組分(E)時，一般以占組分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)總量為小于60重量份且希望為約0.5-30重量份的量包含在未固化組合物中。如果存在，特別優(yōu)選范圍為1-13重量份。
本發(fā)明的組合物可進一步包括上述添加劑以外的各種涂料添加劑，例如抗氧劑、UV吸收劑、光穩(wěn)定劑、防老化劑、硅烷偶聯(lián)劑、消泡劑、流平劑、抗靜電劑、表面活性劑、防腐劑、熱聚合阻聚劑、增塑劑和潤濕性改進劑?？寡鮿┑膶嵗↖rganox 245,259,565,1010,1035,1076,1081,1098,1222,1330(由Ciba SpecialtyChemicals Co.,Ltd.制造)等。
UV吸收劑的實例包括苯并三唑型和三嗪型UV吸收劑及市售產品如Tinuvin P,234,320,326,327,328,213,400(由CibaSpecialty Chemicals Co.,Ltd.制造)，Sumisorb 110,130,140,220,250,300,320,340,350,400(由Sumitomo Chemi calIndustries Co.,Ltd.制造)等。
光穩(wěn)定劑的實例包括市售產品如Tinuvin 144,292,622LD(由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造)，Sanol LS440,LS770(由Sankyo Co.,Ltd.制造)和Sumisorb TM-061(由SumitomoChemical Industries Co.,Ltd.制造)。光穩(wěn)定劑以相對100重量份本發(fā)明組合物的5重量份或更少的量加入。
防老化劑的實例包括酚型、烯丙基胺型和酮胺型防老化劑。這些防老化劑的市售產品實例包括Antigene W,S,P,3C,6C,RD-G,FR和AW(由Sumitomo Chemical Industries Co.,Ltd.制造)。
優(yōu)選的添加劑為硅烷偶聯(lián)劑。
硅烷偶聯(lián)劑的實例包括γ-巰基丙基甲基單甲氧基硅烷、γ-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巰基丙基三甲氧基硅烷、γ-巰基丙基單乙氧基硅烷、γ-巰基丙基二乙氧基硅烷、γ-巰基丙基三乙氧基硅烷、γ-巰基乙基單乙氧基硅烷、γ-巰基乙基二乙氧基硅烷、γ-巰基乙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。這些化合物的市售產品實例包括SILAACE S310,S311,S320,S321,S330,S510,S520,S530,S610,S620,S710,S810(由ChissoCorp.制造)，SH6062,AY43-062,SH6020,SZ6023,SZ6030,SH6040,SH6076,SZ6083(由Toray-Dow Corning Silicone Co.,Ltd.制造)，KBM403,KBM503,KBM602,KBM603,KBM803,KBE903(由Shin-EtsuSilicone Co.,Ltd.制造)等。硅烷偶聯(lián)劑優(yōu)選以基于未固化性膠粘劑中化合物(A)、(B)、(C)、(D)和(E)總重量為0.2-5wt％的量包含在未固化性膠粘劑中。
消泡劑的實例包括以例如下列商品名出售的不包含硅和氟的有機共聚物Fluorene AC-202,AC-300,AC-303,AC-326F,AC-900,AC-1190和AC-2000(由Kyoeisha Yushi Co.,Ltd.制造)；以例如下列商品名出售的含硅防泡劑Fluorene AC-901,AC-950,AC-1140,AO-3,AO-40H(由Kyoeisha Yushi Co.,Ltd.制造)，F(xiàn)Sl265,SH200,SH5500,SC5540,SC5570,F-1和SD5590(由Toray-Dow CorningSilicone Co.,Ltd.制造)；以例如下列商品名出售的含氟消泡劑MEGAFAC F-142D,F-144D,F-178K,F-179,F-815(由Dainippon Inkand Chemicals,Inc.制造)等。
流平劑的實例包括Polyflow No.7,No.38,No.50E,S,75,No.75,No.77,No.90,No.95,No.300,No.460,ATF,KL-245(由Kyoeisha Yushi Co.,Ltd.制造)等。
可以適當確定這些添加劑的量以便不對本發(fā)明目的產生不利影響。
本發(fā)明組合物的粘度優(yōu)選為10-10000mPa·s，更優(yōu)選為50-5000mPa·s，且更加優(yōu)選為100-2000mPa·s。
引入這些組分以使所得固化產品的玻璃化轉變溫度通常為-50-200℃，且更優(yōu)選為-30-200℃，和更優(yōu)選為0-120℃。如果玻璃化轉變溫度太低，當夏天受熱或處于封閉的陽光充足的房屋中受熱時，固化產品會軟化，由此導致粘結強度下降。這可能引起粘結元件剝離或脫離。相反，如果玻璃化轉變溫度太高，粘結可能不充分或者在跌落或彎曲時涂布元件破裂。
此處所述玻璃化轉變溫度被定義為通過動態(tài)粘彈測定儀在振動頻率為10Hz下測定時損耗角正切(tan d)達到峰值時的溫度。
本發(fā)明組合物可以以與使用常規(guī)光固化樹脂組合物情況同樣的方式通過暴露于紫外輻射、可見光線、電子束等而被固化。本發(fā)明組合物可以很容易地通過將組合物填充在待涂布元件之間使膠粘劑層厚度為10-100μm并使用金屬鹵化物燈以50-2000mJ/cm2的劑量輻照膠粘劑層而固化，由此元件可彼此粘結在一起。
而且，要求由本發(fā)明組合物制成的固化產品具有優(yōu)異的透明性。例如，優(yōu)選60μm厚的固化產品在波長為600-700nm時的透光率為90％或更大。如果透光率小于90％，不僅光盤的外觀被削弱，而且讀取刻錄在光盤上信息的光也被膠粘劑層減少，由此使得難以讀取信息。因此，在制備本發(fā)明組合物時，每種組分的共混應使所得固化產品的透光率滿足這一要求。
另外，要求共混各組分以使由本發(fā)明組合物制成的光固化產品的折射指數(shù)在25℃時屬于1.4-1.7且優(yōu)選1.51-1.70范圍。如果折射指數(shù)超出此范圍，讀取刻錄在光盤上的信息可能就很困難。
本發(fā)明組合物顯示了對塑料如聚碳酸酯(PC)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、金屬如金和鋁及無機材料如玻璃的優(yōu)異粘結性。因此，本發(fā)明的組合物適于作為光盤膠粘劑。
實施例下面將通過舉例的方式更詳細地說明本發(fā)明，這些實例不旨在限制本發(fā)明。
作為組分(A)的氨基甲酸酯丙烯酸酯的合成合成實例1在裝有攪拌器和溫度計的分液瓶(1升)中放入209g異佛爾酮二異氰酸酯、0.2g 3,5-二叔丁基-4-羥基甲苯和0.8g二月桂酸二正丁錫。攪拌該混合物并隨后在冷水浴中于干燥空氣下冷卻至10℃。將109g丙烯酸2-羥乙基酯逐漸加入到該混合物中并反應1小時，同時保持溫度為10-35℃。然后，加入480g羥值為109.7mg KOH/g的聚四亞甲基二醇(商品名PTMG 1000，由Mitsubishi ChemicalCorp.制造)并使所得混合物在40-60℃下攪拌5小時進行反應，由此得到數(shù)均分子量為1650的氨基甲酸酯丙烯酸酯(A1)。
合成實例2以與合成實例1相同的方式制備數(shù)均分子量為1530的氨基甲酸酯丙烯酸酯(A2)，但使用472g羥值為111.7mg KOH/g的聚酯二醚(商品名Kurapol P1010，由Kuraray Co.,Ltd.制造)替代合成實例1中所用的聚四亞甲基二醇。
合成實例3以與合成實例1相同的方式制備數(shù)均分子量為2570的氨基甲酸酯丙烯酸酯(A3)，但使用956g羥值為55.2mg KOH/g的聚醚二醇(商品名PTG-L 2000，由Hodogaya Chemical Co.,Ltd.制造)替代合成實例1中所用的聚四亞甲基二醇。
實施例和對比例制備用于形成可輻射固化涂膜的組合物將表1中所示組分放入裝有攪拌器的反應容器中并攪拌以制備實施例1-3和對比例1-4的組合物。表1中所示組分如下。各組分的量在表1中以重量份表示。
組分(B)B1丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA，由Osaka Organic ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)B2丙烯酸4-羥基環(huán)己酯(4HCHA)組分(C)C1-1:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(Irgacure 651，由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造)C1-2:2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮(Darocur 1173，由CibaSpecialty Chemicals Co.,Ltd.制造)C2-1:2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)丁-1-酮(Irgacure 369，由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造)C2-2:2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮(Irgacure 907，由Ciba Specialty Chemicals Co.,Ltd.制造)C2-3:2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(Lucirin TPO，由BASF制造)組分(D)D1羥基新戊酸新戊基二醇二丙烯酸酯(KAYARAD MANDA，由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造)D2丙烯酸苯氧基乙基酯(Viscoat 192，由Osaka OrganicChemical Industry Co.,Ltd.制造)D3丙烯酸月桂基酯(LA，由Osaka Organic Chemical IndustryCo.,Ltd.制造)D4丙烯酸異冰片基酯(IBXA，由Osaka Organic ChemicalIndustry Co.,Ltd.制造)D5:2-丙烯酰氧基丙基氫鄰苯二甲酸酯(Viscoat 2100，由OsakaOrganic Chemical Industry Co.,Ltd.制造)D6壬基酚EO改性的丙烯酸酯(M111，由Toagosei Co.,Ltd.制造)D7乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(A-TMPT-3EO，由Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造)根據(jù)下列方法測定以上制備的組合物(實施例1-3和對比例1-4)對基材的粘結性和耐濕熱性。
(1)對基材的粘結性對聚碳酸酯基材的粘結性使用旋涂機將組合物施涂在PC基材上(Panlite，由TeijinChemicals Ltd.制造)。在氮氣氛中以100mJ/cm2劑量的光輻照涂層形成厚度為50mm的固化涂層。然后使固化涂層經歷十字交叉切割的賽珞玢帶剝離試驗。具體而言，使用切刀在固化涂層中心以幾乎直角交叉切割出一個1cm的缺口。將賽珞玢帶覆在固化涂層上并隨后快速剝離。當固化涂層在賽珞玢帶剝離試驗中被剝離時，確定粘結性為差，表1中記為“X”。當固化涂層未被剝離時，確定粘結性為良好，表1中記為“O”。
對鋁的粘結性將組合物施涂在鋁涂層上，該涂層是利用濺涂法通過蒸汽沉積在上述使用旋涂機試驗中所用的相同PC基材上形成的。在氮氣氛中以100mJ/Gm2劑量的光輻照涂層形成厚度為50mm的固化涂層。然后使固化涂層以與上述PC基材情況相同的方式經歷十字交叉切割的賽珞玢帶剝離試驗。將部分或全部鋁涂層被從PC基材上剝離時，確定固化涂層的粘結性為良好，表1中記為“O”。當鋁涂層完全不能被剝離時，確定粘結性為差，表1中記為“X”。
對金的粘結性將組合物施涂在金涂層上，該涂層是利用濺涂法通過蒸汽沉積在上述使用旋涂機試驗中所用的相同PC基材上形成的。在氮氣氛中以100mJ/cm2劑量的光輻照涂層形成厚度為50mm的固化涂層。然后使固化涂層以與上述PC基材情況相同的方式經歷十字交叉切割的賽珞玢帶剝離試驗。將部分或全部金涂層被從PC基材上剝離時，確定固化涂層的粘結性為良好，表1中記為“O”。當金涂層完全不能被剝離時，確定粘結性為差，表1中記為“X”。
(2)耐濕熱性提供(a)通過利用濺涂法在PC基材上施涂鋁涂層形成的基材和(b)PC基材的組合“1”及(a)通過利用濺涂法在PC基材上施涂鋁涂層形成的基材和(c)通過利用濺涂法在PC基材上施涂金涂層形成的基材的組合“2”。通過使用旋涂機生成厚度約為50mm的涂層而將各組合“1”或“2”中的兩種基材粘結在一起。以500mJ/cm2劑量的光從PC基材(b)的側面或通過在PC基材上施涂金涂層而形成的基材(c)的側面輻照組合基材“1”和“2”以粘結一對基材(a)和(b)或(a)和(c)。然后使粘結基材在熱恒濕器中于800℃95％相對濕度(RH)下保持96小時。當在膠粘劑層上或在膠粘劑層與基材的界面中觀察到任何異常如氣泡或腐蝕時，確定耐濕熱性為差，表1中記為“X”。當觀察不到異常時，確定耐濕熱性為良好，表1中記為“O”。
包含組分(A)、(B)、(C)和(D)的實施例1的組合物顯示了包括對PC、Al和Au粘結性在內的卓越的粘結性能并且具有優(yōu)異的耐濕熱性。不包含組分(D)但包含大量組分(B)的實施例2的組合物顯示了特別優(yōu)異的耐濕熱性。不包含組分(C-2)的實施例3的組合物即根據(jù)權利要求3的組合物在所有評價項目中均顯示了令人滿意的結果。另一方面，在不包含組分(B)的對比例1、2和3的組合物中耐濕熱性差。對比例2顯示了差的對Al和Au粘結性。表1
本發(fā)明的膠粘劑組合物不僅固化迅速、具有高透光性、顯示出對形成光盤的樹脂、反射薄膜、半透明薄膜等的卓越粘結性，而且具有卓越的耐濕熱性。與常規(guī)膠粘劑相比該膠粘劑極適用于制造光盤。
權利要求
1．用于光盤的膠粘劑，它包含組分(A)、(B)和(C)，其中組分A為包括一個骨架、氨基甲酸酯基團和丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團的氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯，組分B為羥基丙烯酸酯或羥基甲基丙烯酸酯，其中羥基基團和所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團被至少3個碳隔開，并且組分C包含至少一種光引發(fā)劑。
2．根據(jù)權利要求1的膠粘劑，其中組分(B)為丙烯酸羥烷基酯或甲基丙烯酸羥烷基酯，其中羥基基團存在于丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的γ、δ或ε位上。
3．根據(jù)權利要求1的膠粘劑，其中組分(B)為丙烯酸4-羥丁基酯或甲基丙烯酸4-羥丁基酯。
4．根據(jù)權利要求1-3任意一項的膠粘劑，還包含組分(A)或組分(B)以外的單官能團或多官能團丙烯酸酯或單官能團或多官能團甲基丙烯酸酯。
5．根據(jù)權利要求1-4任意一項的膠粘劑，還包含包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基團的化合物以外的可自由基聚合化合物。
6．根據(jù)權利要求1-5任意一項的膠粘劑，其中組分(C)包含至少一種選自2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和1-羥基環(huán)己基苯基酮的化合物。
7．根據(jù)權利要求1-6任意一項的膠粘劑，其中組合物包含羥基基團的量至少為0.3meq/g。
8．根據(jù)權利要求1-7任意一項的膠粘劑，其中組合物的粘度為100-2000mPa·s。
9．根據(jù)權利要求1-8任意一項的膠粘劑組合物，其中組合物進一步包含硅烷偶聯(lián)劑。
10．包含第一層基材、第二層基材及夾在其間粘結所述基材的膠粘劑的光盤，其中未固化形式的所述膠粘劑為根據(jù)權利要求1-9任意一項的膠粘劑。
11．根據(jù)權利要求10的光盤，其中通過用UV光輻照而獲得的固化產品的玻璃化轉變溫度為0-120℃。
12．根據(jù)權利要求10的光盤，其中通過用UV光輻照而獲得的固化產品的折射指數(shù)為1.4-1.7。
全文摘要
本發(fā)明涉及對樹脂如聚碳酸酯或對金屬如鋁和金具有卓越粘結性能并比常規(guī)膠粘劑具有更好耐濕熱性的光盤用膠粘劑。該膠粘劑包含(A)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物,(B)羥基(甲基)丙烯酸酯,其中羥基基團與(甲基)丙烯酸酯相隔3個或更多個碳,和(C)至少一種光引發(fā)劑。
文檔編號G11B7/253GK1324389SQ99812397
公開日2001年11月28日 申請日期1999年5月21日 優(yōu)先權日1998年8月20日
發(fā)明者竹端雄一, 高橋俊彥, 宇加地孝志 申請人:Dsm有限公司, 捷時雅株式會社, 日本精涂層株式會社