專(zhuān)利名稱(chēng)：在信息層中含有染料作為吸光化合物的光學(xué)數(shù)據(jù)載體的制作方法
現(xiàn)有技術(shù)本發(fā)明涉及一種優(yōu)選一次性可記錄的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，在其信息層中含有至少一種染料作為吸光化合物，所有覆蓋層具有規(guī)定的厚度，可用具有規(guī)定的數(shù)值孔徑的聚焦光學(xué)裝置記錄和讀出，以及它的制備方法。
應(yīng)用特定的吸光物質(zhì)或其混合物的一次性可記錄的光學(xué)數(shù)據(jù)載體特別適用于用藍(lán)激光二極管，尤其是GaN或SHG激光二極管(360-460nm)操作的高密度可記錄光學(xué)數(shù)據(jù)載體，和/或用紅(635-660nm)或紅外(760-830nm)激光二極管操作的DVD-R或CD-R光盤(pán)，上述的染料通過(guò)旋涂、蒸汽淀積或噴鍍施用于由例如聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚環(huán)烯烴、聚烯烴制成的聚合物襯底上。
近來(lái)，一次性可記錄致密磁盤(pán)(CD-R，780nm)在數(shù)量上有巨大增長(zhǎng)，并且是技術(shù)上成形的體系。
最近，新一代的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器(DVD)已投入市場(chǎng)。通過(guò)使用短波激光輻射(635-660nm)和較高的數(shù)值孔徑NA，可以提高存儲(chǔ)密度。在這種情況下，該一次性可記錄格式是DVD-R。
目前正在開(kāi)發(fā)使用具有高激光功率的藍(lán)色激光二極管(基于GaN，JP-A-08 191 171或二次諧波改進(jìn)型SHG JP-A-09 050 629)(360nm-460nm)的光學(xué)數(shù)據(jù)儲(chǔ)存器形式。因此可記錄的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器也用于這種改進(jìn)型中?？捎涗浀拇鎯?chǔ)密度取決于信息平面中激光點(diǎn)的聚焦。光點(diǎn)的大小用激光波長(zhǎng)λ/NA來(lái)衡量。NA是所用透鏡的數(shù)值孔徑。為了得到盡可能高的存儲(chǔ)密度，應(yīng)用盡可能短的波長(zhǎng)λ是合乎需要的。目前，基于半導(dǎo)體激光二極管，390nm是可能的。
專(zhuān)利文獻(xiàn)中描述了基于染料的并恰好適合于CD-R和DVD-R體系(JP-A-11 043 481和JP-A-10 181 206)的可記錄光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器。這里，為了讀出信號(hào)的高反射系數(shù)和高的調(diào)幅，和記錄期間的足夠靈敏度，可利用CD-R的IR波長(zhǎng)780nm位于染料的吸收峰的長(zhǎng)波側(cè)面的底部以及DVD-R的紅波長(zhǎng)635nm或650nm也位于染料吸收峰長(zhǎng)波側(cè)面底部的事實(shí)。這一概念可擴(kuò)展到包括在吸收峰的短波側(cè)面上450nm操作波長(zhǎng)的區(qū)域。
除了上述的光學(xué)性能以外，含有吸光有機(jī)物質(zhì)的可記錄信息層必須具有盡可能是無(wú)定形的形態(tài)，以便在記錄和讀取時(shí)將噪聲信號(hào)減至最小。為此目的，特別優(yōu)選的是，如果通過(guò)溶液旋涂、噴鍍或蒸汽淀積和/或升華施加該物質(zhì)，則在隨后用金屬或介電層進(jìn)行真空外敷時(shí)，防止了吸光物質(zhì)結(jié)晶。
吸光物質(zhì)的無(wú)定形層應(yīng)優(yōu)選具有高的熱變形抗性，因?yàn)槿舨蝗绱耍ㄟ^(guò)噴鍍或蒸汽淀積施加到吸光信息層上的其他有機(jī)或無(wú)機(jī)材料層將通過(guò)擴(kuò)散而形成不良形狀的界面，并因此對(duì)反射系數(shù)產(chǎn)生不利的影響。此外，在聚合襯底界面上具有太低熱變形抗性的吸光物質(zhì)可擴(kuò)散入聚合襯底中，再一次對(duì)反射系數(shù)產(chǎn)生不利影響。
如果吸光物質(zhì)具有太高的蒸氣壓，則所述物質(zhì)可在上述其他層高真空下噴鍍或蒸汽淀積期間升華，從而減小了所需的層厚度。這也導(dǎo)致對(duì)反射系數(shù)的不利影響。
當(dāng)用含有高NA透鏡作為物鏡以達(dá)到盡可能高的表面密度時(shí)，透明層(聚焦信息層時(shí)讀出電子束通過(guò)它透射，即襯底或覆蓋層)的厚度將限制它的偏移幅度。由于CD和DVD物鏡的NA分別為0.45和0.60，所以它們的襯底厚度分別選為1.2mm和0.6mm，以保證用于大量產(chǎn)生光驅(qū)動(dòng)器的足夠偏移幅度。對(duì)于大量生產(chǎn)來(lái)說(shuō)，覆蓋層的厚度是非常重要的，因?yàn)樯a(chǎn)方法將完全不同于常規(guī)的載體，相應(yīng)地該載體的記錄/讀出性能對(duì)于這種新近設(shè)計(jì)的載體來(lái)說(shuō)也應(yīng)最優(yōu)化。由于這種薄的覆蓋層容易彎曲，因此將信息層直接涂在覆蓋層上是不適當(dāng)?shù)?，信息層和保護(hù)層要在覆蓋層固定在襯底上之前在厚襯底上形成。CD-R和DVD-R利用UV樹(shù)脂硬覆蓋層是為了保護(hù)層，也是為了用足夠的硬度覆蓋信息層以改善其記錄性能(JP-A 2834420)。
相應(yīng)地，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供滿(mǎn)足高要求(如光穩(wěn)定性、優(yōu)良的信號(hào)/噪聲比、無(wú)損害地施于襯底材料上等)的適合的化合物，用于一次性可記錄的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，尤其是用于360-460nm激光波長(zhǎng)的高密度可記錄的光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)形式中的信息層。
已令人驚異地發(fā)現(xiàn)，與帶有覆蓋層厚度NA的特定參數(shù)相結(jié)合的染料，優(yōu)選酞菁染料的吸光化合物可以特別好地滿(mǎn)足上述的基本要求。尤其酞菁染料在對(duì)于激光即B或索雷譜帶重要的360-460nm波長(zhǎng)范圍具有強(qiáng)的吸收。
因此本發(fā)明涉及一種光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其含有優(yōu)選透明的襯底，該襯底任選地已經(jīng)涂有一或多個(gè)阻隔層，在其表面上有一個(gè)信息層，可利用光在信息層上進(jìn)行記錄，任選地施加含有輻射硬化樹(shù)脂的一個(gè)或多個(gè)阻隔層和覆蓋層，利用聚焦的藍(lán)光通過(guò)覆蓋層可在信息層上記錄和讀出，優(yōu)選激光，特別優(yōu)選360-460nm，尤其是380-440nm，更特別優(yōu)選395-415nm的光，含有吸光化合物和任選地一種粘合劑的信息層，其特征在于至少一種染料用作吸光化合物，其中覆蓋層的總厚度為10μm-177μm，聚焦物鏡裝置的數(shù)值孔徑NA大于或等于0.8，優(yōu)選0.80-O.95。
優(yōu)選部花青作為吸光化合物，最優(yōu)選下式的化合物 其中A代表下列各式的基團(tuán) 或 X1代表CN，CO-R1，COO-R2，CONHR3或CONR3R4，X2代表氫，C1-C6烷基，C6-C10芳基，5或6元雜環(huán)基，CN，CO-R1，COO-R2，CONHR3或CONR3R4，或CX1X2代表如下列各式的環(huán) 該環(huán)可以是苯并或萘稠合的和/或被非離子或離子基取代的，其中星號(hào)(*)指的是由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵，X3代表N或CH，X4代表O，S，N，N-R6或CH，其中X3和X4不同時(shí)代表CH，X5代表O，S或N-R6，X6代表O，S，N，N-R6，CH或CH2，式(II)的環(huán)B
X4、X3和其間的C原子鍵連接和式(V)的環(huán)C X5、X6和其間的C原子鍵連接相互獨(dú)立地代表5或6元芳族或擬芳族雜環(huán)，它們可含有1-4個(gè)雜原子和/或可以是苯并或萘稠合和/或被非離子或離子基取代，Y1代表N或C-R7，Y2代表N或C-R8，R1-R6相互獨(dú)立地代表氫，C1-C6烷基，C3-C6鏈烯基，C5-C7環(huán)烷基，C6-C10-芳基或C7-C15-芳烷基，R7和R8相互獨(dú)立地代表氫，氰基或C1-C6-烷基，R9和R10相互獨(dú)立地代表C1-C6烷基，C6-C10芳基或C7-C15-芳烷基或NR9R10代表5或6元飽和雜環(huán)。
式(I)的低聚和聚合的部花青染料還優(yōu)選其中至少一個(gè)R1-R10基或至少一個(gè)非離子基代表一個(gè)橋。該橋可連接兩個(gè)或多個(gè)部花青染料形成低聚物或聚合物。不過(guò)它也可以代表一個(gè)連接一個(gè)聚合物鏈的橋。在這種情況下部花青染料以梳齒狀樣式鍵合到這種鏈上。
合適的橋是例如式-(CH2)n-或-(CH2)m-Z-(CH2)p-的那些，其中n和m各自獨(dú)立地代表一個(gè)1-20的整數(shù)和Z代表-O-或-C6H4-。
聚合鏈?zhǔn)抢缇郾┧狨ィ奂谆┧狨ィ郾０?，聚甲基丙烯酰胺，聚硅氧烷，?α-環(huán)氧乙烷，聚醚，聚酰胺，聚氨基甲酸酯，聚脲，聚酯，聚碳酸酯，聚苯乙烯或聚馬來(lái)酸。
合適的非離了基是例如C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，鹵素，氰基，硝基，C1-C4烷氧羰基，C1-C4烷硫基，C1-C4烷酰氨基，苯甲酰氨基，單或雙-C1-C4烷基氨基，吡咯子基，哌啶子基，哌嗪子基或嗎啉代。
合適的離子基是例如銨基或COO--或SO3--基，它們可以通過(guò)直接鍵或通過(guò)-(CH2)n-鍵合，其中n代表1-6的一個(gè)整數(shù)。
烷基、烷氧基、芳基和雜環(huán)基可任選地含有其他基團(tuán)，如烷基、鹵素、硝基、氰基、CO-NH2、烷氧基、三烷基甲硅烷基、三烷基甲硅烷氧基或苯基，烷基和烷氧基可以是直鏈或分支的，烷基可被部分鹵代或全鹵代，烷基和烷氧基可以是乙氧基化、丙氧基化或甲硅烷基化的，芳基或雜環(huán)基上的相鄰?fù)榛?或烷氧基可一起形成3元或4元橋，雜環(huán)基可以是苯并-稠合和/或季銨化的。
特別優(yōu)選地，式(II)的環(huán)B代表呋喃-2-基，噻吩-2-基，吡咯-2-基，苯并呋喃-2-基，苯并噻吩-2-基，噻唑-5-基，咪唑-5-基，1，3，4-噻二唑-2-基，1，3，4-三唑-2-基，2-或4-吡啶基，2-或4-喹啉基，其中每個(gè)環(huán)可被C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6烷硫基，C1-C6酰氨基，C6-C10芳基，C6-C10芳氧基，C6-C10芳基羰基氨基，單或雙-C1-C6烷基氨基，N-C1-C6烷基-N-C6-C10芳基氨基，吡咯子基，嗎啉代或哌啶子基取代，和式(V)的環(huán)C代表苯并噻唑-2-亞基，苯并噁唑-2-亞基，苯并咪唑-2-亞基，噻唑-2-亞基，異噻唑-3-亞基，異噁唑-3-亞基，咪唑-2-亞基，吡唑-5-亞基，1，3，4-噻二唑-2-亞基，1，3，4-噁二唑-2-亞基，1，2，4-噻二唑-5-亞基，1，3，4-三唑-2-亞基，3H-吲哚-2-亞基，二氫吡啶-2-或-4-亞基，或二氫喹啉-2-或-4-亞基，其中每個(gè)環(huán)可被C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，C1-C6烷氧羰基，C1-C6烷硫基，C1-C6酰基氨基，C6-C10芳氧基，C6-C10-芳基羰基氨基，單或雙-C1-C6烷基氨基，N-C1-C6烷基-N-C6-C10芳基氨基，吡咯子基，嗎啉代或哌啶子基取代。
所用部花青的特別優(yōu)選的形式是式(VI)的那些 其中X1代表CN，CO-R1或COO-R2，X2代表氫，甲基，乙基，苯基，2-或4-吡啶基，噻唑-2-基，苯并噻唑-2-基，苯并噁唑-2-基，CN，CO-R1或COO-R2，或CX1X2代表以下各式的一個(gè)環(huán) 它可以被直至3個(gè)下示的基團(tuán)取代甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，氟，氯，溴，碘，氰基，硝基，甲氧羰基，乙氧羰基，苯基， SO3-M+和-CH2-SO3-M+，其中星號(hào)(*)指由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵，An-代表陰離子，M+代表陽(yáng)離子，X3代表CH，X4代表O，S或N-R6，式(II)的環(huán)B代表呋喃-2-基，噻吩-2-基，吡咯-2-基或噻唑-5-基，其中上述的環(huán)各自可被甲基，乙基，丙基，丁基，甲氧基，乙氧基，氟，氯，溴，氰基，硝基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲硫基，乙硫基，二甲基氨基，二乙基氨基，二丙基氨基，二丁基氨基，N-甲基-N-苯基氨基，吡咯子基或嗎啉代取代，Y1代表N或C-R7，
R1，R2，R5和R6相互獨(dú)立地代表氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，苯基或芐基和R5另外地代表-(CH2)3-N(CH3)2或-(CH2)3-N+(CH3)3An-和R7代表氫或氰基。
還特別優(yōu)選使用的部花青是以式(VII)代表的形式 其中X1代表CN，CO-R1或COO-R2，X2代表氫，甲基，乙基，苯基，2-或4-吡啶基，噻唑-2-基，苯并噻唑-2-基，苯并噁唑-2-基，CN，CO-R1或COO-R2，或CX1X2代表如下所示的-個(gè)環(huán) 它可以被直至3個(gè)如下所示的基團(tuán)取代甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，氟，氯，溴，氰基，硝基，甲氧羰基，乙氧羰基，苯基， SO3-M+和-CH2-SO3-M+，其中星號(hào)(*)代表由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵，An-代表陰離子，M+代表陽(yáng)離子，X5代表N-R6，X6代表S，N-R6或CH2，式(IV)的環(huán)C代表苯并噻唑-2-亞基，苯并咪唑-2-亞基，噻唑-2-亞基，1，3，4-噻二唑-2-亞基，1，3，4-三唑-2-亞基，二氫吡啶-4-亞基，二氫喹啉-4-亞基或3H-吲哚-2-亞基，其中上面指出的環(huán)可各自被甲基，乙基，丙基，丁基，甲氧基，乙氧基，氟，氯，溴，氰基，硝基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲硫基，乙硫基，二甲基氨基，二乙基氨基，二丙基氨基，二丁基氨基，N-甲基-N-苯基氨基，吡咯子基或嗎啉代取代，Y2-Y1代表N-N或(C-R8)-(C-R7)，R1，R2，R5和R6相互獨(dú)立地代表氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，苯基或芐基和R5另外地代表-(CH2)3-N(CH3)2或-(CH2)3-N+(CH3)3An-和R7和R8代表氫。
還優(yōu)選所用的部花青是以式(VIII)所示的形式 其中X1代表CN，CO-R1或COO-R2，
X2代表氫，甲基，乙基，苯基，2-或4-吡啶基，噻唑-2-基，苯并噻唑-2-基，苯并噁唑-2-基，CN，CO-R1或COO-R2，或CX1X2代表如下所示的一個(gè)環(huán) 它可被直至3個(gè)如下的基團(tuán)取代甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，氟，氯，溴，氰基，硝基，甲氧羰基，乙氧羰基，苯基， SO3-M+和-CH2-SO3-M+，其中星號(hào)(*)代表從該環(huán)原子發(fā)出雙鍵，An-代表陰離子，M+代表陽(yáng)離子，NR9R10代表二甲基氨基，二乙基氨基，二丙基氨基，二丁基氨基，N-甲基-N-苯基氨基，吡咯子基或嗎啉代，Y1代表N或C-R7，R1，R2和R5相互獨(dú)立地代表氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，苯基或芐基和R5另外地代表-(CH2)3-N(CH3)2或-(CH2)3-N+(CH3)3An-。
合適的陰離子An-是所有一價(jià)陰離子或一個(gè)等價(jià)的多價(jià)陰離子。優(yōu)選這些陰離子是無(wú)色的。合適的陰離子例如是氯離子，溴離子，碘離子，四氟硼酸根，高氯酸根，六氟硅酸根，六氟磷酸根，二甲基硫酸根，二乙基硫酸根，C1-C10鏈烷磺酸根，C1-C10全氟鏈烷磺酸根，任選被氯、羥基或C1-C4烷氧基取代的C1-C10鏈烷酸根，苯磺酸根，萘磺酸根或聯(lián)苯基磺酸根，它們可任選地被硝基、氰基、羥基、C1-C25-烷基、全氟C1-C4烷基、C1-C4烷氧羰基或氯取代，苯二磺酸根，萘二磺酸根或聯(lián)苯基二磺酸根，它們?nèi)芜x地被硝基、氰基、羥基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4-烷氧羰基或氯取代，任選被硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、苯甲?；⒙缺郊柞；蚣妆锦；〈谋郊姿岣?，萘二甲酸的陰離子，二苯基醚二磺酸根，四苯基硼酸根，氰基三苯基硼酸根，四-C1-C20烷氧基硼酸根，四苯氧基硼酸根，7，8-或7，9-dicarba-巢狀(-nido)-十一碳硼酸根(1)或(2)(它們?nèi)芜x在B和/或C原子上被一個(gè)或兩個(gè)C1-C12烷基或苯基取代)、十二氫-dicarba十二硼酸根(2)或B-C1-C12烷基-C-苯基-十氫-dicarba十二硼酸根(1)。
溴離子，碘離子，四氟硼酸根，甲磺酸根，苯磺酸根，甲苯磺酸根，十二烷基苯磺酸根和十四烷磺酸根是優(yōu)選的。
適合的M+陽(yáng)離子是所有一價(jià)的陽(yáng)離子或一個(gè)等價(jià)的多價(jià)陽(yáng)離子。這些陽(yáng)離子優(yōu)選是無(wú)色的。適合的陽(yáng)離子是例如鋰、鈉、鉀、四甲基銨、四乙基銨、四丁基銨、三甲基芐基銨、三甲基辛基銨或Fe(C5H5)2+(其中C5H5＝環(huán)戊二烯基)。
四甲基銨、三乙基銨和四丁基銨是優(yōu)選的。
對(duì)于本發(fā)明的通過(guò)來(lái)自藍(lán)激光的光寫(xiě)和讀的優(yōu)選一次性可記錄的光學(xué)數(shù)據(jù)載體來(lái)說(shuō)，上述部花青染料是優(yōu)選的，它的最大吸收λmax2是在420-550nm范圍，其中在波長(zhǎng)λ1/2處，最大吸收波長(zhǎng)λmax2短波面斜度上的消光是λmax2處消光值的一半，在波長(zhǎng)λ1/10處，最大吸收波長(zhǎng)λmax2短波面斜度上的消光是λmax2處消光值的十分之一。優(yōu)選在每種情況下相互離開(kāi)不遠(yuǎn)于50nm。優(yōu)選該部花青染料在波長(zhǎng)低于350nm，特別優(yōu)選低于320nm和非常優(yōu)選低于290nm處不顯示短波最大λmax1。
優(yōu)選的部花青染料是具有最大吸收λmax2為410-530nm的那些部花青染料。
特別優(yōu)選的部花青染料是具有最大吸收λmax2為420-510nm的那些。
非常特別優(yōu)選的部花青染料是具有最大吸收λmax2為430-500nm的那些。
優(yōu)選λ1/2和λ1/10，如上定義的，在部花青染料中相互離開(kāi)不遠(yuǎn)于40nm，特別優(yōu)選不遠(yuǎn)于30nm，非常特別優(yōu)選不遠(yuǎn)于20nm。
部花青染料在最大吸收λmax2處具有的摩爾消光系數(shù)ε＞40000l/molcm，優(yōu)選＞60000l/molcm，特別優(yōu)選＞80000l/molcm，非常特別優(yōu)選＞100000l/molcm。
吸收光譜在例如溶液中測(cè)量。
具有所需光譜性質(zhì)的合適的部花青特別是其中偶極矩的變化Δμ＝|μg-μag|，即基態(tài)偶極矩和第一激態(tài)之間的正差盡可能小，優(yōu)選＜5D，更優(yōu)選小于2D的那些部花青。測(cè)定上述偶極矩Δμ變化的一種方法于例如F.Würthner等的Angew.Chem.1997，109，2933及其所引用的文獻(xiàn)中描述。低的溶劑化顯色現(xiàn)象(二噁烷/DMF)也是選擇的一個(gè)合適的標(biāo)準(zhǔn)。部花青優(yōu)選是溶劑化顯色Δ＝|λDMF-λ二噁烷|，即在溶劑二甲基甲酰胺和二噁烷中的吸收波長(zhǎng)之間的正差小于20nm，特別優(yōu)選小于10nm和非常特別優(yōu)選小于5nm。
本發(fā)明非常特別優(yōu)選的部花青是下式所示的那些 其中X101代表O或S，X102代表N或CR104，R101和R102各自獨(dú)立地代表甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，環(huán)己基，芐基或苯基和R101另外代表H或NR101R102代表吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R103代表氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，環(huán)己基，苯基，甲苯基，甲氧基苯基，噻吩基，氯或NR101R102和R104代表氫，甲基，乙基，苯基，氯，氰基，甲?；蛳率降幕鶊F(tuán) 其中烷基如丙基，丁基等，可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接可通過(guò)R101發(fā)生。
還特別優(yōu)選的本發(fā)明的部花青是如下式的那些 其中X101代表O或S，X102代表N或CR104，R101和R102各自獨(dú)立地代表甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，環(huán)己基，芐基或苯基和R101另外代表H或NR101R102代表吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R103代表氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，環(huán)己基，苯基，甲苯基，甲氧基苯基，噻吩基，氯或NR101R102，R104代表氫，甲基，乙基，苯基，氯，氰基，甲?；蛳率降幕鶊F(tuán) Y101代表N或CH，CX103X104代表一個(gè)下列各式的環(huán)
或 其中星號(hào)(*)代表由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵，R105代表氫、甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，甲氧基乙基，甲氧基丙基，氰乙基，羥乙基，乙酰氧基乙基，氯乙基，環(huán)己基，苯基，甲苯基，甲氧基苯基或下式的基團(tuán) 其中在式(CX)的情況下兩個(gè)R105可以不同，R106代表氫、甲基，乙基，丙基，丁基或三氟甲基，R107代表氰基，甲氧羰基，乙氧羰基，-CH2SO3-M+或如下式的基團(tuán) 或 M+代表陽(yáng)離子和An-代表陰離子，其中烷基如丙基，丁基等，可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接經(jīng)由R101或R105發(fā)生。
本發(fā)明非常特別優(yōu)選的部花青是下式所示的那些 其中X101代表O或S，X102代表N或CR104，
R101和R102各自獨(dú)立地代表甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，環(huán)己基，芐基或苯基和R101另外代表H或NR101R102代表吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R103代表氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，環(huán)己基，苯基，甲苯基，甲氧基，苯基，噻吩基，氯或NR101R102，R104代表氫，甲基，乙基，苯基，氯，氰基，甲?；蛳率降幕鶊F(tuán) Y101代表N或CH，X103代表氰基，乙酰基，甲氧羰基或乙氧羰基和X104代表2-，3-或4-吡啶基，噻唑-2-基，苯并噻唑-2-基，噁唑-2-基，苯并噁唑-2-基，苯并咪唑-2-基，N-甲基-或N-乙基苯并咪唑-2-基，其中烷基如丙基，丁基等，可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接可通過(guò)R101或X103進(jìn)行，如果后者代表一個(gè)酯基的話。
優(yōu)選地，在式(CI)和(CIII)的部花青中R103代表氫、甲基、異丙基、叔丁基或苯基和R104代表氫或氰基。
本發(fā)明還非常特別優(yōu)選的部花青是下式的那些 其中X105代表S或CR110R111，R108代表甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，甲氧基乙基，甲氧基丙基，氰乙基，羥乙基，乙酰氧基乙基，氯乙基，環(huán)己基，芐基或苯乙基，R109代表氫，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，氰基，氯，三氟甲基，三氟甲氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，R110和R111各自獨(dú)立地代表甲基或乙基，或CR110R111代表下式的一個(gè)二價(jià)基 其中由帶星號(hào)(*)的原子發(fā)出雙鍵，其中烷基如丙基，丁基等，可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接通過(guò)R108發(fā)生。
本發(fā)明還非常特別優(yōu)選的部花青是下式的那些 其中X105代表S或CR110R111，R108代表甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，甲氧基乙基，甲氧基丙基，氰乙基，羥乙基，乙酰氧基乙基，氯乙基，環(huán)己基，芐基或苯乙基，R109代表氫，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，氰基，氯，三氟甲基，三氟甲氧基，甲氧羰基或乙氧羰基，R110和R111相互獨(dú)立地代表甲基或乙基或CR110R111代表下式的一個(gè)二價(jià)基
其中，由帶星號(hào)(*)的原子發(fā)出雙鍵，Y101代表N或CH，CX103X104代表下列各式的一個(gè)環(huán)
或 其中星號(hào)(*)表示由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵，R105代表氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，甲氧基乙基，甲氧基丙基，氰乙基，羥乙基，乙酰氧基乙基，氯乙基，環(huán)己基，苯基，甲苯基，甲氧基苯基或一個(gè)下式的基團(tuán) R106代表氫，甲基，乙基，丙基，丁基或三氟甲基，R107代表氰基，甲氧羰基，乙氧羰基，-CH2SO3M+或一個(gè)下列各式的基團(tuán) 或
M+代表陽(yáng)離子An-代表陰離子，其中烷基如丙基，丁基等，可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接通過(guò)R108或R105發(fā)生。
本發(fā)明還非常優(yōu)選的部花青是下式的那些 其中X105代表S或CR110R111，R108代表甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，甲氧基乙基，甲氧基丙基，氰乙基，羥乙基，乙酰氧基乙基，氯乙基，環(huán)己基，芐基或苯乙基，R109代表氫，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，氰基，氯，三氟甲基，三氟甲氧基，甲氧羰基或乙氧羰基，R110和R111各自獨(dú)立地代表甲基或乙基或CR110R111代表一個(gè)下式的二價(jià)基 其中由帶星號(hào)(*)的原子發(fā)出雙鍵，Y101代表N或CH，X103代表氰基，乙?；籽豸驶蛞已豸驶?，X104代表2-，3-，或4-吡啶基，噻唑-2-基，苯并噻唑-2-基，噁唑-2-基，苯并噁唑-2-基，苯并咪唑-2-基，N-甲基或N-乙基-苯并咪唑-2-基，優(yōu)選2-吡啶基，其中烷基如丙基，丁基等，可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接經(jīng)由R108或X103發(fā)生，如果后者代表一個(gè)酯基的話。
本發(fā)明還非常特別優(yōu)選的部花青是下式的那些 其中R112代表甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，甲氧基乙基，甲氧基丙基，氰乙基，羥乙基，乙酰氧基乙基，氯乙基，環(huán)己基，芐基或苯乙基，R113和R114代表氫或它們一起代表-CH＝CH-CH＝CH-橋，其中烷基如丙基，丁基等，可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接通過(guò)R112進(jìn)行。
本發(fā)明還非常特別優(yōu)選的部花青是下式的那些 其中R112代表甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，甲氧基乙基，甲氧基丙基，氰乙基，羥乙基，乙酰氧基乙基，氯乙基，環(huán)己基，芐基或苯乙基。
R113和R114代表氫或一起代表一個(gè)-CH＝CH-CH＝CH-橋，Y101代表N或CH，CX103X104代表下列各式的一個(gè)環(huán)
或 其中星號(hào)(*)表示從其發(fā)出雙鍵的環(huán)原子，R105代表氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，甲氧基乙基，甲氧基丙基，氰乙基，羥乙基，乙酰氧基乙基，氯乙基，環(huán)己基，苯基，甲苯基，甲氧基苯基或下式的基團(tuán)
R106代表氫，甲基，乙基，丙基，丁基或三氟甲基，R107代表氰基，甲氧羰基，乙氧羰基，-CH2SO3-M+或下式的一個(gè)基團(tuán) 或 M+代表陽(yáng)離子和An-代表陰離子，其中烷基如丙基，丁基等，可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接通過(guò)R112或R105進(jìn)行。
本發(fā)明的部花青還非常特別優(yōu)選下式的那些， 其中R112代表甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，甲氧基乙基，甲氧基丙基，氰乙基，羥乙基，乙酰氧基乙基，氯乙基，環(huán)己基，芐基或苯乙基，R113和R114代表氫，或連在一起代表一個(gè)-CH＝CH-CH＝CH-橋，
Y101代表N或CH，X103代表氰基，乙?；籽豸驶蛞已豸驶?，X104代表2-，3-或4-吡啶基，噻唑-2-基，苯并噻唑-2-基，噁唑-2-基，苯并噁唑-2-基，苯并咪唑-2-基，N-甲基-或N-乙基-苯并咪唑-2-基，其中烷基如丙基，丁基等，可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接通過(guò)R112或X103進(jìn)行，如果后者代表一個(gè)酯基的話。
本發(fā)明的部花青還非常特別優(yōu)選下式的那些 其中R115和R116各自獨(dú)立地代表甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基庚基，辛基，苯基，芐基或苯乙基或NR115R116代表吡咯子基，哌啶子基，嗎啉代，CX103X104代表下式的一個(gè)環(huán)
或 其中星號(hào)(*)表示由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵，R105代表氫，甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，甲氧基乙基，甲氧基丙基，氰乙基，羥乙基，乙酰氧基乙基，氯乙基，環(huán)己基，苯基，甲苯基，甲氧基苯基或下式的基團(tuán) R106代表氫，甲基，乙基，丙基，丁基或三氟甲基，R107代表氰基，甲氧羰基，乙氧羰基，-CH2SO3-M+或一個(gè)下式的基團(tuán)
或 M+代表陽(yáng)離子和An-代表陰離子，其中烷基如丙基，丁基等，可以是分支的，用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接經(jīng)由R115或R105進(jìn)行。
本發(fā)明的部花青還非常特別優(yōu)選下式的那些 其中R115和R116各自獨(dú)立地代表甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，苯基，芐基，苯乙基或NR115R116代表吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，X103代表氰基，乙?；?，甲氧羰基或乙氧羰基，X104代表2-，3-或4-吡啶基，噻唑-2-基，苯并噻唑-2-基，噁唑-2-基，苯并噁唑-2-基，苯并咪唑-2-基，N-甲基-或N-乙基-苯并咪唑-2-基，優(yōu)選2-吡啶基，其中烷基如丙基，丁基等，可以是分支的。
用于低聚或聚合結(jié)構(gòu)的橋接通過(guò)R115或X103進(jìn)行，如果后者代表一個(gè)酯基的話。
在式(CIII)，(CXVI)和(CXVIII)中Y101優(yōu)選代表CH和在式(CIII)，(CXVI)，(CXIII)和(CXIX)中
CX103X104優(yōu)選代表式(CV)，(CVII)和(CIX)的一個(gè)環(huán)或下列各式的基團(tuán) 或 其中雙鍵由帶星號(hào)(*)的碳原子發(fā)出。
優(yōu)選的橋是-(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，-(CH2)2-O-(CH2)2-和-CH2-C6H4-CH2-。
聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯及其與丙烯酰胺的共聚物是優(yōu)選的聚合物鏈。而上述的基團(tuán)R101，R105，R112和R115例如代表下式的單體單元
其中R代表氫或甲基，連接到部花青染料的N原子的單鍵由標(biāo)記有波形號(hào)(～)的原子發(fā)出和標(biāo)有星號(hào)(*)的原子代表鏈的繼續(xù)。
某些式(I)的部花青是已知的，例如從F.Würthner，Sythesis 1999，2103；F.Würthner，R.Sens，K.-H.Etzbach，G.Seybold Angew.Chem.1999，111，1753；DE-OS 43 44 116；DE-OS 44 40 066；WO98/23688；JP 52 99 379；JP 53 14 734。
還優(yōu)選的是作為吸光化合物的酞菁。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所用的酞菁是下式的化合物MPc[R3]w[R4]x[R5]y[R6]z(1)，其中Pc代表酞菁或萘菁(naphthocyanine)，其中在該兩種情況下芳環(huán)也可以是雜環(huán)，例如四吡啶并紫菜嗪。
M代表兩個(gè)獨(dú)立的H原子，代表一個(gè)二價(jià)金屬原子或代表一個(gè)三價(jià)的軸向單取代的式(1a)的金屬原子 或代表一個(gè)式(1b)的軸向雙取代的金屬原子 或代表一個(gè)式(1c)的三價(jià)軸向單基取代的和軸向單配位的金屬原子
其中在帶電配體X2或X1的情況下，電荷是用一個(gè)相反的離子例如陰離子Ane或陽(yáng)離子Kat來(lái)抵消，基團(tuán)R3-R6與酞菁環(huán)的取代基相對(duì)應(yīng)，其中X1和X2相互獨(dú)立地代表鹵素，如F、Cl、Br、I，羥基，氧，氰基，氰硫基，氰?；?，鏈烯基，炔基，芳硫基，二烷基氨基，烷基，烷氧基，酰氧基，烷硫基，芳基，芳氧基，-O-SO2R8，-OPR10R11，-O-P(0)R12R13，-O-SiR14R15R16，NH2，烷基氨基和雜環(huán)胺的基團(tuán)，R3，R4，R5和R6相互獨(dú)立地代表鹵素，如F、Cl、Br、I，氰基，硝基，烷基，芳基，烷基氨基，二烷基氨基，烷氧基，烷硫基，芳氧基，芳硫基，SO3H，SO2NR1R2，CO2R9，CONR1R2，NH-COR7或式-(B)m-D的基團(tuán)，其中B表示一個(gè)來(lái)自直接鍵，CH2，CO，CH(烷基)，C(烷基)2，NH，SO或-CH＝CH-的一個(gè)橋節(jié)，(B)m表示一個(gè)橋節(jié)B的化學(xué)上合理的鏈區(qū)，其中m是1-10，優(yōu)選m是1，2，3或4，D代表下式的氧化還原系統(tǒng)的單價(jià)基團(tuán)Z1CH＝CHnY1-(還原)或 (氧化)或代表金屬茂基或金屬茂基羰基，適合作為金屬中心的是鈦、鎂、鐵、釕或鋨。
Z1和Z2相互獨(dú)立地代表NR’R”，OR”或SR”，Y1代表NR’，O或S，Y2代表NR’，n代表1-10和R’和R”相互獨(dú)立地代表氫，烷基，環(huán)烷基，芳基或雜芳基(hetaryl)或形成一個(gè)直接鍵或連接CH＝CHn或 鏈的碳原子之一的橋，w，x，y，z相互獨(dú)立地代表0-4和w+x+y+z≤16，R1和R2相互獨(dú)立地代表氫，烷基，羥基烷基或芳基，或R1和R2與N原子一起鍵合形成一個(gè)5-，6-或7元的雜環(huán)，任選具有其他雜原子，特別是O，N和S參與，NR1R2尤其代表吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R7-R16相互獨(dú)立地代表烷基，芳基，雜芳基或氫，特別是代表烷基，芳基或雜芳基，An-代表陰離子，特別代表鹵素，C1-C20-烷基COO，甲酸根，草酸根，乳酸根，甘醇酸根，檸檬酸根，CH3OSO3，NH2SO3，CH3SO3-，1/2SO42或1/3PO43-。
其中M代表式(1c)的一個(gè)基團(tuán)，特別是由Co(III)作為金屬原子，在X1和X2的意義上優(yōu)選的雜環(huán)胺配體或取代基是嗎啉，哌啶，哌嗪，吡啶，2，2-聯(lián)吡啶，4，4-聯(lián)吡啶，噠嗪，嘧啶，吡嗪，咪唑，苯并咪唑，異噁唑，苯并異噁唑，噁唑，苯并噁唑，噻唑，苯并噻唑，喹啉，吡咯，吲哚和3，3-二甲基吲哚，它們中的每一個(gè)在氮原子上與金屬原子配位或被金屬原子取代。
烷基，烷氧基，芳基和雜環(huán)基可任選地帶有另外的基團(tuán)，如烷基，鹵素，羥基，羥基烷基，氨基，烷氨基，二烷基氨基，硝基，氰基，CO-NH2，烷氧基，烷氧羰基，嗎啉代，哌啶子基，吡咯子基，吡咯烷酮基(pyrrolidono)，三烷基甲硅烷基，三烷基甲硅烷氧基或苯基。烷基和烷氧基可以是飽和、不飽和直鏈或分支的，烷基可被部分地鹵代或全鹵代，烷基和烷氧基可以是乙氧基化的，丙氧基化的或甲硅烷基化的。在芳基或雜環(huán)基上的鄰接的烷基和/或烷氧基可一起形成一個(gè)三元或四元的橋。
優(yōu)選的式(1)化合物是其中對(duì)R1-R16，R’和R”以及對(duì)于配體或取代基X1和X2使用下面列出的基團(tuán)的那些式(1)的化合物稱(chēng)為“烷基”的取代基優(yōu)選是C1-C16烷基，尤其是C1-C6烷基，它們?nèi)芜x地被鹵素，如氯、溴或氟，羥基，氰基和/或C1-C6烷氧基取代；稱(chēng)為“烷氧基”的取代基優(yōu)選為C1-C16烷氧基，特別是C1-C6烷氧基，它們?nèi)芜x地被鹵素，如氯、溴或氟，羥基，氰基和/或C1-C6烷基取代；稱(chēng)為“環(huán)烷基”的取代基是C4-C8環(huán)烷基，尤其是C5-C6環(huán)烷基，它們?nèi)芜x地被鹵素，如氯、溴或氟，羥基，氰基和/或C1-C6烷基取代。
稱(chēng)為鏈烯基的取代基優(yōu)選是C6-C8鏈烯基，它們?nèi)芜x地被鹵素如氯、溴或氟，羥基，氰基和/或C1-C6烷基取代，鏈烯基尤其是烯丙基，
意為“雜芳基”的取代基優(yōu)選為具有5-7元環(huán)的雜環(huán)基，優(yōu)選其含有來(lái)自N，S和/或O的雜原子并且任選地與芳環(huán)稠合或任選地帶有其他的取代基，例如鹵素，羥基，氰基和/或烷基，特別優(yōu)選下列的吡啶基，呋喃基，噻吩基，噁唑基，噻唑基，咪唑基，喹啉基，苯并噁唑基和苯并咪唑基，稱(chēng)為“芳基”的取代基優(yōu)選C6-C10芳基，尤其是苯基或萘基，它們?nèi)芜x的被鹵素如F或Cl，羥基，C1-C6烷基，C1-C6烷氧基，NO2和/或CN取代。
R3，R4，R5和R6相互獨(dú)立地優(yōu)選的代表氯，氟，溴，碘，氰基，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，叔丁基，戊基，叔戊基，羥乙基，3-二甲基氨基丙基，3-二乙基氨基丙基，苯基，對(duì)叔丁基苯基，對(duì)甲氧基苯基，異丙基苯基，三氟甲基苯基，萘基，甲基氨基，乙基氨基，丙基氨基，異丙氨基，丁氨基，異丁氨基，叔丁氨基，戊氨基，叔戊氨基，芐氨基，甲基苯基己基氨基，羥乙基氨基，氨基丙氨基，氨基乙氨基，3-二甲基氨基丙氨基，3-二乙氨基丙氨基，二乙氨基乙氨基，二丁氨基丙氨基，嗎啉代丙氨基，哌啶子基丙氨基，吡咯烷丙氨基，吡咯烷酮丙氨基，3-(甲基羥乙氨基)丙氨基，甲氧基乙氨基，乙氧基乙氨基，甲氧基丙氨基，乙氧基丙氨基，甲氧基乙氧基丙氨基，3-(2-乙基己氧基)丙氨基，異丙氧基丙氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二羥乙基氨基，二丙基氨基，二異丙基氨基，二丁基氨基，二異丁基氨基，二叔丁基氨基，二戊基氨基，二叔戊基氨基，雙(2-乙基己基)氨基，雙(氨基丙基)氨基，雙(氨基乙基)氨基，雙(3-二甲氨基丙基)氨基，雙(3-二乙氨基丙基)氨基，雙(二乙氨基乙基)氨基，雙(二丁氨基丙基)氨基，二(嗎啉代丙基)氨基，二(哌啶子基丙基)氨基，二(吡咯烷丙基)氨基，二(吡咯烷酮基丙基)氨基，雙(3-(甲基-羥乙基氨基)丙基)氨基，二甲氧基乙氨基，二乙氧基乙氨基，二甲氧基丙氨基，二乙氧基丙氨基，二(甲氧基乙氧基乙基)氨基，二(甲氧基乙氧基丙基)氨基，雙(3-(2-乙基己氧基)丙基)氨基，二(異丙氧基異丙基)氨基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，叔戊氧基，甲氧基乙氧基，乙氧基乙氧基，甲氧基丙氧基，乙氧基丙氧基，甲氧基乙氧基丙氧基，3-(2-乙基己氧基)丙氧基，甲硫基，乙硫基，丙硫基，異丙基硫基，丁硫基，異丁硫基，叔丁硫基，戊硫基，叔戊硫基，苯基，甲氧基苯基，三氟甲基苯基，萘基，CO2R7，CONR1R2，NH-COR7，SO3H，SO2NR1R2或優(yōu)選代表下式的基團(tuán) 或 其中 *-CH2-O-，*-C2H4+O-，*-CH(CH3)O-(B)m.代表 或 其中星號(hào)(*)指示一個(gè)5元環(huán)連接，M1代表Mn或Fe陽(yáng)離子，w，x，y和z相互獨(dú)立地代表0-4和w+x+y+z≤12，NR1R2優(yōu)選代表氨基，甲氨基，乙氨基，丙氨基，異丙氨基，丁氨基，異丁氨基，叔丁氨基，戊氨基，叔戊氨基，芐氨基，甲基苯基己氨基，2-乙基-1-己氨基，羥乙氨基，氨基丙基氨基，氨基乙基氨基，3-二甲基氨基丙基氨基，3-二乙基氨基丙基氨基，嗎啉代丙氨基，哌啶子基丙氨基，吡咯烷丙氨基，吡咯烷酮丙氨基，3-(甲基羥乙氨基)丙氨基，甲氧基乙氨基，乙氧基乙氨基，甲氧基丙氨基，乙氧基丙氨基，甲氧基乙氧基丙氨基，3-(2-乙基己氧基)丙氨基，異丙氧基異丙氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二丙基氨基，二異丙基氨基，二丁基氨基，二異丁基氨基，二叔丁基氨基，二戊基氨基，二叔戊基氨基，雙(2-乙基己基)氨基，二羥乙氨基，雙(氨基丙基)氨基，雙(氨基乙基)氨基，雙(3-二甲基氨基丙基)氨基，雙(3-二乙基氨基丙基)氨基，二(嗎啉代丙基)氨基，二(哌啶子基丙基)氨基，二(呲咯烷丙基)氨基，二(吡咯烷酮丙基)氨基，雙(3-(甲基羥基乙基氨基)丙基)氨基，二甲氧基乙氨基，二乙氧基乙氨基，二甲氧基丙氨基，二乙氧基丙氨基，二(甲氧基乙氧基丙基)氨基，雙(3-(2-乙基己氧基)丙基)氨基，二(異丙氧基異丙基)氨基，苯胺基，對(duì)甲苯胺基，對(duì)叔丁基苯胺基，對(duì)甲氧基苯胺基，異丙基苯胺基或萘胺基或NR1R2優(yōu)選代表吡咯烷基，哌啶子基，哌嗪子基或嗎林代。
R7和R16各自獨(dú)立地優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，叔丁基，戊基，叔戊基，苯基，對(duì)叔丁基苯基，對(duì)甲氧基苯基，異丙基苯基，對(duì)三氟甲基苯基，氰基苯基，荼基，4-吡啶基，2-吡啶基，2-喹啉基，2-吡咯基或2-吲哚基，對(duì)于烷基，烷氧基，芳基和雜環(huán)基來(lái)說(shuō)，可任選地帶有其他的基團(tuán)，如烷基，鹵素，羥基，羥基烷基，氨基，烷基氨基，二烷基氨基，硝基，氰基，CO-NH2，烷氧基，烷氧羰基，嗎啉代，哌啶子基，吡咯烷基，吡咯烷酮基，三烷基甲硅烷基，三烷基甲硅烷氧基或苯基，就烷基和/或烷氧基而言，它們可以是飽和、不飽和、直鏈或分支的，對(duì)烷基而言，它們可以是部分鹵代或全鹵代的，對(duì)于烷基和/或烷氧基而言，它們可以是乙氧基化，丙氧基化或甲硅烷基化的，以及對(duì)于芳基或雜環(huán)基上相鄰的烷基和/或烷氧基，它們可一起形成一個(gè)三或四元橋。
在本中請(qǐng)書(shū)的內(nèi)容中，氧化還原系統(tǒng)應(yīng)理解為特別是在Angew.Chem.1978，927頁(yè)和在Topics of Current Chemistry，Vol.92，1頁(yè)(1980)中所描述的氧化還原系統(tǒng)的意義。
對(duì)亞苯基二胺，吩噻嗪，二氫吩嗪，雙吡啶鎓鹽(viologens)和喹啉并二甲烷是優(yōu)選的。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用式(1)的酞菁其中M代表兩個(gè)獨(dú)立的H原子或代表來(lái)自Cu，Ni，Zn，Pd，Pt，F(xiàn)e，Mn，Mg，Co，Ru，Ti，Be，Ca，Ba，Cd，Hg，Pb和Sn的二價(jià)金屬原子Me，或M代表一個(gè)三價(jià)軸向單取代的式(1a)的金屬原子，其中金屬M(fèi)e選自Al，Ga，Ti，In，F(xiàn)e和Mn或M代表式(1b)的四價(jià)軸向二取代的金屬原子，其中金屬M(fèi)e選自Si，Ge，Sn，Zr，Cr，Ti，Co和V。
X1和X2特別優(yōu)選鹵素，尤其是氯，芳氧基，特別是苯氧基，或烷氧基，特別是甲氧基。
R3-R6尤其代表鹵素，C1-C6烷基或C1-C8烷氧基。
式(I)的酞青中M代表式(1a)或(1b)的基團(tuán)是特別優(yōu)選的。非常特別優(yōu)選w，x，y和z各自為0。式(1a)或(1b)中的X1和/或X2各代表鹵素是非常特別優(yōu)選的。
本發(fā)明所用的酞菁可按已知的方法制備，例如通過(guò)由相應(yīng)取代的酞二腈在相應(yīng)的金屬、金屬鹵化物或金屬氧化物存在下的核的合成，通過(guò)酞菁的化學(xué)改性，例如通過(guò)酞菁的氯磺化或氯化以及進(jìn)一步的反應(yīng)，例如由其所得產(chǎn)物的縮合或取代，軸向取代基X1和X2通常由相應(yīng)的鹵化物交換制備。
由下面各種專(zhuān)利申請(qǐng)確定的已知的其他特定染料可以作為吸光化合物。
關(guān)于各種染料的定義，下列專(zhuān)利申請(qǐng)加入作為參考。
WO-A-01/75873所有列出的染料，優(yōu)選(CI)，(CII)，(CX)，(CXII)，(CCI)，(CCIII)，(CCIV)，(CCV)，(CCVIII)，(CCIX)，(CCXII)，(CCXIII)，(CCXIV)，(CCXV)，(CCXIII)，(CCCII)，(CCCXI))，(CCCXII)，(CCCXIII)和(CDXIX)。
PTC申請(qǐng)No.02/03071所有列出的染料，優(yōu)選式(CI)-(CXXI)，(CCI)-(CCXXVI)，(CCCIX)，優(yōu)選式(CI)，(CII)，(CVI)，(CVII)，(CIX)，(CXI)，(CXII)，(CXIII)，(CXIV)，(CCI)，(CCIII)，(CCIV)，(CCV)，(CCXVII)，(CCXVIII)，(CCXIX)，(CCCIX)的聚合染料。
PCT申請(qǐng)No.02/03066所有列出的染料，優(yōu)選式(V)-(XII)的染料。
PCT申請(qǐng)No.02/03088所有列出的染料，優(yōu)選式(IIIa)，(IVa)(V)-(IX)，特別優(yōu)選式(V)，(VII)-(IX)的染料。
PCT申請(qǐng)No.02/03081所有列出的染料。
PCT申請(qǐng)No.02/03070所有列出的染料，優(yōu)選式(III)，(IV)和(V)的染料。
PCT申請(qǐng)No.02/03065所有列出的染料，優(yōu)選式(IV)-(XII)和式(XIII)-(XXV)的染料，條件是對(duì)于式(XIII)-(XXV)而言，取代基Y代表C-CN或N。
PCT申請(qǐng)No.02/03086所有列出的染料，優(yōu)選式(VIII)，(XII)和(XIV)-(XVII)的染料。
吸光化合物應(yīng)優(yōu)選是可熱改性的。優(yōu)選熱改性在溫度＜700℃下進(jìn)行。這樣的改性可以是例如分解，形態(tài)改變或吸光化合物發(fā)色中心的化學(xué)改性。
所述的吸光物質(zhì)能夠使信息層在用聚焦的藍(lán)光，特別是激光(優(yōu)選具有的光波長(zhǎng)為360-460nm)點(diǎn)照射時(shí)的熱降解有足夠高的光學(xué)數(shù)據(jù)載體(在未記錄狀態(tài)下)的反射系數(shù)和足夠高的吸收。數(shù)據(jù)載體上記錄和未記錄部件之間的對(duì)比通過(guò)反射系數(shù)的變化，根據(jù)記錄后信息層化學(xué)性質(zhì)改變的入射光的振幅以及相位來(lái)確認(rèn)。特別是吸光物質(zhì)用記錄標(biāo)記中反射系數(shù)的減少保證了讀出信號(hào)的良好規(guī)定形狀。
換言之，光學(xué)數(shù)據(jù)載體優(yōu)選可利用波長(zhǎng)360-460nm的激光記錄和讀取。
用酞菁染料涂覆優(yōu)選通過(guò)旋涂、噴鍍或真空蒸汽淀積。通過(guò)真空蒸汽淀積或噴鍍，有可能特別利用在有機(jī)或含水介質(zhì)中不溶的酞菁染料，優(yōu)選式(I)的酞菁，其中w，x，y和z各為0和M代表 或代表 其中X1和X2具有上述含意。
特別地，在有機(jī)或含水介質(zhì)中可溶的酞菁也適合于旋涂施用。這種酞菁可相互混合或與具有相似光譜特性的其他染料混合。信息層可含有添加劑，如粘合劑，濕潤(rùn)劑，穩(wěn)定劑，稀釋劑和敏化劑，以及除酞菁之外的其他組分。
部花青染料和還有其他已加入供參考的染料(見(jiàn)上)優(yōu)選通過(guò)旋涂或真空淀積施用于光學(xué)數(shù)據(jù)載體上。這些染料可以互相混合或與其他具有相似光譜特性的染料混合。除這些染料外，信息層可包含添加劑，如粘合劑，濕潤(rùn)劑，穩(wěn)定劑，稀釋劑和敏化劑以及其他組分。
輻射固化的樹(shù)脂優(yōu)選是UV固化樹(shù)脂。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，覆蓋層的形成是通過(guò)在其他層上施加輻射固化樹(shù)脂，特別是通過(guò)旋涂而形成，然后通過(guò)輻照特別是UV輻射固化該覆蓋層。
所述輻射固化樹(shù)脂優(yōu)選已知的液體涂覆組合物，描述在例如P.K.T.Oldring(Ed).Chemistry&Technology of UV&EB FormulationsFor Coating，Inks&Paints，Vol.2，1991，SITA Technology，London，31-235頁(yè)中?？梢灾赋龅膶?shí)例是環(huán)氧丙烯酸酯，尿烷丙烯酸酯，聚酯丙烯酸酯，丙烯酸酯化聚丙烯酸酯，丙烯酸酯化的油，硅氧烷丙烯酯酯和胺改性和非改性聚醚丙烯酸酯。除了丙烯酸酯外，可部分或全部應(yīng)用甲基丙烯酸酯。除了丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯外，也可獲得含有乙烯基，乙烯基醚，丙烯基，烯丙基，馬來(lái)酰，富馬酰，馬來(lái)酰亞胺，聯(lián)環(huán)戊二烯和/或丙烯酰胺基作為可聚合組分的聚合產(chǎn)物。不過(guò)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯是優(yōu)選的。上述樹(shù)脂是可商購(gòu)的和根據(jù)它們的組成，具有不同的粘度，優(yōu)選約100mPa.s-約100,000mPa.s。它們單獨(dú)應(yīng)用或以混合物的形式應(yīng)用。特別優(yōu)選的樹(shù)脂是那些盡可能高度透明在750-300nm，優(yōu)選600-300nm的那些。
這些樹(shù)指的實(shí)例是脂族尿烷丙烯酸酯，它可例如通過(guò)脂族和/或環(huán)脂族二和/或多異氰酸酯與羥烷基丙烯酸酯和二和/或多官能羥基化合物反應(yīng)得到，和/或脂族聚酯丙烯酸酯，其可通過(guò)例如脂族二和/或多羥酸或它們的酸酐與二和/或多官能羥基化合物和丙烯酸反應(yīng)得到。脂族尿烷丙烯酸酯是特別優(yōu)選的。
特別優(yōu)選的樹(shù)脂是在固化期間體積僅略微縮小的樹(shù)脂。因此，低雙鍵密度、低雙鍵官能度和較高的分子量是優(yōu)選的。因此優(yōu)選的樹(shù)脂具有的雙鍵密度低于3mol/kg，官能度低于3，特別優(yōu)選低于2.5，和分子量Mn高于1000，特別優(yōu)選高于3000g/mol。
為了減低上述產(chǎn)物的粘度，通常使用所謂的活性稀釋劑，它們?cè)谟酶吣茌椛涔袒瘯r(shí)(共)聚合。這種活性稀釋劑描述在例如P.K.T.Oldring(Ed)，Chemistry&Teohnology of UV&EB Formulations For Coatings，Inks&Paints，Vol.2，1991，SITA Technology，London，237-285頁(yè)中?？梢灾赋龅膶?shí)例是丙烯酸或甲基丙烯酸，優(yōu)選下列醇的丙烯酸的酯。一羥基醇是異構(gòu)的丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇和癸醇，以及環(huán)脂族醇，如異冰片，環(huán)己醇和烷基化的環(huán)己醇，二環(huán)戊醇，芳基脂族醇如苯氧基乙醇和壬基苯基乙醇，以及四氫化糠基醇。也可以應(yīng)用這些醇的烷氧基化衍生物。二羥基醇是例如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇，二乙二醇，雙丙甘醇，異構(gòu)的丁二醇，新戊基乙二醇，1，6-己二醇，2-乙基己二醇和三丙二醇。三羥基醇是丙三醇或三羥甲基丙烷或它們的烷氧基化衍生物。在高于350nm時(shí)是透明的脂族活性稀釋劑是優(yōu)選的。實(shí)例是己二醇二丙烯酸酯，異構(gòu)的丁二醇二甲基丙烯酸酯和異冰片基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
如果用UV或可見(jiàn)光進(jìn)行固化，則優(yōu)選向涂料上加入光引發(fā)劑。光引發(fā)劑是已知的商售化合物，有單分子(I型)和雙分子(II型)引發(fā)劑的區(qū)別。適合的(I型)體系是芳族酮化合物，例如與叔胺結(jié)合的二苯酮，烷基二苯酮，4，4’-雙(二甲基氨基)二苯酮(米蚩酮)，蒽酮和鹵代苯二酮或上述各類(lèi)的混合物。還適合的是引發(fā)劑(II型)如苯偶姻及其衍生物，偶苯?？s酮，酰基膦氧化物，例如2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基膦氧化物，二?；⒀趸?，苯基二羥乙酸酯，樟腦醌，α-氨烷基苯酮，α，α-二烷氧基乙酰苯和α-羥烷基苯酮。
優(yōu)選光引發(fā)劑用量按重量計(jì)為0.1-10％重量，優(yōu)選0.1-5％重量，可作為單一物質(zhì)使用，或由于常見(jiàn)的有利的協(xié)同效果，相互結(jié)合使用。
輻射固化通過(guò)暴露于高能輻射，即UV輻射或日光，例如波長(zhǎng)170-700nm的光進(jìn)行，或通過(guò)用高能電子(電子輻射在150-300keV)輻射進(jìn)行。
如果用電子束代替UV輻射，則不需要光引發(fā)劑。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，電子輻射是用熱離子發(fā)射產(chǎn)生并通過(guò)電位差加速的。然后高能電子穿透鈦箔達(dá)到待固化的粘合劑上。電子輻射固化的一般原理在“Chemistry&Technology of UV&EB Formulations for Coatings，Inks&Paints”，Vol.1，PKT Oldring(Ed.)，SITA Technology，London，England，101-157中有詳細(xì)敘述。
用于光或UV光的輻射源是例如高或中壓汞蒸氣燈，對(duì)于汞蒸氣可通過(guò)用其他元素如鎵或鐵摻雜加以改進(jìn)。激光，脈沖燈(稱(chēng)為UV閃光發(fā)射體)，鹵素?zé)艋蚴芗?zhǔn)分子輻射器也可應(yīng)用。輻射器可裝備濾色片，防止發(fā)射輻射器光譜的一部分出射。例如可能由于工業(yè)衛(wèi)生的原因?yàn)V出UV-C或UV-C和UV-B區(qū)域的輻射。
輻射器可以用一種固定的方式安裝，使待輻照的產(chǎn)品靠機(jī)械裝置運(yùn)送通過(guò)輻射源，或者輻射器是可移動(dòng)的，而要輻射的產(chǎn)品在固化期間不改變其位置。輻射劑量通常是足以在UV固化時(shí)產(chǎn)生交聯(lián)80-5000mJ/cm2的量。
輻照也可任選在排除氧的情況下進(jìn)行，例如在惰性氣體氛圍下或減少氧的氛圍下。合適的惰性氣體優(yōu)選氮?dú)?，二氧化碳，稀有氣體或燃燒氣體。此外，輻照可通過(guò)用對(duì)輻射透明的介質(zhì)覆蓋涂層來(lái)進(jìn)行。后者的實(shí)例例如塑料薄膜、玻璃、液體如水。
依賴(lài)于輻射劑量和固化條件，可能應(yīng)用的引發(fā)劑的類(lèi)型和濃度必須是以本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方式改變。
特別優(yōu)選的是，利用固定裝置中的汞高壓輻射器。然后使用按涂料固體含量計(jì)濃度為0.1-10％重量，優(yōu)選0.2-3.0％重量的光引發(fā)劑。對(duì)于這些涂料的固化而言，優(yōu)選使用在波長(zhǎng)區(qū)域200-600nm測(cè)量的200-300mJ/cm2的劑量。
UV樹(shù)脂覆蓋層優(yōu)選在波長(zhǎng)360-460nm時(shí)具有高透明度，最優(yōu)選其能見(jiàn)度超過(guò)90％。
光學(xué)數(shù)據(jù)存儲(chǔ)器除了信息層外可帶有另外的層，如金屬層、介電層、阻擋層和防護(hù)層。金屬層、介電層和/或阻擋層特別用于調(diào)節(jié)反射系數(shù)和熱平衡。金屬可以是金、銀、鋁、合金等，取決于激光的波長(zhǎng)。介電層是例如硅石和四氮化三硅。阻擋層可由介電層或金屬層構(gòu)成。
如

圖1中所示，光學(xué)數(shù)據(jù)儲(chǔ)存器優(yōu)選包含襯底(1)，任選地阻擋層(2)，信息層(3)，任選地另外的阻擋層(4)和覆蓋層(6)。
優(yōu)選地，光學(xué)數(shù)據(jù)載體的結(jié)構(gòu)可·含有一個(gè)優(yōu)選透明的襯底(1)，其表面上施有至少一個(gè)可利用光在其上記錄的信息層(3)，任選地一個(gè)阻擋層(4)和一個(gè)覆蓋層(6)；·含有一個(gè)優(yōu)選透明的襯底(1)，在其表面上任選地施有一個(gè)阻擋層(2)，至少一個(gè)可利用光在其上記錄的信息層(3)，和一個(gè)透明的覆蓋層(6)。
·含有一個(gè)優(yōu)選透明的襯底(1)，在其表面上施有任選地一個(gè)阻擋層(2)，至少一個(gè)可利用光在其上記錄的信息層(3)，任選地一個(gè)阻擋層(4)，和一個(gè)透明的覆蓋層(6)。
·含有一個(gè)優(yōu)選透明的襯底(1)，在其表面上施有至少一個(gè)可利用光在其上記錄的信息層(3)，和一個(gè)透明的覆蓋層(6)。
本發(fā)明還涉及按照本發(fā)明的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，它可以用藍(lán)光，特別是激光在其上記錄，特別優(yōu)選激光具有360-460nm的波長(zhǎng)。
下列實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明的主題。
實(shí)施例實(shí)施例1(可輻射固化的樹(shù)脂及其應(yīng)用)表面涂料將100重量份RoskydalUA VP LS 2308(一種脂族尿烷丙烯酸酯，按得自Bayer AG，Leverkusen，Germany，于23℃時(shí)具有的粘度為34Pa.s的六亞甲基二異氰酸酯計(jì)，在己二醇二丙烯酸酯中80％的濃度)，4重量份異冰片基丙烯酸酯(IBOA，得自UCB GmbH，Kerpen，Gemeny)，3重量份Irgacure184(α-羥基乙酰苯，Norrish I型光引發(fā)劑，來(lái)自CibaSpezialittenchemie GmbH，Lampertheim，Germany)和0.9重量份Byk306(一種均化添加劑，出自Byk-Chemie GmbH，Wesel，Germany)密切相互混合，并用乙酸丁酯調(diào)節(jié)到在23℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為500mPa.s。
施用旋涂條件在各實(shí)施例中涉及。
固化閃蒸出溶劑后(在室溫下60分鐘，在60℃下30分鐘)，用汞高壓輻射器(KC型，120W/cm長(zhǎng)度的燈，出自IST in Nürtingen，Germany)輻照固化涂層。
實(shí)施例2 對(duì)信息層施用染料二氨硅酞菁(SiCl2Pc)。所用的光盤(pán)結(jié)構(gòu)示于圖2。
聚碳酸酯襯底利用注射方法模制，形成0.32μm間距和20nm深的凹槽結(jié)構(gòu)。在40nm的信息層的凹槽形表面上部直接用染料的真空蒸汽淀積方法涂敷。然后將按照實(shí)施例1的UV可固化樹(shù)脂通過(guò)以800rmp的轉(zhuǎn)速旋涂施加，并利用紫外光在該載體的入射光束一側(cè)上固化。固化覆蓋層的總厚度設(shè)定為100μm。其他UV可固化樹(shù)脂可以以相同方式應(yīng)用。
讀出/記錄裝置的參數(shù)如下(請(qǐng)Sony確認(rèn))激光的波長(zhǎng)＝405nm物鏡的數(shù)值孔徑＝0.85，二元透鏡讀出激光功率＝0.40mW記錄激光功率＝7.0mW光盤(pán)轉(zhuǎn)動(dòng)的線速度＝5.28m/s記錄印跡和間距＝0.64μm，定期的脈沖設(shè)置＝7脈沖，在一個(gè)印跡內(nèi)有50％占空率。
記錄優(yōu)選在凹槽上。
結(jié)果表明，在該載體上記錄下的是銳緣矩形波形，具有很低的噪音和高的調(diào)制比(圖3)。載波-噪音比于30kHz RBW59.3。
按照其高的記錄性能和讀出穩(wěn)定性，該載體顯示出在高密度記錄應(yīng)用方面的極高潛力。由(1，7)RLL調(diào)制的一個(gè)無(wú)規(guī)圖樣記錄是用最小的痕跡長(zhǎng)度0.16μm完成的。在一側(cè)12cm直徑光盤(pán)上的數(shù)據(jù)容量將與23.3GB關(guān)聯(lián)。通過(guò)一個(gè)常規(guī)的均衡器得到一張清晰的眼圖，如圖4所示，具有包括串音在內(nèi)的10％的晃動(dòng)水平。
可以類(lèi)似的方式應(yīng)用實(shí)施例3-23的染料。
實(shí)施例3-23(MeX1X2)PcR3R4R5R6
實(shí)施例24將2.1g 1-丁基-3-氰基-4-甲基-6-羥基-2-吡啶酮和2.0 1，3，3-三甲基吲哚-2-亞甲基-ω-醛攪拌加入至5ml乙酐中，溫度為90℃，歷時(shí)2小時(shí)。冷卻后，將該混合物釋放到100ml冰水中，抽濾，殘?jiān)盟礈?。然后攪拌加入?0ml 3∶1水/甲醇中，抽濾并干燥，得到3.3g(理論值的85％)下式所示的紅色粉末 熔點(diǎn)＝249-251℃UV(二噁烷)λmax＝520nmUV(DMF)λmax＝522nmε＝113100l/molcmΔλ＝2nmλ1/2-λ1/10(長(zhǎng)波面斜度)＝12nm溶解度在＞2％苯甲醇(2，2，3，3-四氟丙醇)中。
實(shí)施例25下面利用1.7g 1-丙基-3-氰基-4-甲基-6-羥基-2-吡啶酮和1.7g N-甲基-N-(4-甲氧基苯基)丙烯醛進(jìn)行同樣的過(guò)程得到2.6g(79％理論值)下式的紅色粉末
熔點(diǎn)＝206-216℃UV(二噁烷)λmax＝482nmUV(DMF)λmax＝477nmε＝73013l/molcmΔλ＝5nmλ1/2-λ1/10(短波面斜度)＝33nm溶解度在TFP中＞2％。
實(shí)施例26將2.03g 3-吡啶基-4-甲基-6-羥基吡啶酮氯化物和2.0g 1，3，3-三甲基吲哚-2-亞甲基-ω-醛攪拌加入到10ml乙酐中，于90℃，用時(shí)2小時(shí)。冷卻后，將混合物釋放到200ml水中。將2.8g四氟硼酸鈉加到該橙色溶液中。將混合物攪拌過(guò)夜后，抽濾，殘?jiān)?0ml水洗滌并干燥。得到下式的3.3g(理論值的74％)紅橙色粉末
熔點(diǎn)＞300℃UV(甲醇)λmax＝513nmε＝86510l/molcmλ1/2-λ1/10(短波面斜度)＝38nm溶解度在苯甲醇中＞2％。
實(shí)施例27將0.7g 5-二甲基氨基呋喃-2-氨基甲醛(carbaldehyde)和1.5g N-甲基-N-十二烷基巴比土酸攪拌加入15ml乙酐中，于90℃，用時(shí)30分鐘。冷卻后，將該混合物釋放到100ml冰水中，抽濾，殘?jiān)盟礈?。得到下式?.7g(理論值的79％)橙色粉末
熔點(diǎn)118-120℃UV(二噁烷)λmax＝483nmε＝53360l/molcmλ1/2-λ1/10(短波面斜度)＝32nm溶解度在苯甲醇中＞1％本發(fā)明其他的實(shí)施例歸納在下列各表中
表1式(VI)


1)在二噁烷中，除非另外指明2)＝|λDMF-λ二噁烷|3)在短波面斜度上4)在長(zhǎng)波面斜度上表2式(VII)


1)在二噁烷中，除非另外指明2)＝|λDMF-λ二噁烷|3)在短波面斜度上4)在長(zhǎng)波面斜度上表3式(VIII)
1)在二噁烷中，除非另外指明2)＝|λDMF-λ二噁烷|3)在短波面斜度上4)在長(zhǎng)波面斜度上實(shí)施例87上面實(shí)施例76所示的染料，其式如下所示 用于信息層。所用光盤(pán)結(jié)構(gòu)如圖2a所示。
聚碳酸酯襯底通過(guò)注射方法模制，形成紋間表面/凹槽結(jié)構(gòu)，0.64μm間距和40nm深度。用旋涂方法涂敷信息層凹槽形表面。用于旋涂的參數(shù)如下溶劑四氟丙醇(TFP)溶液1.0％重量用于涂敷溶劑的光盤(pán)轉(zhuǎn)速220rpm，12秒。
用于旋壓和干燥的光盤(pán)轉(zhuǎn)速1200rpm，30秒。
染料層在凹槽中和紋間表面上的厚度分別為80nm和60nm。為了防止信息層擴(kuò)散進(jìn)覆蓋層，通過(guò)RF活性噴鍍法將信息層用40nm厚度的SiN緩沖層覆蓋。然后通過(guò)以800rpm轉(zhuǎn)速旋涂，敷上按照實(shí)施例1的UV可固化樹(shù)脂，和用紫外光在載體的入射光束一側(cè)固化，形成覆蓋層。固化覆蓋層的總厚度設(shè)定為100μm。其他UV可固化樹(shù)脂也可以同樣的方式應(yīng)用。
讀出/記錄裝置的參數(shù)如下激光波長(zhǎng)＝405nm物鏡的數(shù)值孔徑＝0.85，二元透鏡讀出激光功率＝0.30mW記錄激光功率＝6.0mW光盤(pán)轉(zhuǎn)動(dòng)的線速度＝5.72m/s記錄痕跡和間距＝0.69μm，定期的脈沖對(duì)策＝7脈沖，在一個(gè)標(biāo)記內(nèi)有50％占空度。
結(jié)果，在凹槽軌道上記錄后，得到一個(gè)清晰的無(wú)噪音波形，如圖5中所示。載波與噪音之比(C/N)的測(cè)量用Takeda Riken TR4171進(jìn)行，結(jié)果是在30kHz分辨(resolution)帶寬(RBW)為62.8dB。這種高C/N證實(shí)了其用于高密度記錄的高性能，由于這種載體在紋間表面和凹槽上均可記錄，這導(dǎo)致了實(shí)際上雙倍的軌道間距，即0.32μm。還有，應(yīng)注意的是調(diào)制比(據(jù)痕跡/Rlnit(起始)的反射率)幾乎達(dá)到66％。由于如此大的調(diào)制比，這種載體顯示出理想的信號(hào)質(zhì)量和最大的載波水平。
權(quán)利要求
1.含有優(yōu)選透明襯底的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，該襯底任選已涂有一個(gè)或多個(gè)阻擋層，在其表面上是可以利用光在其上進(jìn)行記錄的信息層，任選地含有一個(gè)或多個(gè)阻擋層，和一個(gè)含有輻射固化樹(shù)脂的覆蓋層，該數(shù)據(jù)載體可利用聚焦的藍(lán)光透過(guò)信息層上的覆蓋層在其上進(jìn)行記錄和讀出，優(yōu)選用360nm-460nm波長(zhǎng)的激光，含有吸光化合物的信息層的特征在于至少一種染料用作吸光化合物，其中覆蓋層的總厚度為10μm-177μm和聚焦物鏡裝置的數(shù)值孔徑NA大于或等于0.8。
2.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其中覆蓋層是UV固化樹(shù)脂。
3.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其中覆蓋層于波長(zhǎng)360-460nm具高于90％的有透射比。
4.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其中用作吸光化合物的染料是酞菁或萘菁(naphthalocyanine)，其中在該兩種情況下芳環(huán)也可以是雜環(huán)。
5.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其中信息層上的阻擋層至少包含一個(gè)介電層。
6.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其中阻擋層包含一個(gè)直接在信息層上面的介電層和一個(gè)在介電層上的含有輻射固化樹(shù)脂的覆蓋層。
7.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其中覆蓋層含有基于脂族尿烷丙烯酸酯可固化樹(shù)脂的一種UV固化樹(shù)脂。
8.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其中染料對(duì)應(yīng)于式(I)MPc[R3]w[R4]x[R5]y[R6]z(I)，其中Pc代表酞菁或萘菁，在該兩種情況下，芳環(huán)也可以是雜環(huán)，M代表兩個(gè)獨(dú)立的氫原子，一個(gè)二價(jià)金屬原子或式(Ia)的三價(jià)軸向單取代的金屬原子 或代表式(Ib)的一個(gè)三價(jià)軸向二取代的金屬原子 或代表式(Ic)的一個(gè)三價(jià)單取代和軸向單配位的金屬原子 其中，在荷電配體或取代基X1或X2的情況下，電荷用一個(gè)相反的離子抵消和基團(tuán)R3-R6對(duì)應(yīng)于酞菁的取代基，X1和X2相互獨(dú)立的代表鹵素、羥基、氧、氰基、氰硫基、氰酰、鏈烯基、炔基、芳硫基、二烷基氨基、烷基、烷氧基、酰氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、-O-SO2R8、-O-PR10R11、-O-P(O)R12R13、-O-SiR14R15R16、NH2、烷氨基、和雜環(huán)胺基，R3、R4、R5和R6相互獨(dú)立地代表鹵素、氰基、硝基、烷基、芳基、烷氨基、二烷基氨基、烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、SO3H、SO2NR1R2、CO2R9、CONR1R2、NH-COR7或一個(gè)式-(B)m-D的基團(tuán)，其中B代表來(lái)自直接鍵，CH2、CO、CH(烷基)、C(烷基)2、NH、S、O、-CH＝CH-的一個(gè)橋節(jié)，(B)m表示一個(gè)橋節(jié)B的化學(xué)上合理的鏈區(qū)，其中m＝1-10，m優(yōu)選為1、2、3或4，D代表下式的氧化還原系統(tǒng)的一價(jià)基， (還原)或 (氧化)或代表金屬茂基羰基，適合作為金屬中心的是鈦、鎂、鐵、釕或鋨。Z1和Z2相互獨(dú)立地代表NR′R″、OR″或SR″，Y1代表NR′、O或S、Y2代表NR′，n代表1-10和R′和R″相互獨(dú)立地代表氫、烷基、環(huán)烷基、芳基或雜芳基、或形成一個(gè)直接鍵或連接 或 鏈的碳原子之一的橋，w、x、y和z相互獨(dú)立地表示0-4和w+x+y+z≤16。R1和R2相互獨(dú)立地代表烷基，羥烷基或芳基或R1和R2與N原子一起鍵合，形成一個(gè)5-，6-或7-元的雜環(huán)，任選有其他雜原子，特別是O，N和S參與，NR1R2尤其代表吡咯子基，哌啶子基或嗎啉代，R7和R16相互獨(dú)立地代表烷基、芳基、雜芳基或氫。
9.權(quán)利要求8的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其特征在于M代表兩個(gè)獨(dú)立的氫原子或代表來(lái)自Cu、Ni、Zn、Pd、Pt、Fe、Mn、Mg、Co、Ru、Ti、Be、Ca、Ba、Cd、Hg、Pb或Sn的二價(jià)金屬原子或代表式(Ia)的一個(gè)三價(jià)軸向單取代的金屬原子，其中Me代表Al、Ga、Ti、In、Fe或Mn或代表式(Ib)的一個(gè)三價(jià)金屬原子，其中Me代表Si、Ge、Sn、Zn、Cr、Ti、Co或V。
10.權(quán)利要求6的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其特征在于M代表式(Ia)或(Ib)的基團(tuán)，其中Me代表Al或Si，X1和X2代表鹵素、尤其是氯，芳氧基、尤其是苯氧基，或烷氧基、尤其是甲氧基，和w，x，y和z各自為0。
11.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其是吸光化合物是一種部花青。
12.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，其中對(duì)應(yīng)于式(I)的吸光化合物是優(yōu)選的， 其中A代表下列各式的一個(gè)基團(tuán) 或 X1代表CN、CO-R1、COO-R2、CONHR3或CONR3R4、X2代表氫、C1-C6烷基、C6-C10芳基、五或六元雜環(huán)基、CN、CO-R1、COO-R2、CONHR3或CONR3R4或CX1X2代表下列各式的一個(gè)環(huán)， 該環(huán)可以是苯并的或萘稠合的和/或被非離子或離子基取代的，和其中星號(hào)(*)表示由該環(huán)原子發(fā)出雙鍵，X3代表N或CH，X4代表O、S、N、N-R6或CH，其中X3和X4不同時(shí)代表CH，X5代表O、S或N-R6，X6代表O、S、N、N-R6、CH或CH2。式(II)的環(huán)B X4、X3和其間的C原子鍵連接和式(V)的環(huán)C X5、X6和其間的C原子鍵連接獨(dú)立地代表五或六元芳族或似芳族雜環(huán)，其可含有1-4個(gè)雜原子和/或可以是苯并的或萘稠合的和/或被非離子或離子基取代的，Y1代表N或C-R7，Y2代表N或C-R8，R1-R6相互獨(dú)立的代表氫，C1-C6烷基，C3-C6鏈烯基，C5-C7環(huán)烷基，C6-C10芳基或C7-C15芳烷基，R7和R8相互獨(dú)立地代表氫，氰基或C1-C6烷基，R9和R10相互獨(dú)立地代表C1-C6烷基，C6-C10芳基或C7-C15芳烷基或NR9R10代表五或六元飽和雜環(huán)。
13.權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體的制備方法，其特征在于，用染料，任選地與合適的粘合劑和添加劑和任選合適的溶劑結(jié)合涂敷優(yōu)選透明的襯底，該襯底任選已經(jīng)涂有一個(gè)阻擋層，然后任選地裝備一個(gè)阻擋層，其他的中間層和含有輻射可固化樹(shù)脂的覆蓋層，接著通過(guò)輻射使其固化。
14.權(quán)利要求13的光學(xué)數(shù)據(jù)載體的制備方法，其特征在于染料的涂敷是通過(guò)旋涂、噴鍍或蒸汽淀積方法進(jìn)行。
15.具有可記錄信息層的光學(xué)數(shù)據(jù)載體，可通過(guò)應(yīng)用藍(lán)光，優(yōu)選激光，尤其是波長(zhǎng)360-460nm波長(zhǎng)的激光在權(quán)利要求1的光學(xué)數(shù)據(jù)載體上記錄得到。
全文摘要
光學(xué)數(shù)據(jù)載體，在其信息層中含有作為吸光化合物的染料。該光學(xué)數(shù)據(jù)載體含有優(yōu)選為透明的襯底，該襯底任選已經(jīng)涂有一或多個(gè)阻擋層，和在其表面上施有可利用光進(jìn)行記錄的信息層，任選地一或多個(gè)阻擋層，和含有輻射固化樹(shù)脂的覆蓋層，該光學(xué)數(shù)據(jù)載體可利用聚焦的藍(lán)光透過(guò)信息層上的覆蓋層進(jìn)行記錄和讀出，優(yōu)選激光具有360nm～460nm的波長(zhǎng)，含有吸光化合物的信息層的特征在于，至少一種染料用作吸光化合物，其中覆蓋層的總厚度為10μm－177μm和聚焦物鏡裝置的數(shù)值孔徑NA大于或等于0.8。
文檔編號(hào)G11B7/24GK1714395SQ02823603
公開(kāi)日2005年12月28日 申請(qǐng)日期2002年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月4日
發(fā)明者H·貝爾內(nèi)斯, F·-K·布魯?shù)聽(tīng)? 佐飛裕一, 山本真伸, W·黑澤, K·哈森呂克, S·科斯特羅米內(nèi), P·蘭登貝格, T·索默曼, J·－W·施塔維茨, R·哈根, R·奧澤爾, C·－M·克呂格爾, T·邁爾－弗里德里希森, 玉田作哉 申請(qǐng)人:拜爾化學(xué)品股份公司, 索尼株式會(huì)社