污水和污泥中12種典型抗生素的同時(shí)檢測(cè)方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種污水和污泥中12種典型抗生素的同時(shí)檢測(cè)方法，包括：對(duì)污泥進(jìn)行冷凍干燥，研磨過(guò)篩取樣，加替代物，加入甲醇和Na2EDTA?McIlvaine緩沖液，混勻超聲離心提取上清液，將重復(fù)三次提取的上清液合并后用超純水定容，調(diào)節(jié)pH為3.0；抽濾水樣，用超純水稀釋并調(diào)節(jié)pH為3.0，加入替代物和Na2EDTA·2H2O，放置一個(gè)小時(shí)；固相萃取采用SAX?HLB串聯(lián)系統(tǒng)，用甲醇、超純水和酸性超純水活化，然后上柱、淋洗、甲醇洗脫；洗脫液氮吹復(fù)溶，用優(yōu)化好的液質(zhì)參數(shù)定量。本發(fā)明優(yōu)化的超聲萃取、固相萃取、液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)能實(shí)現(xiàn)復(fù)雜基質(zhì)中抗生素的有效提取和準(zhǔn)確定量，可應(yīng)用于廣泛的污水和污泥樣品的測(cè)定。
【專利說(shuō)明】
污水和污泥中12種典型抗生素的同時(shí)檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及抗生素的檢測(cè)分析領(lǐng)域，具體涉及污水和污泥中12種典型抗生素的同 時(shí)檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 抗生素作為一種新型污染物廣泛出現(xiàn)在地表水、地下水、土壤甚至飲用水中，盡管 濃度水平較低(通常為ng/L~yg/L或yg/kg~mg/kg)，仍可能會(huì)對(duì)敏感性生物產(chǎn)生急性或慢 性的毒害作用?？股爻掷m(xù)排放形成的選擇性壓力，還會(huì)導(dǎo)致抗性細(xì)菌和抗性基因的產(chǎn)生， 該類基因片段一旦轉(zhuǎn)移進(jìn)入致病菌，會(huì)嚴(yán)重?fù)p害抗生素類藥物對(duì)人類和動(dòng)物感染的治療潛 力。污水廠是環(huán)境中抗生素的重要來(lái)源，被生物體攝入但未被吸收的抗生素會(huì)隨著排泄物 進(jìn)入污水廠，因而污水和污泥中會(huì)存在一定濃度水平的抗生素。
[0003] 鑒于污水和污泥中抗生素類藥物的濃度水平較低，屬于微量有機(jī)污染物，且污水 和污泥中基質(zhì)成分復(fù)雜，一般的檢測(cè)手段難以滿足要求，因此有必要建立新的具有高靈敏 度、高特異性的前處理和檢測(cè)方法，實(shí)現(xiàn)該類復(fù)雜基質(zhì)中微量抗生素的準(zhǔn)確定量，以供進(jìn)一 步的研究分析。
[0004] 針對(duì)微量抗生素的檢測(cè)技術(shù)，常用的有液相色譜檢測(cè)技術(shù)，包括高效液相色譜-紫 外吸收檢測(cè)技術(shù)、高效液相色譜-熒光檢測(cè)技術(shù)和液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)，酶聯(lián)免疫吸 附測(cè)定法和生物傳感器技術(shù)，其中液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜的檢測(cè)技術(shù)靈敏度高、檢出限低、穩(wěn)定 性強(qiáng)，因此優(yōu)選該技術(shù)用于分析檢測(cè)。另外，超高效液相色譜與液相色譜相比，靈敏度和分 辨率更高，分析速度更快。對(duì)水相中抗生素的富集可采用冷凍干燥法和固相萃取技術(shù)，固相 萃取技術(shù)得出的檢測(cè)限更低，方法更可靠。對(duì)吸附態(tài)抗生素的提取可采用超聲萃取和加壓 溶液萃取的方法，兩者的回收率相當(dāng)，但是超聲萃取可同時(shí)處理多個(gè)樣品，因而更方便快 捷。富集后的抗生素的濃縮方法有旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)和氮吹濃縮，相較于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，氮吹濃縮耗時(shí)較 長(zhǎng)，但目標(biāo)物回收率較高且穩(wěn)定。通過(guò)對(duì)各個(gè)步驟應(yīng)用技術(shù)的比選可以初步制定污水和污 泥中抗生素的提取、富集、濃縮和檢測(cè)的方案，但針對(duì)不同的水質(zhì)特點(diǎn)和目標(biāo)物特性，仍要 進(jìn)行具體操作條件的優(yōu)化。
[0005] 目前針對(duì)污水和污泥中抗生素的檢測(cè)方法多用于污水廠進(jìn)出水及好氧污泥的檢 測(cè)，而對(duì)于厭氧反應(yīng)器，如厭氧消化池中污水和污泥，尚未形成成熟的抗生素檢測(cè)方法。由 于厭氧反應(yīng)器中有機(jī)化合物種類較多，濃度較高，對(duì)抗生素一類微量污染物的檢測(cè)干擾較 為明顯，因此需要對(duì)厭氧反應(yīng)器中的污水和污泥的抗生素檢測(cè)方法進(jìn)行優(yōu)化，得出可普遍 適用于污水廠各種污水和污泥的抗生素檢測(cè)方法。目前針對(duì)污水中抗生素檢測(cè)的方法一般 采用HLB小柱進(jìn)行固相萃取(張金，宗棟良，常愛(ài)敏，等.水環(huán)境中典型抗生素 SPE-UPLC-MS/ MS檢測(cè)方法的建立[J].環(huán)境化學(xué)，2015,34(8) :1446-1452)，如果用于厭氧反應(yīng)器中污水的 抗生素檢測(cè)，容易使較多有機(jī)干擾物截留在HLB小柱內(nèi)，影響抗生素的檢測(cè)準(zhǔn)確性，因此需 要優(yōu)化萃取過(guò)程，盡可能減少有機(jī)雜質(zhì)的干擾。目前針對(duì)污泥中抗生素的檢測(cè)方法一般采 用超聲萃取(Yuan XJ，Qiang ZM，Ben ffff.Rapid detection of multiple class pharmace Uticals in both municipal wastewater and sludge with ultra high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry[J].Journal of Environmental Sciences，2014,26(9) :1949-1959),但超聲條件尚未形成統(tǒng)一的參數(shù)，而且提取液的成分 和用量方面還需要進(jìn)一步優(yōu)化。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明針對(duì)復(fù)雜的污水和污泥基質(zhì)中微量的抗生素污染物，提出一種污水和污泥 中12種典型抗生素的同時(shí)檢測(cè)方法，該檢測(cè)方法靈敏度高、分辨率高、回收率高且可應(yīng)用于 污水廠各種污水和污泥樣品的檢測(cè)分析。
[0007] 本發(fā)明提出的一種污水和污泥中12種典型抗生素的同時(shí)檢測(cè)方法，包括以下步 驟：
[0008] 步驟一、取一定量的污泥預(yù)凍后冷凍干燥24h，研磨過(guò)篩后稱取lg干污泥，將該干 污泥放入50mL的塑料離心管中，加入100yL質(zhì)量體積濃度為lmg/L的 13C3-咖啡因作為替代 物；
[0009] 步驟二、向上述塑料離心管中加入7.5mL的甲醇和7.5mL且pH為4.0的Na2EDTA-Mcl 1 vaine緩沖液，混勾振蕩lmin，超聲萃取15min，4000rpm離心5min，取出上清液，備用，再 重復(fù)兩次上述操作；
[0010] 步驟三、合并步驟二獲得的上清液，并用超純水定容到500mL，然后用濃鹽酸調(diào)節(jié) pH為3.0，獲得污泥的稀釋樣品；
[0011]步驟四、取1〇〇~500mL的污水水樣，用0.7μπι的玻璃纖維濾膜進(jìn)行過(guò)濾，超純水稀 釋到1000mL，用濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值為3.0,加入100yL質(zhì)量體積濃度為lmg/L的13C3-咖啡因作為 替代物，加入〇.5g Na2EDTA · 2H20,放置一個(gè)小時(shí)，間歇振蕩以保持Na2EDTA · 2H20的溶解狀 態(tài)，完成污水水樣的前處理；
[0012] 步驟五、將步驟三獲得的污泥的稀釋樣品和經(jīng)過(guò)步驟四前處理后的污水樣品分別 進(jìn)行固相萃取，用SAX-HLB小柱串聯(lián)系統(tǒng)進(jìn)行污水樣品和污泥的稀釋樣品的固相萃取，所述 固相萃取的過(guò)程是：依次用6mL甲醇、6mL超純水和6mL pH為3.0的超純水進(jìn)行活化，以5mL/ min的流速上柱，拆掉SAX小柱后用5mL的超純水淋洗HLB小柱，最后用8mL的甲醇洗脫得到洗 脫液；
[0013] 步驟六、將步驟五得到的洗脫液在40°C水浴條件下，氮吹至其中的溶劑完全揮發(fā)， 加入內(nèi)標(biāo)物，再用lmL的10%乙腈+90%0.3%甲酸溶液復(fù)溶，得到檢測(cè)樣品；
[0014] 步驟七、分別以乙腈和0.3%甲酸溶液為流動(dòng)相，利用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀 對(duì)檢測(cè)樣品進(jìn)行12種目標(biāo)抗生素的定量分析。
[0015] 進(jìn)一步講，步驟二中的超聲萃取所采用的功率密度為0. lW/mL。
[0016] 步驟二中的超聲萃取是在冰浴中進(jìn)行。
[0017] 步驟七中，對(duì)檢測(cè)樣品進(jìn)行12種目標(biāo)抗生素的定量分析中，超高效液相色譜串聯(lián) 質(zhì)譜儀的工作參數(shù)如下：
[0018] 色譜參數(shù)包括:脫溶劑氣溫度為450 °C，脫溶劑氣流量為900L/Hr，錐孔氣流速為 50L/hr，柱溫為40°C ;檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)10min;流動(dòng)相梯度如下：
[0020] 質(zhì)譜參數(shù)包括：質(zhì)譜掃描分三個(gè)通道，包括0-3.7min，3.7-5.5min和5.5-10min，上 述三個(gè)通道分別對(duì)應(yīng)的駐留時(shí)間依次為0.019s，0.063s和0.097s。
[0021 ]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)：
[0022] (1)本發(fā)明的十二種目標(biāo)物分屬于四個(gè)不同的抗生素類別，結(jié)構(gòu)、性質(zhì)各有不同， 但在本方法中，針對(duì)高有機(jī)質(zhì)濃度的厭氧污水和污泥，同時(shí)可以得到準(zhǔn)確定量分析。
[0023] (2)污水廠實(shí)際水樣中目標(biāo)物濃度波動(dòng)很大，在本方法中首先采用稀釋的方法減 小復(fù)雜基質(zhì)的影響（一般稀釋到溶解性化學(xué)需氧量SC0D值低于100mg/L)，并在固相萃取過(guò) 程中，采用SAX-HLB小柱串聯(lián)系統(tǒng)進(jìn)行萃取，進(jìn)一步降低萃取和檢測(cè)過(guò)程中的雜質(zhì)干擾，方 法的線性范圍可達(dá)三個(gè)數(shù)量級(jí)，滿足污水廠各種污水和污泥中抗生素的定量需求。
[0024] (3)污水廠污泥中的抗生素主要是以吸附態(tài)存在，在超聲萃取過(guò)程中，既要保證充 分解吸到提取液中，又要避免抗生素發(fā)生降解，因此在處理過(guò)程中采用較小的功率密度 (0.1W/mL)，并加入冰浴;采用優(yōu)化的提取液成分和用量，提高萃取效果。
【具體實(shí)施方式】
[0025]本發(fā)明污水和污泥中12種典型抗生素的同時(shí)檢測(cè)方法的基本原理是:將冷凍干燥 好的污泥與提取液充分混合，并置于超聲環(huán)境中，通過(guò)超聲過(guò)程中形成空化氣泡的機(jī)械剪 切力作用，使吸附態(tài)的抗生素從污泥表面解吸下來(lái)，溶于提取液中。這個(gè)過(guò)程受到超聲強(qiáng)度 和提取液極性、pH值的影響，既要保證充分解吸，又要避免抗生素發(fā)生降解，因此在處理過(guò) 程中采用較小的功率密度(0. lW/mL)，并加入冰??；用甲醇和Na2EDTA-MCIlvaine緩沖液(pH 4.0)按1:1的比例作提取液。
[0026]采用SAX-HLB小柱串聯(lián)系統(tǒng)做固相萃取，強(qiáng)陰離子交換柱SAX，可以結(jié)合帶負(fù)電性 的腐殖酸，降低萃取和檢測(cè)過(guò)程中的雜質(zhì)干擾。HLB小柱是由親脂性二乙烯苯和親水性N-乙 烯基吡咯烷酮兩種單體按一定比例聚合成的大孔聚合物，通過(guò)特殊的極性捕獲基團(tuán)增加對(duì) 極性物質(zhì)的保留。通過(guò)對(duì)pH值的優(yōu)化，保證SAX小柱不吸附目標(biāo)物，盡可能吸附腐殖酸等雜 質(zhì)；對(duì)洗脫液的體積和極性進(jìn)行優(yōu)化，保證HLB小柱上吸附的目標(biāo)物能被完全洗脫。對(duì)超高 效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)系統(tǒng)的優(yōu)化主要是對(duì)質(zhì)譜檢測(cè)參數(shù)的優(yōu)化和色譜分離效果的優(yōu) 化，保證達(dá)到一定的分離度和分辨率，使得儀器能在較大的范圍內(nèi)保證線性和準(zhǔn)確性。
[0027] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明技術(shù)方案作進(jìn)一步詳細(xì)描述，所描述的具體實(shí)施案 例僅用于解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0028] 試驗(yàn)例，以實(shí)驗(yàn)室中的厭氧消化污泥為例，厭氧消化的消化液水樣為污水水樣，利 用本發(fā)明方法進(jìn)行12種典型抗生素的同時(shí)檢測(cè)，檢測(cè)儀器選用Waters ACQUITY TQD，檢測(cè) 步驟如下：
[0029] 步驟一、取某污水廠的濃縮污泥進(jìn)行厭氧消化，將消化污泥放入錫箱紙中包好避 光放入-20 °C冰箱中預(yù)凍24h，完全凍實(shí)后取出放入冷凍干燥機(jī)中冷凍干燥24h，過(guò)程注意避 光。將冷凍干燥好的樣品研磨過(guò)篩，并稱取lg干污泥，放入50mL的塑料離心管中，加入100yL 質(zhì)量體積濃度為lmg/L的13C3-咖啡因替代物。
[0030] 另外，為了測(cè)定本試驗(yàn)例的回收率制備出加標(biāo)泥樣，其制備過(guò)程是在上述步驟一 的基礎(chǔ)上，再加入l〇〇yL lmg/L的混合物標(biāo)準(zhǔn)液，最終制得本試驗(yàn)例的加標(biāo)泥樣。
[0031] 步驟二、向上述塑料離心管中加入提取液，提取液為7.5mL的甲醇和7.5mL且pH為 4.0的Na2EDTA-McIlvaine緩沖液，混勻振蕩lmin，超聲萃取15min，超聲時(shí)的功率密度約為 〇. W/mL，再在4000rpm條件下離心5min，將上清液倒入棕色容量瓶中，離心出的污泥再加提 取液重復(fù)提取兩次。
[0032] 步驟三、合并三次操作的上清液，最后用超純水稀釋到500mL，用濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值 為3.0，從而獲得污泥的稀釋樣品。
[0033] 步驟四、由于本試驗(yàn)例中控制稀釋后污水水樣的SC0D值約為100mg/L，而測(cè)定污水 水樣的SC0D值為919mg/L，因此，本試驗(yàn)例中取100mL的污水水樣，將該污水水樣過(guò)0.7μπι的 玻璃纖維濾膜，玻璃纖維濾膜可以避免對(duì)目標(biāo)物抗生素的吸附，再用超純水稀釋到l〇〇〇mL， 用濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值為3.0，加入100yL質(zhì)量體積濃度為lmg/L的 13C3-咖啡因作為替代物，加入 0.5g Na2EDTA · 2H20,放置一個(gè)小時(shí)，間歇振蕩以保持Na2EDTA · 2H20的溶解狀態(tài)，以保證絡(luò) 合反應(yīng)的進(jìn)行，至此，完成污水水樣的前處理。
[0034]另外，為了測(cè)定本試驗(yàn)例的回收率制備出加標(biāo)水樣，其制備過(guò)程與上述步驟四的 過(guò)程基本相同，不同僅在于，在加入替代物的同時(shí)再加入l〇〇yL質(zhì)量體積濃度為lmg/L的混 合物標(biāo)準(zhǔn)液，最終制得本試驗(yàn)例的加標(biāo)水樣。
[0035]步驟五、將步驟三獲得的污泥的稀釋樣品和經(jīng)過(guò)步驟四前處理后的污水樣品分別 進(jìn)行固相萃取，用SAX-HLB小柱串聯(lián)系統(tǒng)進(jìn)行污水樣品和污泥的稀釋樣品的固相萃取，所述 固相萃取的過(guò)程是:依次用6mL甲醇、6mL超純水和6mL pH為3.0的超純水進(jìn)行活化，活化過(guò) 程中要保證柱子不能干燥，上柱的流速控制在5mL/min。拆掉SAX小柱后用5mL的超純水淋洗 HLB小柱，主要是淋洗掉鹽類，避免對(duì)檢測(cè)儀器造成損害，真空抽干30min，最后用8mL的甲醇 洗脫得到洗脫液。
[0036]步驟六、將步驟五得到的洗脫液在40°C水浴條件下，氮吹至其中的溶劑完全揮發(fā)， 加入內(nèi)標(biāo)物，再用lmL的10%乙腈+90%0.3%甲酸溶液復(fù)溶，得到檢測(cè)樣品；
[0037]步驟七、分別以乙腈和0.3%甲酸溶液為流動(dòng)相，利用檢測(cè)儀器用對(duì)檢測(cè)樣品進(jìn)行 12種目標(biāo)抗生素的定量分析，其中，檢測(cè)儀器的工作參數(shù)如下：
[0038] 色譜參數(shù)包括:脫溶劑氣溫度為450 °C，脫溶劑氣流量為900L/Hr，錐孔氣流速為 50L/hr，柱溫為40°C ;檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)10min;流動(dòng)相梯度如表1所示：
[0041 ] 質(zhì)譜參數(shù)包括：質(zhì)譜掃描分三個(gè)通道，包括0-3.7min，3.7-5.5min和5.5-10min，上 述三個(gè)通道分別對(duì)應(yīng)的駐留時(shí)間依次為0.019s，0.063s和0.097s。
[0042] 根據(jù)目標(biāo)物抗生素的特性，本試驗(yàn)例中檢測(cè)儀器的質(zhì)譜條件如表2所示。
[0043] 表 2
[0044]

[0046] 每次測(cè)樣之前都要重復(fù)進(jìn)同一濃度水平的標(biāo)準(zhǔn)樣品，檢查重現(xiàn)性，包括保留時(shí)間 的重現(xiàn)性和峰形的重現(xiàn)性，并且最好每次都做一條標(biāo)準(zhǔn)曲線，保證定量準(zhǔn)確。本試驗(yàn)例的12 種抗生素的標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)如表3所示。
[0047] 表 3
[0048]
[0049] 將加標(biāo)水樣和加標(biāo)泥樣扣除空白樣品的濃度值，求得在該基質(zhì)條件下的加標(biāo)回收 率，如表4所示。后續(xù)進(jìn)行了多次實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，數(shù)據(jù)結(jié)果顯示回收率保持在比較穩(wěn)定的水平。
[0050] 表 4
[0053] 表4中，污水加標(biāo)水平為lyg/L，污泥加標(biāo)水平為100yg/kg。
[0054] 根據(jù)表3得到的12種抗生素的線性方程和相關(guān)系數(shù)，本發(fā)明中的線性相關(guān)系數(shù)達(dá) 到0.99以上，線性范圍為1~1000yg/L，檢出限較低，定量結(jié)果準(zhǔn)確，且能測(cè)定較大濃度范圍 的樣品。表4中污泥和污水中的加標(biāo)回收率為32.98 %~133.38 %，能夠?qū)崿F(xiàn)樣品中抗生素 的有效提取和檢測(cè)。因此，上述結(jié)果綜合表示本發(fā)明方法具備較優(yōu)的檢測(cè)性能，可應(yīng)用于廣 泛的污水和污泥樣品的測(cè)定。
[0055] 盡管上面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了描述，但是本發(fā)明并不局限于上述的【具體實(shí)施方式】，上 述的【具體實(shí)施方式】?jī)H僅是示意性的，而不是限制性的，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在本發(fā)明的 啟示下，在不脫離本發(fā)明宗旨的情況下，還可以做出很多變形，這些均屬于本發(fā)明的保護(hù)之 內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 污水和污泥中12種典型抗生素的同時(shí)檢測(cè)方法，其特征在于，包括w下步驟： 步驟一、取一定量的污泥預(yù)凍后冷凍干燥24h，研磨過(guò)篩后稱取Ig干污泥，將該干污泥 放入50mL的塑料離屯、管中，加入10化L質(zhì)量體積濃度為Img/L的"C3-咖啡因作為替代物； 步驟二、向上述塑料離屯、管中加入7.5mL的甲醇和7.5mL且pH為4.0的NasEDTA- Mcllvaine緩沖液，混勻振蕩Imin，超聲萃取15min，4000巧m離屯、5min，取出上清液，備用，再 重復(fù)兩次上述操作； 步驟Ξ、合并步驟二獲得的上清液，并用超純水定容到500mL，然后用濃鹽酸調(diào)節(jié)pH為 3.0,獲得污泥的稀釋樣品； 步驟四、取100~500mL的污水水樣，用0.7皿的玻璃纖維濾膜進(jìn)行過(guò)濾，超純水稀釋到 lOOOmL，用濃鹽酸調(diào)節(jié)抑值為3.0，加入10化L質(zhì)量體積濃度為Img/L的1化3-咖啡因作為替代 物，加入〇.5g Na2抓TA · 2此0,放置一個(gè)小時(shí)，間歇振蕩W保持化2EDTA · 2此0的溶解狀態(tài)， 完成污水水樣的前處理； 步驟五、將步驟Ξ獲得的污泥的稀釋樣品和經(jīng)過(guò)步驟四前處理后的污水樣品分別進(jìn)行 固相萃取，用SAX-HLB小柱串聯(lián)系統(tǒng)進(jìn)行污水樣品和污泥的稀釋樣品的固相萃取，所述固相 萃取的過(guò)程是:依次用6mL甲醇、6mL超純水和6mL pH為3.0的超純水進(jìn)行活化，W5mL/min的 流速上柱，拆掉SAX小柱后用5mL的超純水淋洗HLB小柱，最后用8mL的甲醇洗脫得到洗脫液； 步驟六、將步驟五得到的洗脫液在40°C水浴條件下，氮吹至其中的溶劑完全揮發(fā)，加入 內(nèi)標(biāo)物，再化址的10%乙臘+90%0.3%甲酸溶液復(fù)溶，得到檢測(cè)樣品； 步驟屯、分別W乙臘和0.3 %甲酸溶液為流動(dòng)相，利用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀對(duì)檢 測(cè)樣品進(jìn)行12種目標(biāo)抗生素的定量分析。2. 如權(quán)利要求1所述污水和污泥中12種典型抗生素的同時(shí)檢測(cè)方法，其特征在于，步驟 二中的超聲萃取所采用的功率密度為0.1 W/mL。3. 如權(quán)利要求1所述污水和污泥中12種典型抗生素的同時(shí)檢測(cè)方法，其特征在于，步驟 二中的超聲萃取是在冰浴中進(jìn)行。4. 如權(quán)利要求1所述的污水和污泥中12種典型抗生素的同時(shí)檢測(cè)方法，其特征在于，步 驟屯中，對(duì)檢測(cè)樣品進(jìn)行12種目標(biāo)抗生素的定量分析中，超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀的工 作參數(shù)如下： 色譜參數(shù)包括:脫溶劑氣溫度為450°C，脫溶劑氣流量為90化/Hr，錐孔氣流速為50L/ 虹，柱溫為40°C ;檢測(cè)時(shí)長(zhǎng)lOmin;流動(dòng)相梯度如下：質(zhì)譜參數(shù)包括:質(zhì)譜掃描分Ξ個(gè)通道，包括0-3.7min，3.7-5.5min和5.5-lOmin，上述Ξ 個(gè)通道分別對(duì)應(yīng)的駐留時(shí)間依次為0.019s，0.063s和0.097s。
【文檔編號(hào)】G01N30/06GK106093220SQ201610373937
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年5月30日
【發(fā)明人】李茹瑩, 張翔宇, 周佳虹
【申請(qǐng)人】天津大學(xué)