專利名稱：：透明導(dǎo)電性膜及觸摸面板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在可見光線區(qū)域?yàn)橥该鞫揖哂袑?dǎo)電性的透明導(dǎo)電性膜。另外，本發(fā)明還涉及使用該透明導(dǎo)電性膜的觸摸面板。透明導(dǎo)電性膜除了可以用于液晶顯示器、電致發(fā)光顯示器等新的顯示器方式或觸摸面板等中的透明電極以外，還可以為了防止透明物品受到靜電干擾或隔絕電磁波等而使用。
背景技術(shù)：
：目前，作為透明導(dǎo)電性膜(film)，公知的有在玻璃上形成氧化銦薄膜的所謂導(dǎo)電玻璃，但由于基材是玻璃，導(dǎo)電玻璃的可撓性、加工性差，在用途上存在有時(shí)不能使用的情況。因此，近年來，不僅從可撓性、加工性而且從耐沖擊性優(yōu)良、輕量等優(yōu)點(diǎn)出發(fā)，用以聚對苯二甲酸乙二醇酯膜為首的各種塑料膜為基材的透明導(dǎo)電性膜被使用。但是，使用所述膜基材的透明導(dǎo)電性膜，其表面的耐擦傷性差，存在在使用中因受損而電阻增大或者發(fā)生斷線的問題。這樣的話，所述目前的透明導(dǎo)電性薄膜的該特性差，而在這種情況下，存在作為觸摸面板的壽命變短的問題。相對該耐擦傷性的問題，提出了在透明的膜基材的一個(gè)面設(shè)置硬涂層(專利文獻(xiàn)1)。如果利用專利文獻(xiàn)1中記載的設(shè)有硬涂層的透明導(dǎo)電性膜，盡管可以在某種程度上提高耐擦傷性，但針對這些特性，有更高的要求。專利文獻(xiàn)1:專利第2667686號說明書
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明以提供耐擦傷性良好的透明導(dǎo)電性膜為目的。3另外，本發(fā)明還以提供使用所述透明導(dǎo)電性膜的觸摸面板為目的。本發(fā)明人等為了解決所述課題而進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)利用以下所示的透明導(dǎo)電性膜及觸摸面板可以實(shí)現(xiàn)所述目的，以至完成本發(fā)明。艮口，本發(fā)明涉及一種透明導(dǎo)電性膜，在透明的膜基材的一個(gè)面上具有硬涂層、在透明的膜基材的另一個(gè)面上具有透明導(dǎo)電性薄膜，其特征在于，所述硬涂層的形成材料包括聚氨酯丙烯酸酯、多元醇(甲基)丙烯酸酯和具有含兩個(gè)以上羥基的垸基的(甲基)丙烯酸聚合物。通過像上述的構(gòu)成那樣含有聚氨酯丙烯酸酯作為硬涂層的形成材料，可以向該硬涂層賦予彈性和可撓性。另外，通過含有多元醇(甲基)丙烯酸酯，可以進(jìn)行硬涂層的高硬度化，可以提高耐擦傷性。進(jìn)而，通過具有含兩個(gè)以上羥基的垸基的(甲基)丙烯酸聚合物，可以制成固化收縮得到緩和的硬涂層。所述透明導(dǎo)電性膜中，所述多元醇(甲基)丙烯酸酯優(yōu)選是含有三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯而構(gòu)成的。如果是上述構(gòu)成，可以在維持高硬度和良好的可撓性的同時(shí)，進(jìn)一步提高耐擦傷性。所述透明導(dǎo)電性膜中，所述硬涂層經(jīng)由易膠粘處理層而設(shè)置于透明的膜基材。所述透明導(dǎo)電性膜中，透明的膜基材可以使用經(jīng)由透明的膠粘劑層而將兩張以上的透明的膜基材貼合在一起的層疊體。所述透明導(dǎo)電性膜中，所述硬涂層的外表面可以為凹凸?fàn)?。如果像上述的?gòu)成那樣，硬涂層的外表面中的凹凸結(jié)構(gòu)防止只向規(guī)定方向進(jìn)行光反射而使其散射，所以能夠防止映入。這樣，可以付與光防眩性。所述硬涂層的外表面成為凹凸形狀的透明導(dǎo)電性膜，優(yōu)選所述硬涂層含有微粒，其膜厚為15pm以上3(^m以下，而且所述微粒的平均粒徑為硬涂層的膜厚的30%以上75%以下，通過所述微粒形成的凹凸形狀的基于JISB0601的為0.4°以上1.5°以下。如果是上述構(gòu)成，硬涂層的膜厚為15^im30^im，所以成為抑制硬度不足的結(jié)構(gòu)。另外，使用的是硬涂層中含有的微粒的平均粒徑為其膜厚的3075%、用微粒形成的凹凸形狀的9a為0.4。以上1.5。以下、與硬涂層的膜厚相比粒徑較大的微粒。所以，至少一部分微?？赡軙挠餐繉拥谋韺硬糠直砺冻鰜?，可以制成防眩性出色的層。另外，也可以抑制在使用了難以受到重力沉降的影響的小粒徑的微粒的情況下產(chǎn)生的耐擦傷性的降低。即，如果是上述構(gòu)成，可以提供硬度、防眩性和耐擦傷性良好的防眩性透明導(dǎo)電性膜。所述透明導(dǎo)電性膜中，所述硬涂層的形成材料優(yōu)選含有流平劑(levelingagent)。在如上所述的當(dāng)硬涂層含有微粒的情況下適于使用流平劑。另外，本發(fā)明還涉及一種觸摸面板，將具有透明導(dǎo)電性薄膜的一對面板經(jīng)由隔離物(spacer)按照透明導(dǎo)電性薄膜彼此面對的方式對置配置而成，其特征在于，至少一個(gè)面板是所述的透明導(dǎo)電性膜。在面板中使用所述透明導(dǎo)電性膜的觸摸面板，其耐擦傷性良好，可以提供這些特性良好的觸摸面板。圖1是表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜之一例的剖面圖。圖2是表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜之一例的剖面圖。圖3是表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜之一例的剖面圖。圖4是表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜之一例的剖面圖。圖中，l一透明的膜基材、lla—透明的膜基材、12a—透明的膜基材、llb—膠粘劑層、2—透明導(dǎo)電性薄膜、3—硬涂層、4一防反射層。具體實(shí)施例方式下面，參照本發(fā)明。圖1是表示本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜之一例的圖，在透明的膜基材l的一個(gè)面上具有透明導(dǎo)電性薄膜2，在其相反側(cè)具有硬涂層3。在圖1中，作為透明的膜基材l使用一片透明的膜基材l。圖2是表示了代替圖1的透明導(dǎo)電性膜中的透明的膜基材1而使用通過膠粘劑層Ub將透明的膜基材lla和透明的膜基材12a貼合的層疊體1的情況之一例的圖。圖2中透明的膜基材疊層有兩張，但透明的膜基材的疊層是三張以上也可以。在本發(fā)明中可以將所述層疊體用作透明的膜基材l。圖3是在圖1的透明導(dǎo)電性膜的硬涂層3上進(jìn)一步具有防反射層4的情況的例子。圖4是在圖2的透明導(dǎo)電性膜的硬涂層3上進(jìn)一步具有防反射層4的情況的例子。作為本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜中使用的透明的膜基材1，使用一張透明的膜基材。另外，還可以使用經(jīng)由膠粘劑層貼合兩張以上的透明的膜基材而成的層疊體。對透明的膜基材1的材料沒有特別限定，可以適當(dāng)選擇使用各種透明材料。作為該材料，例舉聚酯類樹脂、醋酸鹽類樹脂、聚醚砜類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、聚烯烴類樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、聚偏二氯乙烯類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、聚乙烯醇類樹脂、聚丙烯酸酯類樹脂、聚苯硫醚類樹脂等。其中，特別理想的是聚酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚烯烴類樹脂等。作為所述膜基材1的折射率沒有特別限制，通常優(yōu)選為1.301.80左右，特別優(yōu)選為1.401.70。透明的膜基材1的厚度優(yōu)選75400um左右。更優(yōu)選100200um。透明的膜基材的厚度小于75ym時(shí)，存在耐久性問題及加工性上也存在問題。透明的膜基材l的厚度大于400nm時(shí)，不僅觸摸面板部位變大而且作為觸摸面板的輸入特性需要重觸摸力，這是不理想的。另外，在透明的膜基材1為兩張以上的透明膜基材的層疊體的情況下，各膜基材的厚度可以適當(dāng)?shù)剡x擇材料，但至少一個(gè)優(yōu)選20125ym。在透明的膜基材成1為透明膜基材的層疊體的情況下使用的粘合劑層，不特別限定于使用具有透明性的粘合劑層。例如，可使用丙烯酸類膠粘劑、硅類膠粘劑、橡膠類膠粘劑等。根據(jù)膠粘透明基體后的粘合劑層的緩沖效果，粘合劑層具有提高設(shè)置在膜基材1的一個(gè)面上的透明導(dǎo)電性薄膜2的耐擦傷性或作為觸摸面板用的打點(diǎn)特性的作用。為了更好地發(fā)揮該作用，優(yōu)選將粘合劑層的彈性系數(shù)設(shè)定為1100N/ciT^的范圍、厚度設(shè)定為llim以上，通常設(shè)定為5100pm的范圍。在所述彈性系數(shù)不足1N/ci^的情況下，粘合劑層變?yōu)榉菑椥?，因此，由于加壓容易變形且在膜基?上、甚至透明導(dǎo)電性薄膜2上產(chǎn)生凹凸，另外，容易產(chǎn)生自加工切斷面的膠粘劑的擠出等，并且降低透明導(dǎo)電性薄膜2的耐擦傷性及作為觸摸面板用的打點(diǎn)特性的提高效果。另一方面，彈性系數(shù)超過100N/cr^時(shí)，粘合劑層變硬，不能期望其緩沖效果，因此，不能提高透明導(dǎo)電性薄膜2的耐擦傷性或作為觸摸面板的打點(diǎn)特性。另外，粘合劑層的厚度不足lpm時(shí)，仍不能期望其緩沖效果，因此，不能期望導(dǎo)電性膜的耐擦傷性及作為觸摸面板用的打點(diǎn)特性的提高。相反地，厚度變厚時(shí)，透明性降低，并且在粘合劑層的形成或膜基材的貼合作業(yè)性甚至成本方面，有時(shí)不易得到最佳結(jié)果。透明的膜基材l，也可以在其表面設(shè)置易膠粘處理層，從而提高硬涂層3或透明導(dǎo)電性薄膜2的粘附性。易膠粘處理層可以通過在透明的膜基材1的表面上預(yù)先施行濺射、電暈放電、等離子處理、火焰、紫外線照射、電子線照射、生成、氧化等蝕刻處理來設(shè)置，另外，也可以通過實(shí)施底涂處理來設(shè)置。另外，在形成硬涂層3或透明導(dǎo)電性薄膜2之前，也可以根據(jù)需要通過溶劑清洗及超聲波清洗等施行除塵及清潔化。設(shè)置易膠粘處理層，在形成硬涂層3的情況下特別有效。用于透明導(dǎo)電性薄膜2的形成的膜材料沒有特別限定，適當(dāng)選擇使用能夠形成透明的導(dǎo)電性的膜的材料。例如使用金、銀、白金、鈀、銅、鋁、鎳、鉻、鈦、鐵、鈷、錫及由它們的合金等構(gòu)成的金屬，還有氧化銦、氧化錫、氧化鈦、氧化鎘及由它們的混合物等構(gòu)成的金屬氧化物，由碘化銅等構(gòu)成的其它金屬化合物等。所述透明導(dǎo)電性膜是結(jié)晶層、非結(jié)晶層的哪一個(gè)都可以。優(yōu)選使用含有氧化錫的氧化銦和含有鏑的氧化錫等作為所述材料。作為透明導(dǎo)電性薄膜2的形成方法，例如可以適當(dāng)選擇真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍膜法、噴霧熱分解法、化學(xué)鍍敷法、電鍍法或它們的組合法等各種膜形成法。從透明導(dǎo)電性膜的形成速度或大面積形成性、生產(chǎn)性等方面出發(fā)，作為所述膜形成法，優(yōu)選采用真空蒸鍍法及濺射法。所述導(dǎo)電性膜2的厚度可以根據(jù)使用目的適當(dāng)決定。厚度通常為10300nm，優(yōu)選10200nm，進(jìn)而優(yōu)選1550nm。透明導(dǎo)電性薄膜2優(yōu)選成為具有其表面電阻值為1X103Q/口以下的良好的導(dǎo)電性的連續(xù)被膜。在圖1圖4中未圖示，透明導(dǎo)電性薄膜2也可以經(jīng)由錨定(anchor)層設(shè)置。錨定層可設(shè)置一層或兩層以上。作為錨定層，可以由無機(jī)物、有機(jī)物或無機(jī)物和有機(jī)物的混合物形成。錨定層的形成可以有效地提高透明的基材膜1與透明導(dǎo)電性薄膜2之間的粘附性，提高透明導(dǎo)電性膜的耐擦傷性或抗撓曲性，提高作為觸摸面板用的打點(diǎn)特性。作為形成錨定層的無機(jī)材料，例如可列舉Si02、MgF2、人1203等作為無機(jī)物。另外，作為有機(jī)物可舉出丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、硅氧烷類聚合物等有機(jī)物。作為有機(jī)物，最理想的是使用由三聚氰胺樹脂和醇酸樹脂和有機(jī)硅烷縮合物的混合物構(gòu)成的熱硬化型樹脂。所述錨定層可使用上述材料通過真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍膜法涂敷法等形成。錨定層的厚度通常為100nm以下，優(yōu)選為15100nm左右，進(jìn)而優(yōu)選為2060nm。上述硬涂層3是將聚氨酯丙烯酸酯(A)、多元醇(甲基)丙烯酸酯(B)和具有含2個(gè)以上羥基的烷基的(甲基)丙烯酸聚合物(C)作為形成材料而構(gòu)成。作為上述聚氨酯丙烯酸酯(A)，使用含有(甲基)丙烯酸和/或其酯、多元醇、二異氰酸酯作為構(gòu)成成分的物質(zhì)。例如，可以使用如下所示制成的物質(zhì)，即由(甲基)丙烯酸和/或其酯、和多元醇作成具有至少1個(gè)羥基的羥基(甲基)丙烯酸酯，通過使其與二異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)而制造。(甲基)丙烯酸是丙烯酸和/或甲基丙烯酸，在本發(fā)明中(甲基)是相同的意思。這些各構(gòu)成成分可以是一種，還可以并用2種以上。作為(甲基)丙烯酸的酯，可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯等。上述多元醇是至少具有2個(gè)羥基的化合物，例如，可以舉出乙二醇、1，3—丙二醇、1，2—丙二醇、二甘醇、二丙二醇、新戊二醇、1，3—丁二醇、1，4一丁二醇、1，6—己二醇、1，9一壬二醇、1，10—癸二醇、2，2，4一三甲基一1，3—戊二醇、3—甲基一1，5—戊二醇、羥基三甲基乙酸新戊二醇酯、環(huán)己烷二羥甲基、1，4一環(huán)己垸二醇、螺環(huán)二醇、三環(huán)癸烷羥甲基、氫化雙酚A、環(huán)氧乙烷加成雙酚A、環(huán)氧丙垸加成雙酚A、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油、3—甲基戊烷一1，3，5—三醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、葡萄糖類等。作為上述二異氰酸酯，可以使用芳香族、脂肪族或脂環(huán)族的各種二異氰酸酯類，例如，可以舉出四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2，4一甲苯基二異氰酸酯、4，4一二苯基二異氰酸酯、1，5—萘基二異氰酸酯、3，3—二甲基一4，4一二苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、4，4一二苯基甲烷二異氰酸酯等，進(jìn)而還可以舉出它們的氫化物等。關(guān)于上述聚氨酯丙烯酸酯(A)的添加量，如果過少，則得到的硬涂層的柔軟性或粘附性降低；如果過多，固化后的硬涂層的硬度降低。為此，相對于硬涂形成材料的總樹脂成分(AC成分的總量，或者當(dāng)有添加樹脂材料等時(shí)為包括它的總量)，聚氨酯丙烯酸酯(A)優(yōu)選為15重量％55重量％，更優(yōu)選為25重量％45重量％。當(dāng)聚氨酯丙烯酸酯(A)的添加量相對于硬涂形成材料的總樹脂成分超過55重量％而進(jìn)行添加時(shí)，有時(shí)硬涂性能降低而不優(yōu)選。另外，當(dāng)以不到15重量％的比例迸行配合時(shí)，未改善柔軟性或粘附性，有時(shí)不優(yōu)選。作為上述多元醇(甲基)丙烯酸酯(B)的構(gòu)成成分，例如可以舉出二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、(甲基)丙烯酸1，6—己二醇酯等。另外，優(yōu)選含有由三丙烯酸季戊四醇酯和四丙烯酸季戊四醇酯的聚合物構(gòu)成單體成分。進(jìn)而，也特別優(yōu)選含有三丙烯酸季戊四醇酯和四丙烯酸季戊四醇酯的混合成分。多元醇(甲基)丙烯酸酯(B)的配合量相對于聚氨酯丙烯酸酯(A)優(yōu)選70重量％180重量％的比例，更優(yōu)選100重量％150重量％的比例。當(dāng)多元醇(甲基)丙烯酸酯(B)的配合量相對于聚氨酯丙烯酸酯(A)為超過180重量％的比例時(shí)，硬涂層的固化收縮增大，其結(jié)果，透明導(dǎo)電性膜的巻邊增大，或屈曲性降低，所以有時(shí)不優(yōu)選。另外，當(dāng)比例不到70重量％時(shí)，硬涂性即硬度或耐擦傷性降低，所以有時(shí)不優(yōu)選。另外，關(guān)于耐擦傷性，從實(shí)用上的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選在00.7的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在00.5的范圍內(nèi)。通過使多元醇(甲基)丙烯酸酯(B)的配合量在上述范圍內(nèi)，可以將耐擦傷性設(shè)定在上述范圍內(nèi)。在這里，關(guān)于上述耐擦傷性的計(jì)算，在后述的實(shí)施例中進(jìn)行說明。作為上述(甲基)丙烯酸聚合物(C)，可以使用具有含2個(gè)以上羥基的垸基的(甲基)丙烯酸聚合物。更為具體地說，例如可以舉出用下述化學(xué)式(1)表示的具有2，3—二羥丙基的(甲基)丙烯酸聚合物、或在分子中具有下述化學(xué)式(1)中的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和用下述化學(xué)式(2)表示的結(jié)構(gòu)單元的具有2—羥乙基和2，3—二羥丙基的(甲基)丙烯酸聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>作為具有含2個(gè)以上羥基的垸基的(甲基)丙烯酸聚合物(C)的添加量，相對于聚氨酯丙烯酸酯(A)優(yōu)選25重量％110重量％的比例，更優(yōu)選45重量％85重量％的比例。當(dāng)配合量超過110重量％時(shí)，涂敷性降低，有時(shí)不優(yōu)選。另外，當(dāng)配合量不到25重量％時(shí)，巻邊的發(fā)生顯著增多，有時(shí)不優(yōu)選。另外，在本發(fā)明中，通過含有該(甲基)丙烯酸聚合物(C)，可以抑制硬涂層3的固化收縮，其結(jié)果是防止發(fā)生巻邊。從制造透明導(dǎo)電性膜等的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選將巻邊的發(fā)生至少抑制在30mm以內(nèi)，通過在該范圍內(nèi)抑制巻邊的發(fā)生，可以進(jìn)一步改善作業(yè)性和生產(chǎn)效率。相對硬涂層3，使其外表面成為微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)，可以付與防眩性。作為在表面形成微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的方法，沒有特別限制，可以采用適當(dāng)?shù)姆绞健＠缈梢耘e出在硬涂層3中分散含有微粒，從而付與微細(xì)凹凸結(jié)構(gòu)的方法等。作為微粒，可以配合無機(jī)微粒或有機(jī)微粒。作為無機(jī)微粒沒有特別限制，例如，可以舉出氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化錫、碳酸鈣、硫酸鋇、滑石、高嶺土、硫酸鈣等。另外，對有機(jī)微粒沒有特別限制，例如，可以舉出聚甲基丙烯酸甲基丙烯酸酯樹脂粉末、硅酮系樹脂粉末、聚苯乙烯樹脂粉末、聚碳酸酯樹脂粉末、丙烯基苯乙烯系樹脂粉末、苯代三聚氰二胺系樹脂粉末、三聚氰胺系樹脂粉末，進(jìn)而還可以舉出聚烯烴系樹脂粉末、聚酯系樹脂粉末、聚酰胺系樹脂粉末、聚酰亞胺系樹脂粉末、聚氟乙烯系樹脂粉末等。對微粒的形狀沒有特別限制，可以是珠狀的球形，還可以是粉末等不定型的微粒。這些微?？梢赃m當(dāng)選擇1種或2種以上使用。微粒的平均粒徑為130^im，優(yōu)選為22(Him。另夕卜，為了控制折射率、付與導(dǎo)電性，也可以在微粒中分散、浸滲金屬氧化物的超微粒等。作為無機(jī)微?；蛴袡C(jī)微粒的配合量沒有特別限制，可以適當(dāng)設(shè)定。例如，在付與防眩效果的情況下，相對于硬涂形成材料100重量份優(yōu)選為270重量份，更優(yōu)選為450重量份，特別優(yōu)選為1540重量份。所述超微粒的粒徑優(yōu)選為100nm以下。粒徑為100nm以下的超微粒具有對應(yīng)其配合量來調(diào)節(jié)硬涂層3的表觀的折射率的功能。優(yōu)選膜基材1的折射率與硬涂層3的折射率相似。如果膜基材1的折射率大于硬涂層3的折射率，則發(fā)生入射到透明導(dǎo)電性膜的外光的反射光呈虹的顏色的色相、被稱為干涉條紋的現(xiàn)象，有時(shí)會使顯示質(zhì)量劣化。作為使用具備透明導(dǎo)電性膜的觸摸面板的環(huán)境的辦公室的熒光燈，以能夠清楚地看見東西為特征的特定的波長的熒光強(qiáng)度強(qiáng)的三波長熒光燈特別增加，在該三波長熒光燈下，干涉條紋更加明顯。上述微粒的平均粒徑是硬涂層3的膜厚的30%以上75%以下，更優(yōu)選為30%以上50%以下。當(dāng)平均粒徑不到30%時(shí)，表面無法形成足夠的凹凸形狀，無法賦予足夠的防眩功能。另一方面，當(dāng)平均粒徑超過75%時(shí)，表面的凹凸差過大，外觀惡化，反射光的散射增強(qiáng)，發(fā)白。為了極力抑制在微粒和硬涂層3的界面產(chǎn)生的光的散射，需要減小微粒和硬涂層3的折射率。硬涂層3的折射率通常為1.41.6。因此，作為微粒，優(yōu)選使用折射率與硬涂3近似的有機(jī)微?；蛴裳趸铇?gòu)成的無機(jī)微粒。優(yōu)選微粒相對硬涂層3的折射率的折射率差不到0.05。當(dāng)折射率為0.05以上時(shí)，光的散射增強(qiáng)。其結(jié)果，例如當(dāng)應(yīng)用于圖像顯示裝置時(shí)，有時(shí)出現(xiàn)顯示內(nèi)容不清楚那樣的不良情形。作為所述微粒，優(yōu)選使用其縱橫尺寸比為1.5以下的大致球形微粒。當(dāng)使用縱橫尺寸比超過1.5的大致球形的顆?；蚨嘟切蔚念w粒時(shí)，由微粒形成的凹凸形狀的0a的控制有時(shí)變得困難。硬涂層3的平均傾斜角6a需要為0.4°以上1.5°以下。當(dāng)0a不到0.4°時(shí)，無法發(fā)揮足夠的防眩性，出現(xiàn)外觀等的映入。另一方面，當(dāng)ea超過1.5°時(shí)，濁度值增大。當(dāng)在上述范圍內(nèi)時(shí)，可以改善硬涂層3的防眩效果，可以很好地防止外光等的映入。另外，平均傾斜角9a是采用以JISB0601為基準(zhǔn)的方法得到的值。當(dāng)將膜基材1的折射率和硬涂層3的折射率差設(shè)為d時(shí)，d優(yōu)選為0.04以下，更優(yōu)選為0.02以下。作為膜基材l，當(dāng)使用聚對苯二甲酸乙二醇酯時(shí)，通過在粒徑為100nm以下的超微粒中相對于硬涂形成材料的總樹脂成分配合氧化鈦約35%左右，可以相對于聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的折射率約1.64將d控制在0.02以下，可以抑制干涉條紋的產(chǎn)生。作為膜基材1，當(dāng)使用三乙酰纖維素膜時(shí)，通過在粒徑為100nm以下的超微粒中相對于硬涂形成材料的總樹脂成分配合氧化硅約40%左右，可以與上述一樣相對于三乙酰纖維素膜的折射率約1.48將d控制在0.02以下，可以抑制干涉條紋的產(chǎn)生。在使上述硬涂層3的外表面為凹凸?fàn)顝亩杜c防眩性的情況下，其厚度優(yōu)選為1530pm，更優(yōu)選為1530pm。將厚度的下限值設(shè)為15pm，因?yàn)橛餐繉?含有多元醇(甲基)丙烯酸酯(B)，所以可以將硬度維持在一定值以上(例如，以鉛筆硬度計(jì)為4H以上)。另外，為了進(jìn)一步增大硬度，將厚度的上限值設(shè)為35pm，因?yàn)橛餐繉?在含有不發(fā)生固化收縮的微粒的情況下，可以充分防止巻邊或裂開等的發(fā)生。另外，當(dāng)厚度不到15lim時(shí)，有時(shí)硬涂層3的硬度降低。另一方面，當(dāng)厚度超過35pm時(shí)，硬涂層3自身出現(xiàn)裂紋，通過硬涂層3的固化收縮而使透明導(dǎo)電性膜在硬涂面?zhèn)瘸霈F(xiàn)巻邊，有時(shí)在實(shí)用上成為問題。另外，外表面為凹凸?fàn)畹那闆r下的硬涂層3的厚度是指將成為凸的部分包括在內(nèi)的最大厚度。硬涂層3是在所述透明的膜基材1的一面涂敷將所述硬涂形成材料溶解于稀釋溶劑而成的溶液并形成涂敷膜之后，使該涂敷膜固化而形成的。對硬涂形成材料的稀釋溶劑沒有特別限制，可以使用各種物質(zhì)。具體地說，例如可以舉出二丁醚、二甲氧基甲垸、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、.環(huán)氧丙垸、1，4一二隨烷、1，3—二嗯茂垸、1，3，5—三瞎院、四氫呋喃、丙酮、甲基乙基甲酮、二乙酮、二丙酮、二異丙酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮、甲酸甲酯、甲酸丙酯、甲酸正戊酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、醋酸正戊酯、乙酰丙酮、二丙酮醇、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、甲醇、乙醇、l一丙醇、2—丙醇、l一丁醇、2一丁醇、l一戊醇、2—甲基一2—丁醇、環(huán)己酮、醋酸異丁酯、甲基異丁基甲酮、2—壬酮、2—戊酮、2_己酮、2—庚酮、3—庚酮等。它們可以組合1種或2種以上使用。醋酸乙酯相對總稀釋溶劑優(yōu)選為20重量％以上，更優(yōu)選為25重量％以上，特別優(yōu)選為30重量％70重量％的范圍。由此，當(dāng)使用三乙酰纖維素作為膜基材1時(shí)，可以形成粘附性特別出色的硬涂層3。當(dāng)醋酸乙酯的含量相對于總稀釋溶劑超過70重量％時(shí)，揮發(fā)速度較快，所以容易出現(xiàn)涂敷不均或干燥不均，當(dāng)不到20重量％時(shí)，與基材的粘附性降低，有時(shí)不優(yōu)選。在硬涂形成材料中，可以添加各種流平劑。作為流平劑，可以適當(dāng)使用氟系或硅酮系的流平劑，更優(yōu)選使用硅酮系的流平劑。作為硅酮系的流平劑，可以舉出反應(yīng)性硅酮、聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚甲基垸基硅氧垸等。在這些硅酮系的流平劑中，特別優(yōu)選反應(yīng)性硅酮。通過添加反應(yīng)性硅酮，向表面賦予潤滑性并維持耐擦傷性。進(jìn)而，當(dāng)使用含有硅氧垸成分的層作為防反射層時(shí)，如果使用具有羥基的物質(zhì)作為反應(yīng)性硅酮，則粘附性得到改善。作為上述反應(yīng)性硅酮的流平劑，例如，可以例示具有硅氧烷鍵、丙烯酸酯基和羥基的物質(zhì)。更為具體地說，可以舉出-(1)(二甲基硅氧烷/甲基)(3—丙烯?；?—羥基丙氧基丙基硅氧垸/甲基)(2—丙烯?；?—羥基丙氧基丙基硅氧烷)=0.8:0.16:0.04的摩爾比的共聚物；(2)二甲基硅氧垸羥基丙基硅氧烷6—異氰酸酯己基三聚異氰酸脂肪族聚酯二6.3:1.0:2.2:l.O的摩爾比的共聚物；G)二甲基硅氧烷:末端為丙烯酸酯的甲基聚乙二醇丙基醚硅氧垸末端為羥基的甲基聚乙二醇丙基醚硅氧烷=0.88:0.07:0.05的摩爾比的共聚物等。流平劑的配合量相對于硬涂形成材料的總樹脂成分100重量份優(yōu)選為5重量份以下，更優(yōu)選為0.015重量份的范圍。當(dāng)在硬涂形成材料的固化機(jī)構(gòu)中使用紫外線時(shí)，如果將上述流平劑配合到硬涂形成材料中，在預(yù)備干燥和溶劑干燥時(shí)該流平劑滲出到空氣界面，所以可以防止氧阻礙紫外線固化性樹脂的固化，可以得到即使在最表面也具有足夠硬度的硬涂層3。另外，硅酮系的流平劑通過向硬涂層3的表面滲出來賦予潤滑性，所以也可以改善耐擦傷性。在上述硬涂層3的形成材料中，可以在不損壞性能的范圍內(nèi)，根據(jù)需要添加顏料、填充劑、分散劑、增塑劑、紫外線吸收劑、表面活性劑、抗氧化劑、觸變劑等。這些添加劑可以單獨(dú)使用，還可以并用2種以上。在本實(shí)施方式的硬涂形成材料中，可以使用以往公知的光聚合引發(fā)劑。例如，可以使用2，2—二甲氧基一2—苯基苯乙酮、苯乙酮、二苯甲酮、卩占噸酮、3—甲基苯乙酮、4一氯二苯甲酮、4，4，一二甲氧基二苯甲酮、苯偶姻丙基醚、芐基二甲基縮酮、N，N，N'，N，一四甲基一4，4'一二氨基二苯甲酮、l一(4—異丙基苯基)一2—羥基一2—甲基丙烷一1一酮、其他噻噸酮系化合物等。為了形成上述硬涂層3，在膜基材1上涂敷至少含有聚氨酯丙烯酸酯(A)、多元醇(甲基)丙烯酸酯(B)和具有含2個(gè)以上羥基的烷基的(甲基)丙烯酸聚合物(C)的硬涂形成材料，隨后使其固化。硬涂形成材料可以在涂敷時(shí)作為溶解于溶劑的溶液進(jìn)行涂敷。當(dāng)將硬涂形成材料作為溶液進(jìn)行涂敷時(shí)，在干燥后固化。作為在膜基材1上涂敷上述硬涂形成材料的方法，可以使用公知的噴射(fountain)涂布、口模式涂布、旋涂、噴涂、凹版印刷涂布、輥涂、棒涂等涂敷法。對上述硬涂形成材料的固化機(jī)構(gòu)沒有特別限制，但優(yōu)選電離放射線固化。可以在該機(jī)構(gòu)中使用各種活性能量，但紫外線比較合適。作為能量線源，例如優(yōu)選高壓水銀燈、鹵素?zé)?、氙燈、金屬鹵化物燈、氮激光器、電子射線加速裝置、放射性元素等線源。就能量線源的照射量而言，作為在紫外線波長365nm處的累計(jì)曝光量，優(yōu)選505000mJ/cm2。當(dāng)照射量不到50mJ/cr^時(shí)，固化不充分，所以有時(shí)硬涂層的硬度降低。另外，當(dāng)超過5000mJ/cm^寸，有時(shí)硬涂層著色而透明性降低。如圖3、4所示，可以在上述硬涂層3上設(shè)置防反射層4。圖2、圖4是表示本實(shí)施方式的透明導(dǎo)電性膜的概略截面示意圖。光在照射到物體時(shí)，重復(fù)所謂在其界面的反射、在內(nèi)部的吸收、散射的現(xiàn)象，而向物體的背面透過。當(dāng)在觸摸面板上安裝透明導(dǎo)電性膜時(shí)，作為使圖像的辨識性降低的主要原因之一，可以舉出在空氣和硬涂層界面的光的反射。防反射層4是降低其表面反射的層。防反射層4可以是2層以上。作為防反射層4，可以舉出在硬涂層3表面層疊已嚴(yán)格控制了厚度和折射率的光學(xué)膜(防反射層)而成的層。這是通過相互消除已利用了光的干涉效果的入射光和反射光的逆轉(zhuǎn)的相位來顯示防反射功能的方法。在基于光的干涉效果的防反射層4的設(shè)計(jì)中，作為改善其干涉效果的機(jī)構(gòu)，有增大防反射層4和硬涂層3的折射率差的方法。通常，就在基材上層疊25層的光學(xué)膜(嚴(yán)格控制上述厚度和折射率的膜)的多層防反射層而言，通過只以規(guī)定的厚度形成多層折射率不同的成分，在防反射層4的光學(xué)設(shè)計(jì)方面自由度增加，可以進(jìn)一步改善防反射效果，分光反射特性在可見光區(qū)域變平也成為可能。因?yàn)橐蠊鈱W(xué)膜的各層的厚度精度，通常采用作為干式方式的真空蒸鍍、濺射、CVD等進(jìn)行各層的形成。在上述硬涂形成材料中，可以使用氧化鈦、氧化鋯、氧化硅、氟化鎂等，但為了更大地顯示出防反射功能，優(yōu)選使用氧化鈦層和氧化硅層的層疊體。上述層疊體優(yōu)選，在硬涂層上形成折射率高的氧化鈦層(折射率:約1.8)，在該氧化鈦層上形成折射率低的氧化硅層(折射率約1.45)得到的2層層疊體，進(jìn)而在該2層層疊體上按順序形成氧化鈦層和氧化硅層而形成的4層層疊體。通過設(shè)置這樣的2層層疊體或4層層疊體的防反射層，可以均勻地降低可見光線的波長區(qū)域(380780nm)的反射。另外，通過在膜基材1上層疊單層的光學(xué)膜，可以顯示出防反射效果。即使在將防反射層4作成單層的設(shè)計(jì)中，為了最大限度地引出防反射功能，有必要增大防反射層4和硬涂層3的折射率差。當(dāng)將上述防反射層4的膜厚設(shè)為d、將折射率設(shè)為n、將入射光的波長設(shè)為X時(shí)，在防反射層4的膜厚和其折射率之間成為nd=A/4的關(guān)系式。當(dāng)防反射層4是其折射率小于膜基材1的折射率那樣的低折射率層時(shí)，在上述關(guān)系式成立的條件下，反射率達(dá)到最小。例如，當(dāng)防反射層4的折射率為1.45時(shí)，相對于可見光線中的550nm的波長的入射光，反射率成為最小時(shí)的防反射層4的膜厚成為95nm。顯示出防反射功能的可見光線的波長區(qū)域?yàn)?80780nm，特別是可見度高的波長區(qū)域?yàn)?50650nm的范圍，通常進(jìn)行的是將作為其中心波長的550nm的反射率設(shè)計(jì)成最小。當(dāng)單層設(shè)計(jì)防反射層4時(shí)，其厚度精度沒有多層防反射層的厚度精度那樣嚴(yán)格，至少相對于設(shè)計(jì)厚度在±10%的范圍，即設(shè)計(jì)波長在95nm時(shí)其厚度在86nm105nm的范圍內(nèi)，就可以沒有問題地使用。由此，通常在形成單層的防反射層4時(shí)，可以采用作為濕式方式的噴射涂布、口模式涂布、旋涂、噴涂、凹版印刷涂布、輥涂、棒涂等涂敷法。作為以單層形成防反射層4的材料，例如可以舉出紫外線固化型丙烯酸樹脂等樹脂系材料，在樹脂中分散了膠態(tài)硅石等無機(jī)微粒的混合系材料，四乙氧基硅烷、使用了四乙氧基鈦等金屬醇鹽的溶膠一凝膠系材料等。另外，各材料為了賦予表面防污性而可以使用含氟化合物。從耐擦傷性的方面來看，無機(jī)成分含量多的低折射率層材料比較出色，特別優(yōu)選溶膠一凝膠系材料。溶膠一凝膠系材料可以部分縮合使用。作為上述含有氟基的溶膠一凝膠系材料，可以例示全氟代烷基烷氧基硅烷。作為全氟代垸基烷氧基硅烷，例如可以舉出用通式CF3(CF2)nCH2CH2Si(OR)3(式中，R表示碳原子數(shù)為15的烷基，n表示012的整數(shù))表示的化合物。具體地說，例如可以舉出三氟丙基三甲氧基16硅烷、三氟丙基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷等。其中，優(yōu)選上述n是26的化合物。作為低折射率層(防反射層)，可以優(yōu)選使用由含有特開2004—167827號公報(bào)所述的通過乙二醇換算的數(shù)均分子量為50010000的硅氧烷低聚物、和通過聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量為5000以上且具有氟代烷基結(jié)構(gòu)以及聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的氟化合物的硬涂形成材料構(gòu)成的材料。在低折射率層(防反射層)中，為了改善膜強(qiáng)度而可以添加無機(jī)的溶膠。對無機(jī)的溶膠沒有特別限制，例如可以舉出氧化硅、氧化鋁、氟化鎂等，但特別優(yōu)選氧化硅溶膠。無機(jī)的溶膠的添加量相對于低折射率形成材料的總固體成分100重量份可以在1080重量份的范圍內(nèi)適當(dāng)設(shè)定。作為無機(jī)的溶膠的粒徑，優(yōu)選在250nm的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在530nm的范圍內(nèi)。在上述防反射層4的形成材料中，優(yōu)選含有中空且球狀的氧化硅超微粒。中空且球狀的氧化硅超微粒優(yōu)選平均粒徑為5300nm左右，該超微粒是在具有細(xì)孔的外殼內(nèi)部形成空洞而成的中空球狀，在該空洞內(nèi)包含有調(diào)制該微粒時(shí)的溶劑和/或氣體而成。優(yōu)選用于形成上述空洞的前驅(qū)體物質(zhì)殘存在該空洞中。上述外殼的厚度優(yōu)選在150nm左右的范圍內(nèi)，且在平均粒徑的1/501/5左右的范圍內(nèi)。上述外殼優(yōu)選多層的覆蓋層構(gòu)成。優(yōu)選上述細(xì)孔被密閉，上述空洞被上述外殼密封。在防反射層4中，維持多孔質(zhì)或空洞，可以降低防反射層4的折射率，所以可以優(yōu)選使用。中空且球狀的氧化硅超微粒的平均粒徑為5300nm左右。這是因?yàn)?，?dāng)平均粒徑不到5nm時(shí)，有球狀微粒中的外殼的體積比例增加、空洞的容積的比例降低的趨勢，另一方面，當(dāng)平均粒徑超過300nm時(shí)，難以得到穩(wěn)定的分散液，另外，含有該超微粒的防反射層的透明性容易降低。中空且球狀的氧化硅超微粒的優(yōu)選的平均粒徑為10200nm的范圍。另外，上述平均粒徑可以通過動態(tài)光散射法求出。中空且球狀的氧化硅超微粒的制造方法例如具有下述工序(a)工序(c)。中空且球狀的氧化硅超微粒作為分散液獲得。作為這樣的中空且球狀的氧化硅超微粒的制造方法，例如，可以適合地采用特開2000_233611號公報(bào)中公開的氧化硅系微粒的制造方法。艮P，(a)調(diào)制如下所示的核顆粒分散液的工序，所述的核顆粒分散液是在pH為10以上的堿水溶液、或根據(jù)需要已分散有種顆粒的pH為10以上的堿水溶液中同時(shí)添加硅酸鹽的水溶液和/或酸性硅酸液、堿可溶的無機(jī)化合物水溶液，用Si02表示氧化硅、用MOx表示氧化硅以外的無機(jī)化合物時(shí)的摩爾比(MOx/Si02)在0.3L0的范圍內(nèi)；(b)形成第1氧化硅覆蓋層的工序，即在所述核顆粒分散液中添加氧化硅源而在核顆粒上形成第1氧化硅覆蓋層；(c)除去構(gòu)成上述核顆粒的元素的一部分或全部的工序，即在上述分散液中添加酸來除去構(gòu)成上述核顆粒的元素的一部分或全部。本發(fā)明的中空且球狀的氧化硅超微粒的平均粒徑在5300nm的范圍內(nèi)。這是因?yàn)?，?dāng)平均粒徑不到5nm時(shí)，球狀微粒中的外殼的體積比例增加，空洞的容積的比例降低，另一方面，當(dāng)平均粒徑超過300nm時(shí)，難以得到穩(wěn)定的分散液，另外，含有該超微粒的防反射層的透明性容易降低。中空且球狀的氧化硅超微粒的優(yōu)選的平均粒徑為10200nm的范圍。另外，上述平均粒徑可以通過動態(tài)光散射法求出。上述的中空且球狀的氧化硅超微粒分散液可以通過與各種基質(zhì)成分混合而作成防反射形成用涂敷液。各種基質(zhì)成分是指可以在硬涂層的表面上形成被膜的成分，可以從適合于和基材的粘附性或硬度、涂敷性等條件的樹脂等中選擇使用，例如，可以舉出一直以來使用的聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、氯乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、氟樹脂、硅酮樹脂、丁醛樹脂、酚醛樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、紫外線固化樹脂、電子射線固化樹脂、乳液法樹脂、水溶性樹脂、親水性樹脂、這些樹脂的混合物，進(jìn)而還可以舉出這些樹脂的共聚物或改性體等有機(jī)樹脂。另外，作為上述的單層形成防反射層4的材料，可以將例示的水解性有機(jī)硅化合物等作為基質(zhì)成分使用。當(dāng)將有機(jī)樹脂用作基質(zhì)成分時(shí)，例如，使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑，對已利用醇等有機(jī)溶劑置換了作為上述中空且球狀的氧化硅超微粒的分散介質(zhì)的水而成的有機(jī)溶劑分散液、在根據(jù)需要對上述超微粒進(jìn)行公知的偶合劑處理之后分散于有機(jī)溶劑中的有機(jī)溶劑分散液和基質(zhì)進(jìn)行稀釋，可以制成防反射形成用涂敷液。另一方面，當(dāng)使用水解性有機(jī)硅化合物作為基質(zhì)成分時(shí)，例如，通過在烷氧基硅烷和醇的混合液中添加水和作為催化劑的酸或堿，得到烷氧基硅烷的部分水解產(chǎn)物，在其中混合上述分散液，根據(jù)需要用有機(jī)溶劑進(jìn)行稀釋，可以制成涂布液。涂敷液中的上述氧化硅超微粒和基質(zhì)成分的重量比例優(yōu)選在氧化硅超微?；|(zhì)=1:999:1的范圍。當(dāng)上述重量比例超過9:1時(shí)，有時(shí)防反射層的強(qiáng)度不足而缺乏實(shí)用性。另一方面，當(dāng)上述重量比例不到1:99時(shí)，上述氧化硅超微粒的添加效果難以顯現(xiàn)。在上述硬涂層3的表面形成的防反射層4的折射率，因氧化硅超微粒和基質(zhì)成分等的混合比率和使用的基質(zhì)的折射率而不同，但為1.21.42，成為低折射率。另外，本發(fā)明的氧化硅超微粒自身的折射率為1.21.38。已在透明導(dǎo)電性膜的硬涂層3上設(shè)置了防反射層4的透明導(dǎo)電性膜，在鉛筆硬度這一點(diǎn)上優(yōu)選。含有超微粒的硬涂層3表面形成微小凹凸不平，這影響到鉛筆的滑動(鉛筆容易掛住，力容易傳遞)。當(dāng)設(shè)置防反射層4時(shí)，凹凸不平變得光滑，通常，硬涂層的鉛筆硬度為3H左右的層可以成為4H的鉛筆硬度。作為這樣的中空且球狀的氧化硅超微粒的制造方法，例如，可以適合地釆用在特開2000—2336U號公報(bào)中公開的氧化硅系微粒的制造方法。對形成防反射層4時(shí)的干燥和固化的溫度沒有特別限制，通常為60°C150°C，優(yōu)選70'C13(TC下通常進(jìn)行1分鐘30分鐘，在考慮生產(chǎn)率的情況下，更優(yōu)選為1分鐘10分鐘左右。另外，在干燥和固化后，通過進(jìn)一步進(jìn)行加熱處理，得到更高硬度的具有防反射功能的透明導(dǎo)電性膜。對加熱處理的溫度沒有特別限制，通常為4(TC13(TC，優(yōu)選5(TCIO(TC下通常進(jìn)行1分鐘100小時(shí)，為了進(jìn)一步改善耐擦傷性，更優(yōu)選進(jìn)行10小時(shí)以上。另夕卜，溫度、時(shí)間并不限于上述范圍，可以適當(dāng)調(diào)整。加熱可以適當(dāng)采用通過加熱板、烘爐、帶式爐等的方法。因?yàn)榉婪瓷鋵?安裝在圖像顯示裝置的最表面的頻度較高，容易受到來自外部環(huán)境的污染。特別是在身邊容易附著指紋或手垢、汗或理發(fā)材料等污染物，因該附著使表面反射率發(fā)生變化或者附著物發(fā)白浮起，看起來顯示內(nèi)容不清楚等等，與單純的透明板等的情況相比，污染更明顯。在這樣的情況下，為了賦予與上述防附著性、易除去性有關(guān)的功能，可以在防反射層4上層疊含氟的硅烷系化合物或含氟的有機(jī)化合物等。此外，對于硬涂層3而言，為了付與鋼筆(pen)的潤滑性或防止污染，也可以根據(jù)需要設(shè)置防污層。作為防污層中使用的樹脂，可以優(yōu)選使用氟系、硅酮系、三聚氰胺系、丙烯酸系等樹脂，硅垸偶合劑以及蠟等。防污層的形成方法可以采用反式涂布(reversecoat)法、口模式涂布法、凹版印刷涂布法等為代表的濕法或CVD法等干法等以往公知的方法。防污層可以兼作防反射層。防污層的厚度通常優(yōu)選為150nm、進(jìn)而優(yōu)選為130nm。防污層可以代替防反射層4而設(shè)置在硬涂層3上，或者也可以設(shè)置在防反射層4上。對本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜的制法沒有特別限制。透明導(dǎo)電性膜的透明的膜基材1在為一張透明的膜基材的情況下(圖1的情況)，在透明的膜基材1的一個(gè)面上形成硬涂層3，在透明的膜基材1的另一個(gè)面上形成透明導(dǎo)電性薄膜2。透明的膜基材l在為兩種透明的膜基材的情況下(圖2的情況)，對于經(jīng)由粘合劑層llb貼合透明的膜基材lla、12a而成的層疊體1而言，可以與上述相同地在層疊體1的一個(gè)面上形成硬涂層3，在另一個(gè)面上形成透明導(dǎo)電性薄膜2。另外，也可以在一張透明的膜基材lla的一個(gè)面上透明導(dǎo)電性薄膜2，在另一張透明的膜基材12a的一個(gè)面上形成硬涂層3，利用透明的粘合劑層lib貼合這些透明的膜基材lla、12a的沒有設(shè)置所述膜的一側(cè)。該貼合在透明的膜基材lla、12b的任意一側(cè)或兩側(cè)設(shè)置粘合劑層llb，使它們貼合。本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜的光透過率優(yōu)選為86%以上。更優(yōu)選為88%以上，進(jìn)而優(yōu)選為90%以上。透明的膜基材的光透過率小于86%的情況下，用本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜形成觸摸面板的情況下，有時(shí)顯示變暗、光學(xué)特性發(fā)生問題。本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜優(yōu)選應(yīng)用作為觸摸面板的面板。即，經(jīng)由隔離物S對置具有透明導(dǎo)電性膜的一對面板，使形成為彼此正交的條紋狀的透明導(dǎo)電性膜彼此面對，在這樣構(gòu)成的觸摸面板中，作為一方面板，可以使用上述透明導(dǎo)電性膜(通常為將要擠壓的上側(cè)面板)。該觸摸面板發(fā)揮出作為如下所述的功能的透明開關(guān)骨架體，即在從上側(cè)的面板側(cè)對抗隔離物的彈性力進(jìn)行擠壓打點(diǎn)時(shí)，透明導(dǎo)電性膜彼此接觸，成為電回路的開(ON)狀態(tài)，如果解除上述擠壓，則恢復(fù)到原來的關(guān)(OFF)狀態(tài)。觸摸面板中使用的面板在上下任意一方使用本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜，但其他面板也可以使用在由塑料膜或玻璃板等構(gòu)成的透明基體上設(shè)置透明導(dǎo)電性膜的構(gòu)件。也可以上下均使用本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜。實(shí)施例以下記載并更具體地說明本發(fā)明的實(shí)施例。其中，以下的份是指重量份。光的折射率是用阿貝折射計(jì)在25'C下測定的值。實(shí)施例1(導(dǎo)電性膜的形成)在厚度為25pm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET膜)的一個(gè)面上，在由氬氣80%和氧氣20%構(gòu)成的4X103Torr的氣氛中，利用使用氧化銦90重量％—氧化錫10重量％的燒結(jié)體的反應(yīng)性濺射法，形成由厚度為25nm的ITO膜(光的折射率2.00)構(gòu)成的透明的導(dǎo)電性膜。(硬涂形成材料)通過醋酸丁酯和醋酸乙酯的混合比例為46:54(相對總?cè)軇┑拇姿嵋阴ケ嚷蕿?4%)的混合溶劑，稀釋如下所述的成分，并使固體成分濃度為50%，來調(diào)制硬涂形成材料，S卩作為聚氨酯丙烯酸酯(以下，A成分)的由季戊四醇系丙烯酸酯和氫化二甲苯二異氰酸酯構(gòu)成的聚氨酯丙烯酸酯100份，作為多元醇(甲基)丙烯酸酯(以下，B成分)的六丙烯酸二季戊四醇酯(以下，Bl成分(單體))49份，四丙烯酸季戊四醇酯(以下，B4成分(單體))41份和三丙烯酸季戊四醇酯(以下，B5成分(單體))24份，作為具有含2個(gè)以上羥基的烷基的(甲基)丙烯酸聚合物(以下，C成分)的具有2—羥乙基和2，3—二羥丙基的(甲基)丙烯酸聚合物(大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會社制，商品名PC1070)59份，相對于總樹脂成分的聚合引發(fā)劑(Irgacure184)3份、反應(yīng)性流平劑0.5份。另外，上述反應(yīng)性流平劑是以二甲基硅氧垸羥基丙基硅氧烷6—異氰酸酯己基三聚異氰酸脂肪族聚酯二6.3:1.0:2.2:1.0的摩爾比發(fā)生共聚的共聚物。(硬涂層的形成)在兩個(gè)表面上設(shè)置有易膠粘處理層的、厚125pm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(東洋紡織(株)制，〕7乇、乂卞OA4300，PET膜2)的一個(gè)面上，使用棒涂機(jī)涂敷上述硬涂形成材料，通過在IO(TC下加熱1分鐘，使涂膜干燥。隨后，用金屬鹵化物燈照射累計(jì)光量300mJ/cr^的紫外線，進(jìn)行固化處理形成厚20pm的硬涂層，制作本實(shí)施例的透明導(dǎo)電性膜。(透明導(dǎo)電性層疊體的制作)在上述PET膜2的沒有形成硬涂層的面上，形成約20pm厚度的被調(diào)節(jié)成彈性系數(shù)為10N/cm2的丙烯酸系的透明的粘合劑層(在由丙烯酸丁酯、丙烯酸和醋酸乙烯酯的重量比為100:2:5的丙烯酸系共聚物100份中配合1份異氰酸酯系交聯(lián)劑而成的粘合劑層)。在該粘合劑層面上貼合上述PET膜1的沒有設(shè)置透明的導(dǎo)電性膜的一側(cè)，制作透明導(dǎo)電性層疊體。彈性系數(shù)(動態(tài)貯藏彈性模數(shù)g')是用粘彈性分光計(jì)(^才乂卜y、7夕寸一工y亍一7<y夕公司制，ARES裝置)，在頻率1赫茲下進(jìn)行溫度分散測定，在2(TC下測定的值。(觸摸面板的制作)將該透明導(dǎo)電性層疊體作為一方面板，作為另一方面板，使用利用與上述相同的方法在玻璃板上形成厚度為30nm的ITO膜的構(gòu)件，經(jīng)由厚度為10(im的隔離物對置該兩個(gè)面板，使ITO膜彼此面對，制作作為開關(guān)骨架體的觸摸面板。其中，兩個(gè)面板的各ITO膜在進(jìn)行上述對置之前，已經(jīng)預(yù)先彼此正交地形成銀電極。實(shí)施例2在實(shí)施例1中，作為硬涂形成材料，配制相對總樹脂成分為30份的平均粒徑為10pm的PMMA顆粒(折射率1.49)所得的材料。除了使用該硬涂形成材料以外，與實(shí)施例l相同地進(jìn)行，制作透明導(dǎo)電性層疊體，或制作觸摸面板。實(shí)施例38在實(shí)施例2中，除了將微粒的配合量、平均粒徑、硬涂層的膜厚改變成表l所示以外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，制作透明導(dǎo)電性層疊體，或觸摸面板。比較例1在厚125pm的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜2)的一個(gè)面上，涂敷向丙烯酸*聚氨酯系樹脂(大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)制的二二fV、;/夕17—806)100份中加入了作為光聚合引發(fā)劑的羥基環(huán)己基苯基甲酮(汽巴特殊化學(xué)于A7^、乂亇少X^f^2力少X公司制的Irgacure(O力'午二7)184)5份并稀釋至50重量％濃度而成的甲苯溶液，在10(TC下干燥3分鐘，然后立即用臭氧型高壓汞燈(80W/cm，15cm聚光型)2個(gè)燈進(jìn)行紫外線照射，形成厚度為5)am的硬涂層。(透明導(dǎo)電性層疊體的制作)在上述PET膜2的沒有形成硬涂層的面上，形成約20pm厚度的被調(diào)節(jié)成彈性系數(shù)為10N/cm2的丙烯酸系的透明的粘合劑層(在由丙烯酸丁酯、丙烯酸和醋酸乙烯酯的重量比為100:2:5的丙烯酸系共聚物100份中配合1份異氰酸酯系交聯(lián)劑而成的粘合劑層)。在該粘合劑層面上貼合在實(shí)施例1中得到的PET膜1的沒有設(shè)置透明的導(dǎo)電性膜的一側(cè)，制作透明導(dǎo)電性層疊體。彈性系數(shù)(動態(tài)貯藏彈性模數(shù)G，)是用粘彈性分光計(jì)O才少卜y:y夕廿^f工乂亍^:7^y夕公司制，ARES裝置)，在頻率1赫茲下進(jìn)行溫度分散測定，在2(TC下測定的值。(觸摸面板的制作)將該透明導(dǎo)電性層疊體作為一方面板，作為另一方面板，使用利用與上述相同的方法在玻璃板上形成厚度為30nm的ITO膜的構(gòu)件，經(jīng)由厚度為10pm的隔離物對置該兩個(gè)面板，使ITO膜彼此面對，制作作為開關(guān)骨架體的觸摸面板。其中，兩個(gè)面板的各ITO膜在進(jìn)行上述對置之前，已經(jīng)預(yù)先彼此正交地形成銀電極。比較例2在比較例1中，作為硬涂形成材料，配制相對總樹脂成分為15份的平均粒徑為3.5^im的聚苯乙烯顆粒(折射率1.59)所得的材料。除了使用該硬涂形成材料以外，與比較例1相同地進(jìn)行，制作透明導(dǎo)電性層疊體，或制作觸摸面板。比較例3在比較例1中，作為硬涂形成材料，配制相對總樹脂成分為3份的平均粒徑為10pm的PMMA顆粒(折射率1.49)所得的材料。除了使用該硬涂形成材料以外，與比較例l相同地進(jìn)行，制作透明導(dǎo)電性層疊體，或制作觸摸面板。比較例45在比較例3中，除了將微粒的配合量、平均粒徑、硬涂層的膜厚改變成表l所示以外，與比較例3同樣地進(jìn)行，制作透明導(dǎo)電性層疊體，或觸摸面板。在上述實(shí)施例及比較例中得到的透明導(dǎo)電性膜的硬涂層的膜厚、微粒的各構(gòu)成如表1所示。另外，硬涂層、微粒的各折射率如表1所示。硬涂層的測定方法如下所述。(硬涂層的厚度)使用(株)S、乂卜3制的測微尺式厚度計(jì)進(jìn)行測量。對在透明的膜基材上設(shè)置了硬涂層的透明導(dǎo)電性膜的厚度進(jìn)行測量，通過減去基材的厚度計(jì)算出硬涂層的膜厚。另外，對得到的透明導(dǎo)電性膜(包括防眩性的透明導(dǎo)電性膜)進(jìn)行下述評價(jià)。結(jié)果顯示于表l。(鉛筆硬度)在玻璃板上載置透明導(dǎo)電性膜的未形成硬涂層的面，關(guān)于硬涂層(或防反射層)表面，按照J(rèn)ISK—5400所述的鉛筆硬度試驗(yàn)(其中，負(fù)荷500g)實(shí)施試驗(yàn)。(耐擦傷性)針對透明導(dǎo)電性膜的耐擦傷性的強(qiáng)弱的值，用以下的試驗(yàn)內(nèi)容求出。(1)將試樣切斷成至少寬25mm、長100mm以上的大小，將其載置在玻璃板上。(2)在直徑25mm的圓柱的平滑的截面上，均勻安裝在鋼絲棉#0000上，以負(fù)荷1.5kg并用每秒約100mm的速度在試樣表面往復(fù)30次，通過以下的指標(biāo)目視評價(jià)判斷。〇沒有損傷。有細(xì)小的損傷，但對辨識性沒有影響。X:有明顯的損傷，損害辨識性。(中心線平均表面粗糙度Ra和平均傾斜角0a)使用粘合劑在防眩性透明導(dǎo)電性膜的未形成硬涂層的面上，貼合MATSUNAMI制的玻璃板(厚1.3mm)。使用高精度微細(xì)形狀測量器(商品名廿一7〕一夕、'ET4000，(株)小阪研究所制)進(jìn)行測量，求出JISB0601—1994所述的Ra值和9a值。(濁度)以JISK7136(1981年版)的濁度(haze)為基準(zhǔn)，使用濁度計(jì)HR300(商品名，(株)村上色彩技術(shù)研究所制)進(jìn)行測量。<磨動性>從用透明導(dǎo)電性層疊體構(gòu)成的面板側(cè)，用聚縮醛制的鋼筆(pen)(尖端直徑0.8R)，以負(fù)荷500g、速度5000mm/min、沖程100mm，使筆尖來回進(jìn)行100萬次的磨動，觀察硬涂層表面的狀態(tài)。〇磨動部未見破損。只在磨動的折回部分能夠確認(rèn)破損。X:在整個(gè)磨動部分均可確認(rèn)破損。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>從表1可知，實(shí)施例與比較例相比，硬涂層的硬度高，耐擦傷性、磨動性(打點(diǎn)特性)提高。權(quán)利要求1.一種透明導(dǎo)電性膜，在透明的膜基材的一個(gè)面上具有硬涂層、在透明的膜基材的另一個(gè)面上具有透明導(dǎo)電性薄膜，其特征在于，所述硬涂層的形成材料包含聚氨酯丙烯酸酯、多元醇(甲基)丙烯酸酯及具有含兩個(gè)以上羥基的烷基的(甲基)丙烯酸聚合物。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的透明導(dǎo)電性膜，其特征在于，所述多元醇(甲基)丙烯酸酯是含有三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯而構(gòu)成。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的透明導(dǎo)電性膜，其特征在于，所述硬涂層經(jīng)由易膠粘處理層而設(shè)置于透明的膜基材上。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的透明導(dǎo)電性膜，其特征在于，透明的膜基材是經(jīng)由透明的膠粘劑層而將兩張以上的透明的膜基材貼合在一起的層疊體。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的透明導(dǎo)電性膜，其特征在于，所述硬涂層的外表面為凹凸?fàn)睢?.根據(jù)權(quán)利要求5所述的透明導(dǎo)電性膜，其特征在于，所述硬涂層含有微粒，其膜厚為15pm以上30pm以下，而且所述微粒的平均粒徑為硬涂層的膜厚的30%以上75%以下，由所述微粒形成的凹凸形狀的基于JISB0601的0a為0.4°以上1.5°以下。7.根據(jù)權(quán)利要求l所述的透明導(dǎo)電性膜，其特征在于，所述硬涂層的形成材料含有流平劑。8.—種觸摸面板，將具有透明導(dǎo)電性薄膜的一對面板經(jīng)由隔離物按照透明導(dǎo)電性薄膜彼此面對的方式對置配置而成，其特征在于，至少一個(gè)面板是權(quán)利要求17中任意一項(xiàng)所述的透明導(dǎo)電性膜。全文摘要本發(fā)明提供一種透明導(dǎo)電性膜，在透明的膜基材的一個(gè)面上具有硬涂層、在透明的膜基材的另一個(gè)面上具有透明導(dǎo)電性薄膜，所述硬涂層的形成材料包括聚氨酯丙烯酸酯、多元醇(甲基)丙烯酸酯和具有含兩個(gè)以上羥基的烷基的(甲基)丙烯酸聚合物。本發(fā)明的透明導(dǎo)電性膜的耐擦傷性良好。文檔編號G06F3/041GK101310345SQ200780000108公開日2008年11月19日申請日期2007年1月12日優(yōu)先權(quán)日2006年3月1日發(fā)明者濱本大介,野口知功,高田勝則,鷹尾寬行申請人:日東電工株式會社