專利名稱：用于復(fù)制保護(hù)壓縮盤的瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變材料的制作方法
背景技術(shù)：
發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明一般涉及的是對(duì)用于光盤閱讀器的波長(zhǎng)，尤其是CD光學(xué)閱讀器產(chǎn)生的波長(zhǎng)有反應(yīng)的瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變保密材料。這種材料可直接應(yīng)用于光學(xué)介質(zhì)以實(shí)現(xiàn)復(fù)制保護(hù)。更具體地說，該瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變保密材料可用于制造光學(xué)可讀數(shù)字存儲(chǔ)介質(zhì)，能保護(hù)存儲(chǔ)到其上的信息不被常規(guī)光學(xué)介質(zhì)閱讀器復(fù)制，但允許通過同樣的光學(xué)閱讀器從數(shù)字存儲(chǔ)介質(zhì)中讀取信息。
相關(guān)技術(shù)領(lǐng)域的說明數(shù)據(jù)以光學(xué)形變或位于介質(zhì)的一層或多層中的不連續(xù)位置的標(biāo)記的形式被儲(chǔ)存在光學(xué)介質(zhì)上。這種形變或標(biāo)記使光反射性發(fā)生改變。要閱讀光學(xué)介質(zhì)上的數(shù)據(jù)，需使用光學(xué)介質(zhì)播放器或閱讀器。當(dāng)介質(zhì)或激光頭旋轉(zhuǎn)時(shí)，光學(xué)介質(zhì)播放器或閱讀器通常發(fā)出一個(gè)激光小點(diǎn)，即“讀出”點(diǎn)，穿過盤基片照射到含有這種光學(xué)形變或標(biāo)記的數(shù)據(jù)層。兩種通用型的光學(xué)介質(zhì)是CD盤，單面(single-side，SS)單層(single-layer，SL)盤提供約650兆字節(jié)的最大存儲(chǔ)空間；和單面(SS)單層(SL)盤提供約4.37GB(1GB＝231字節(jié))的DVD盤。
在常規(guī)的“只讀”型光學(xué)介質(zhì)(例如，“CD-ROM”)，通常用一系列金屬化的凹槽和槽脊來編碼數(shù)據(jù)。從非金屬化面導(dǎo)出的“讀出”點(diǎn)以讀出點(diǎn)的光被反射回到閱讀器的光電傳感器內(nèi)的方式被反射。當(dāng)從激光閱讀面訪問(reference)時(shí)，凹槽在技術(shù)上被稱為凸起(bump)。凹槽和槽脊之間的躍遷，以及這種躍遷之間的時(shí)間選擇，代表通道位。因此凹槽和槽脊自身并不是零或一序列的代表。通常在CD中，14個(gè)通道位構(gòu)成在稱為8到14調(diào)制的過程中翻譯成8比特?cái)?shù)據(jù)值的數(shù)據(jù)碼位(EFM)。
在塑料介質(zhì)表面上形成的顯微凹槽以軌道排列，通常以始于介質(zhì)中心終于介質(zhì)外緣的螺旋形軌道放射狀地間隔。介質(zhì)的凹槽面通常被一反射層例如薄層鋁或金涂覆。當(dāng)從激光閱讀面訪問觀察時(shí)，金屬化面所見到的“凹槽”也被稱為“凸起”。通常把一層漆涂覆在凹槽面上作為保護(hù)層。
由光學(xué)介質(zhì)播放器或閱讀器測(cè)定的從只讀介質(zhì)表面反射的光強(qiáng)度依據(jù)沿信息道存在或缺少凹槽而變化。當(dāng)讀出點(diǎn)在槽脊上時(shí)，從盤直接反射的光比讀出點(diǎn)在凹槽上時(shí)更多。由于疵點(diǎn)引起的誤差可能干擾讀取，所有的光盤都采取誤差管理策略以消除這些誤差的影響。
光學(xué)閱讀器，例如CD或DVD閱讀器，具有發(fā)現(xiàn)和閱讀以凸起的形式儲(chǔ)存在CD上的數(shù)據(jù)的功用。在常規(guī)的播放器中，驅(qū)動(dòng)馬達(dá)旋轉(zhuǎn)光盤。CD驅(qū)動(dòng)馬達(dá)被設(shè)計(jì)來根據(jù)正在閱讀的軌道精確控制盤的轉(zhuǎn)速在200到500rpm。激光和透鏡系統(tǒng)將光聚集在凸起上，光拾取器接收反射光。一個(gè)跟蹤機(jī)械裝置移動(dòng)激光組件，使激光束能跟隨螺旋軌道，通常當(dāng)播放CD時(shí)從中心向外移動(dòng)激光。當(dāng)激光從盤中心向外移動(dòng)時(shí)，由于凸起的速度等于盤旋轉(zhuǎn)速度(rpm)的半徑倍，凸起更快地移經(jīng)激光。當(dāng)激光從盤中心逐漸向外閱讀時(shí)，常規(guī)采用一個(gè)主軸電機(jī)來降低CD的速度，使得激光以一個(gè)恒定的速度來閱讀，這樣就能以恒定的速度從盤讀取數(shù)據(jù)。
所使用的半導(dǎo)體激光、其波長(zhǎng)范圍及其其操作溫度都會(huì)影響閱讀器光拾取器(PUH)讀取的波長(zhǎng)。目前DVD閱讀器使用產(chǎn)生約630到約660nm波長(zhǎng)的激光，標(biāo)準(zhǔn)DVD閱讀器測(cè)定650±5nm的波長(zhǎng)，而標(biāo)準(zhǔn)的DVD-R閱讀器測(cè)定650+10/-5nm的波長(zhǎng)。目前CD閱讀器使用產(chǎn)生約770nm到約830nm波長(zhǎng)的激光，而具有PUH的標(biāo)準(zhǔn)的CD閱讀器閱讀約780nm的波長(zhǎng)。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知，PUH只能檢測(cè)出離入射激光束有一定偏差的反射束。例如，典型的DVD-R需要徑向偏差不大于±0.80°和切向偏差不大于±0.30°。
目前可用的大多數(shù)市售軟件、視頻、音頻和娛樂部件以只讀光學(xué)格式記錄。原因之一是數(shù)據(jù)復(fù)制成只讀格式比數(shù)據(jù)復(fù)制成可寫和可重寫光學(xué)格式便宜得多。另一原因是從閱讀可靠性的立場(chǎng)來看，只讀格式較少有問題。例如，某些CD閱讀器/播放器在閱讀CD-R介質(zhì)方面有問題，該介質(zhì)有較低的反射率，從而需要較高功率的閱讀激光，或者較好“調(diào)諧”到特定波長(zhǎng)的激光。
由于尺寸較小和其生產(chǎn)中涉及的資源較便宜，所有種類的光學(xué)介質(zhì)都顯著降低了包含在銷售內(nèi)容中例如軟件、視頻和音頻產(chǎn)品、以及游戲中的制造成本。很不幸地，這也提高了盜版者的盈利，并且某些介質(zhì)例如視頻和音頻比起其他數(shù)據(jù)存儲(chǔ)介質(zhì)有更好的盜版復(fù)制品銷售到大眾。據(jù)介質(zhì)經(jīng)銷商報(bào)告，由于高質(zhì)量的復(fù)制件有數(shù)十億美元潛在的銷售損失。
盜版者通常通過從光學(xué)介質(zhì)提取邏輯數(shù)據(jù)，把它復(fù)制到磁帶上，并把磁帶放在母版裝置中來制造光學(xué)母版。盜版者有時(shí)也使用CD或DVD可記錄介質(zhì)復(fù)制裝置來制造分布式介質(zhì)的復(fù)制品，這些復(fù)制品可被直接出售或作為預(yù)制母版用于產(chǎn)生一個(gè)新的用于復(fù)制的玻璃母版。從一單張母版可壓制成幾十萬的盜版光學(xué)介質(zhì)，并且儲(chǔ)存在光學(xué)介質(zhì)上的信息質(zhì)量沒有下降。因?yàn)橄M(fèi)者要求光學(xué)介質(zhì)保持高的質(zhì)量，而且由于這一介質(zhì)易于以較低的成本復(fù)制，假冒就非常盛行。
與本申請(qǐng)具有共同的發(fā)明人的WO 02/03386 A2公開了通過檢測(cè)盤上的光學(xué)不均勻性或改變，和/或在重讀光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)的特定區(qū)域時(shí)讀出信號(hào)的改變，尤其是由光敏感材料，例如染料引起的改變來防止從光學(xué)存儲(chǔ)介質(zhì)復(fù)制數(shù)據(jù)的方法，這些染料，可通過吸收、反射、折射或影響入射束來影響讀出波長(zhǎng)。假如在盤上預(yù)期有不均勻或改變的位置上未檢測(cè)到不均勻性或讀出信號(hào)的改變，可以使用軟件控制來拒絕訪問內(nèi)容。WO 02/03386 A2的公開在此整體引用作為參考。
在公開文本W(wǎng)O 02/03386 A2中描述的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案含有光敏感材料，該材料位于光盤上的光學(xué)狀態(tài)改變保密材料，其在一種光學(xué)狀態(tài)下不會(huì)對(duì)讀出信號(hào)的數(shù)據(jù)讀取有不良作用，但曝光到光學(xué)閱讀器入射束的波長(zhǎng)下會(huì)轉(zhuǎn)化成另一種光學(xué)狀態(tài)，優(yōu)選以延時(shí)形式，確實(shí)影響讀出信號(hào)的數(shù)據(jù)讀出。在WO 02/03386 A2描述的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，光學(xué)狀態(tài)改變保密材料僅僅瞬時(shí)改變光學(xué)狀態(tài)，其光學(xué)狀態(tài)過一段時(shí)間就會(huì)恢復(fù)。
需要確定可以WO 02/03386 A2所述方式用于實(shí)現(xiàn)光盤的復(fù)制保護(hù)的最佳瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變保密材料，特別是當(dāng)用其各自的ISO/IEC標(biāo)準(zhǔn)閱讀器閱讀時(shí)符合ISO/IEC標(biāo)準(zhǔn)的CD和DVD。特別是需要確定能用于這種復(fù)制保護(hù)方法，而不需改動(dòng)光學(xué)介質(zhì)閱讀器的材料。
定義“數(shù)據(jù)形變(data deformation)”在代表存儲(chǔ)數(shù)據(jù)并能被光學(xué)閱讀器讀出的數(shù)據(jù)項(xiàng)上或數(shù)據(jù)項(xiàng)中的結(jié)構(gòu)變動(dòng)。
“光學(xué)介質(zhì)”能存儲(chǔ)能被光學(xué)閱讀器讀出的數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)的任一幾何形狀(不必是圓形的)的介質(zhì)。
“光學(xué)閱讀器”用來讀取光學(xué)介質(zhì)的閱讀器(如下定義)。
“光學(xué)狀態(tài)改變數(shù)據(jù)形變”指與光學(xué)狀態(tài)改變保密材料關(guān)聯(lián)的代表數(shù)據(jù)的項(xiàng)目上的光學(xué)形變，用光學(xué)閱讀器讀出的數(shù)據(jù)形變隨光學(xué)狀態(tài)改變保密材料的光學(xué)狀態(tài)而變。
“光學(xué)狀態(tài)改變保密材料”指通過從最初的光學(xué)狀態(tài)到另一種光學(xué)狀態(tài)的光學(xué)狀態(tài)改變用于驗(yàn)證、鑒別或保護(hù)光學(xué)介質(zhì)的無機(jī)或有機(jī)材料。
“持久的瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變保密材料”指在光學(xué)閱讀器閱讀光學(xué)介質(zhì)時(shí)，光學(xué)狀態(tài)能進(jìn)行超過30次改變的瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變保密材料。
“閱讀器”能夠檢測(cè)記錄在光學(xué)介質(zhì)上的數(shù)據(jù)的任一設(shè)備。術(shù)語“閱讀器”的意思包括，但不限于播放器。例如CD和DVD閱讀器。
“只讀光學(xué)介質(zhì)”具有以一系列凹槽和槽脊代表的數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)的光學(xué)介質(zhì)。
“記錄層”用于閱讀、播放或加載到計(jì)算機(jī)的在其上記錄有數(shù)據(jù)的光學(xué)介質(zhì)的一部分。所述數(shù)據(jù)可包括軟件程序、軟件數(shù)據(jù)、音頻文件和視頻文件。
“重讀”對(duì)記錄在介質(zhì)上的起初已被閱讀后的一部分?jǐn)?shù)據(jù)進(jìn)行閱讀。
“瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變保密材料”指通過在第一種光學(xué)狀態(tài)到第二種光學(xué)狀態(tài)之間瞬時(shí)改變光學(xué)狀態(tài)，并在一段時(shí)間后自發(fā)回復(fù)到上述第一種光學(xué)狀態(tài)，用于驗(yàn)證、鑒別或保護(hù)數(shù)據(jù)項(xiàng)的無機(jī)或有機(jī)材料，該材料在光學(xué)閱讀器閱讀下能以該光學(xué)閱讀器檢測(cè)的方式進(jìn)行這種光學(xué)狀態(tài)改變多于一次。
“瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變數(shù)據(jù)形變”指與瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變保密材料相關(guān)聯(lián)的代表數(shù)據(jù)的項(xiàng)目上的光學(xué)形變，用光學(xué)閱讀器讀出的數(shù)據(jù)形變隨瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變保密材料的光學(xué)狀態(tài)而變。
“臨時(shí)的瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變保密材料”指在光學(xué)閱讀器閱讀光學(xué)介質(zhì)時(shí)，光學(xué)狀態(tài)能進(jìn)行少于30次改變的瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變保密材料。
為本公開的其余部分起見，無論這些所述術(shù)語是否是其最初的定義，這些術(shù)語都被理解為上述定義。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種可被光學(xué)閱讀器閱讀的復(fù)制保護(hù)光學(xué)介質(zhì)，該介質(zhì)采用在約770nm到約830nm的波長(zhǎng)范圍易于產(chǎn)生可測(cè)(由光學(xué)閱讀器判斷)的光學(xué)相變的瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變保密材料，該材料含有某些下式的噻嗪衍生物 其中，R1-R6是氫、烷基、芳基、烷氧基、硫代烷氧基、烷氨基、硝基、氨基或鹵素，X和Y均可是氫、烷基、芳基、烷氧基、硫代烷氧基、烷氨基、硝基、氨基和鹵素中任一，假如X或Y中任何一個(gè)是相對(duì)于噻嗪骨架的強(qiáng)供電子基團(tuán)，則X或Y中的另一個(gè)是相對(duì)于噻嗪骨架的強(qiáng)吸電子基團(tuán)。
附圖簡(jiǎn)述插入并構(gòu)成說明書部分的附圖用來說明本發(fā)明目前優(yōu)選的實(shí)施方案，并與上文給出的概括說明和下文給出的優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)說明一起用來解釋本發(fā)明的原理。


圖1示出本發(fā)明的噻嗪化合物當(dāng)被約770nm到約830nm的波長(zhǎng)照射時(shí)表現(xiàn)出光學(xué)狀態(tài)改變。
發(fā)明詳述本發(fā)明提供一種含有瞬時(shí)光學(xué)狀態(tài)改變保密材料的復(fù)制保護(hù)的光學(xué)介質(zhì)，當(dāng)曝露于典型的CD光學(xué)閱讀器的波長(zhǎng)下，即，約770nm到約830nm時(shí)，該材料可顯示出光學(xué)狀態(tài)改變。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了如下結(jié)構(gòu)通式的某些“推—拉”型的噻嗪染料用光學(xué)閱讀器在約770nm到約830nm的波長(zhǎng)進(jìn)行操作時(shí)可顯示出可檢測(cè)的光學(xué)狀態(tài)改變 其中，R1-R6是氫、烷基、芳基、烷氧基、硫代烷氧基、烷氨基、硝基、氨基或鹵素，X和Y是氫、烷基、芳基、烷氧基、硫代烷氧基、烷氨基、硝基、氨基和鹵素中任一，假如X或Y中任何一個(gè)是相對(duì)于噻嗪骨架的強(qiáng)供電子基團(tuán)，則X或Y中的另一個(gè)是相對(duì)于噻嗪骨架的強(qiáng)吸電子基團(tuán)。
在3位和7位連接強(qiáng)供電子和吸電子基團(tuán)，就可以得到推—拉結(jié)構(gòu)。與亞甲藍(lán)比較，這種結(jié)構(gòu)有顯著的紅移。
范例“推—拉”噻嗪化合物的制備實(shí)施例1吩噻嗪5-鎓四碘化物水合物在5℃攪拌吩噻嗪(2.13g，11毫摩爾)的氯仿(75毫升)溶液，并在1小時(shí)內(nèi)滴加碘(8.38g，66毫摩爾)的氯仿(175毫升)溶液進(jìn)行處理。在5℃再攪拌混合物30分鐘，過濾所得沉淀物，用氯仿清洗，然后保持在室溫真空下直到重量恒定。產(chǎn)生黑色粉末，7.10g(90％)。
實(shí)施例23-(二甲基氨基)吩噻嗪5-鎓三碘化物在室溫下攪拌吩噻嗪5-鎓四碘化物水合物(0.417g，0.57毫摩爾)的甲醇(10毫升)溶液，并滴加二甲基胺(1.14毫摩爾)的甲醇(2毫升)溶液進(jìn)行處理。在室溫下攪拌混合物3小時(shí)直到根據(jù)TCL(二氧化硅，CH3OH/TEA)監(jiān)測(cè)到起始材料消耗掉。過濾沉淀物，用少量的甲醇清洗，產(chǎn)生黑色固體，0.30g(84％)。
實(shí)施例3[7-(二甲基氨基)吩噻嗪-3-亞基]甲烷-1，1-二腈向3-(二甲基氨基)吩噻嗪5-鎓三碘化物(0.15g，0.24毫摩爾)的甲醇(10毫升)溶液加入丙二腈(0.095克，1.44毫摩爾)和碳酸鈉(0.28克，2.88毫摩爾)，在室溫下攪拌混合物2小時(shí)，用UV-Vis監(jiān)測(cè)反應(yīng)。然后向反應(yīng)混合物中加入鹽水和二氯甲烷，分離二氯甲烷層，用水、鹽水洗滌并干燥(硫酸鈉)。用柱色譜(二氧化硅，二氯甲烷)純化，產(chǎn)生深藍(lán)帶，去除溶劑，產(chǎn)生紫色固體。
在圖1中列出本發(fā)明的其他范例噻嗪化合物。
關(guān)于優(yōu)選實(shí)施方案的聲明盡管本發(fā)明是就優(yōu)選的實(shí)施方案來描述的，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)容易察覺到可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行各種改變和/或修改，而不偏離如所附權(quán)利要求書所闡述的本發(fā)明的精神或范圍。本文引用的所有文件在此全文引用。
權(quán)利要求
1.具有如下結(jié)構(gòu)的化合物 其中，R1-R6是氫、烷基、芳基、烷氧基、硫代烷氧基、烷氨基、硝基、氨基或鹵素，X和Y均可是氫、烷基、芳基、烷氧基、硫代烷氧基、烷氨基、硝基、氨基和鹵素中任一，假如X或Y中任何一個(gè)是相對(duì)于噻嗪骨架的強(qiáng)供電子基團(tuán)，則X或Y中的另一個(gè)是相對(duì)于噻嗪骨架的強(qiáng)吸電子基團(tuán)，其中，所述化合物被應(yīng)用于光學(xué)介質(zhì)，并在所述光學(xué)介質(zhì)上可被能夠產(chǎn)生從約770nm到約830nm波長(zhǎng)的光學(xué)閱讀器檢測(cè)到光學(xué)狀態(tài)從一種起始光學(xué)狀態(tài)到第二種光學(xué)狀態(tài)的瞬時(shí)改變。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中該化合物在某種意義上與光學(xué)數(shù)據(jù)形變關(guān)聯(lián)，這樣，當(dāng)該化合物在其起始光學(xué)狀態(tài)和第二種光學(xué)狀態(tài)時(shí)光學(xué)數(shù)據(jù)形變的讀數(shù)是不同的。
全文摘要
至少在3位和7位被供電子和吸電子基團(tuán)取代的吩噻嗪化合物。包括圖1所示的那些化合物。這些化合物用于對(duì)光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)介質(zhì)提供復(fù)制保護(hù)。
文檔編號(hào)G11B7/24GK1774427SQ03825305
公開日2006年5月17日 申請(qǐng)日期2003年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月26日
發(fā)明者R·H·塞林弗倫德, S·吉爾格, R·維戈, J·李 申請(qǐng)人:鑒定技術(shù)公司