一種日化用品人造麝香殘留快速檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及人造麝香殘留檢測(cè)的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種日化用品人造麝香殘留 快速檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 人造麝香常作為香味劑而存在于日化用品中，與人們的日常生活息息相關(guān)。隨著 我國(guó)日化用品工業(yè)蓬勃發(fā)展，對(duì)于人造麝香的需求急劇增加，濫用人造麝香的違法行為有 擴(kuò)展趨勢(shì)。某些企業(yè)為了追求經(jīng)濟(jì)利益，采用不正當(dāng)?shù)氖侄?，超范圍或超量使用人造麝香?甚至非法使用禁用人造麝香進(jìn)行日化用品生產(chǎn)，出現(xiàn)了諸如"空氣清新劑揮發(fā)物致癌"、"香 水有毒"等一系列惡性日化用品安全事件，嚴(yán)重?cái)_亂了社會(huì)市場(chǎng)秩序，影響了人民的身體健 康，甚至對(duì)環(huán)境和生態(tài)造成持久性破壞。因此建立檢測(cè)相關(guān)方法與標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)范日化用品中人 造麝香的使用很有必要。關(guān)于人造麝香的研究，國(guó)內(nèi)外多集中在硝基麝香、多環(huán)麝香、大環(huán) 麝香三大類，而且多是化妝品、生物樣品、環(huán)境監(jiān)測(cè)方面分類別進(jìn)行。檢測(cè)多環(huán)麝香的方法 較少，而對(duì)于大環(huán)麝香的相關(guān)檢測(cè)研究也很少，發(fā)明人在食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)發(fā)表了一 篇論文《氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法快速檢測(cè)飲料中4種人造麝香》，針對(duì)飲料中葵子麝香、佳樂 麝香、二甲苯麝香和麝香酮這四種常用的人造麝香研發(fā)的一種快速檢測(cè)方法。日化用品的 一般存在形式是乳、霜、膏、粉等形態(tài)，即便是水狀的依然含有多種油脂成分，日化用品與飲 料的麝香添加劑種類不同，數(shù)量也不同，采用該方法檢測(cè)日化用品的麝香殘留，檢測(cè)率低， 甚至檢測(cè)不全，無(wú)法達(dá)到快速有效的檢測(cè)目的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺點(diǎn)和不足，本發(fā)明的目的在于提供一種日化用品人 造麝香殘留快速檢測(cè)方法，該方法能夠同時(shí)檢測(cè)出日化用品中的殘余的11種麝香種類，檢 測(cè)范圍廣、種類多，檢測(cè)率高，準(zhǔn)確性高。
[0004] 本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)： 一種日化用品人造麝香殘留快速檢測(cè)方法，包括以下步驟： 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的制作:準(zhǔn)確稱取人造麝香一一開司米酮、薩利麝香、葵子麝香、佳樂麝 香、二甲苯麝香、麝香酮、吐納麝香、酮麝香、特拉賽麝香、傘花麝香、西藏麝香的標(biāo)準(zhǔn)品，利 用乙酸乙酯將各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)品溶解稀釋，分別得到質(zhì)量濃度為0.02mg/L、0.05 mg/L、0.10 mg/ L、0.50 mg/L、1.00 mg/L的5種濃度的標(biāo)準(zhǔn)品，利用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè)并記錄各種人 造麝香在5個(gè)不同濃度的響應(yīng)值，然后通過外標(biāo)法得到上述11種人造麝香的不同濃度建立 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線;并且得到對(duì)應(yīng)每種麝香的對(duì)應(yīng)質(zhì)譜定性表。
[0005] 待測(cè)樣品的檢測(cè)： 步驟1:萃取:稱取待測(cè)樣品置于萃取罐中，加入溶劑，攪拌并加溫，萃取得到濃縮樣品。
[0006] 步驟2 :凈化:將濃縮樣品進(jìn)行物理凈化，利用溶劑洗脫，收集洗脫液，氮?dú)獯蹈蓾?縮，得到待測(cè)液。
[0007] 步驟3:測(cè)定:根據(jù)色譜質(zhì)譜條件，將待測(cè)液注入氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀中進(jìn)行檢測(cè)， 得到樣品的相關(guān)質(zhì)譜參數(shù)，對(duì)照上述的質(zhì)譜定性表定性麝香種類，然后通過對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工 作曲線計(jì)算出待測(cè)樣品中各種麝香的待測(cè)樣品試液濃度值。
[0008] 步驟4:結(jié)果計(jì)算:將計(jì)算得到的待測(cè)樣品的濃度代入以下計(jì)算式計(jì)算： 瓦甲：
X-樣品中人造麝香的含量，單位為mg/kg; Ci_待測(cè)樣品試液濃度值，單位為ug/ml; C0-空白待測(cè)試液濃度，單位為ug/ml; V-樣品溶液最終定容的體積，單位為mL; m-樣品質(zhì)量，單位為g。
[0009] 所述11種麝香的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的計(jì)算方程式如下：
[0010] 其中，Y代表各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)品在質(zhì)譜分析中的響應(yīng)值，X代表檢測(cè)時(shí)標(biāo)準(zhǔn)品的濃度。
[0011] 對(duì)應(yīng)的，在待測(cè)樣品檢測(cè)時(shí)，通過質(zhì)譜參數(shù)定性Y值，代入標(biāo)準(zhǔn)工作曲線中，得到該 待測(cè)樣品中的X值，即計(jì)算公式中的Ci值?？瞻状郎y(cè)試液濃度C〇也可以通過空白待測(cè)試液的 質(zhì)譜檢測(cè)參數(shù)得出。
[0012]其中，所述標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)譜定性參數(shù)如下：
不同的麝香類型在質(zhì)譜分析中有特定的保留時(shí)間與響應(yīng)值(峰值峰面積），因此可以利 用標(biāo)準(zhǔn)品的檢測(cè)結(jié)果定性某個(gè)參數(shù)范圍是屬于某種麝香類型，即可對(duì)應(yīng)到相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作 曲線進(jìn)行計(jì)算。
[0013] 定性測(cè)定： 在相同測(cè)試條件下，樣品中待測(cè)物質(zhì)與相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)品保留時(shí)間一致，并且在扣除背景 后的樣品質(zhì)譜圖中，以上物質(zhì)限定的離子均出現(xiàn)，而且所選擇的離子比在標(biāo)準(zhǔn)品離子比允 許范圍內(nèi)，則可判斷樣品中存在該種物質(zhì)。
[0014] 定量測(cè)定： 用配制的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液分別進(jìn)樣，繪制響應(yīng)值(峰面積)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作曲 線，樣品溶液中人造麝香的響應(yīng)值應(yīng)均在線性范圍內(nèi)。
[0015] 空白試驗(yàn)除不加試樣外，其余均按上述步驟同時(shí)完成試驗(yàn)。
[0016] 其中，所述步驟1中的萃取方法為微波萃取，萃取時(shí)間為10_20min。步驟1中的萃取 方式為微波萃取，針對(duì)本發(fā)明的日化用品的特殊性，采用微波萃取的提取方式，能有效提高 萃取率、節(jié)省溶劑消耗和降低萃取的時(shí)間，達(dá)到快速準(zhǔn)確檢測(cè)的目的。
[0017]其中，所述步驟1中的溶劑加入量為1.0g的樣品添加10ml的溶劑，所述萃取溫度為 80-85°C，所述萃取功率為480-520W，所述萃取壓力為180-220psi。優(yōu)選的，所述步驟1中的 溶劑加入量為l.〇g的樣品添加 l〇ml的溶劑，所述萃取溫度為85°C，所述萃取功率為500W，所 述萃取壓力為200psi，萃取時(shí)間為20min，溶劑的添加量、萃取溫度、萃取功率、萃取壓力和 時(shí)間都會(huì)對(duì)萃取結(jié)果有明顯的影響，本發(fā)明優(yōu)選特定的條件，得到的萃取效果理想，并且時(shí) 間短，效率快。
[0018] 其中，所述步驟1中采用中性氧化鋁凈化柱和石墨化炭黑小柱復(fù)合串聯(lián)柱子作為 凈化柱。
[0019] 其中，步驟2中的凈化柱在使用前需要利用甲醇和二氯甲烷活化，每含2g的氧化鋁 和石墨化炭黑復(fù)合串聯(lián)小柱需要甲醇和二氯甲烷的使用量分別為5ml，活化后的凈化柱吸 附效果好，洗脫能力優(yōu)異，凈化效果好。
[0020] 其中，步驟1和步驟2中的溶劑為二氯甲烷和乙酸乙酯按照質(zhì)量份1:1混合的混合 溶劑，采用本發(fā)明的溶劑提取人造麝香的提取率回收率高，可達(dá)91.42%-104.08%，安全性能 好。
[0021] 除此之外，本發(fā)明還能使用二氯甲烷：乙酸乙酯(質(zhì)量比1:2)、二氯甲烷：乙酸乙酯 (質(zhì)量比2:1)、乙酸乙酯、丙酮、正己烷和甲苯等溶劑，優(yōu)選的是甲苯和二氯甲烷：乙酸乙酯 (1:1)，其提取效果好，但是甲苯的毒性大，因此優(yōu)選二氯甲烷：乙酸乙酯（1:1)作為提取溶 劑和洗脫溶劑。
[0022] 進(jìn)一步的，所述步驟3中的色譜測(cè)定條件具體為： a) 載氣:氦氣，純度2 99.999%; b) 進(jìn)樣方式:脈沖不分流進(jìn)樣； c) 進(jìn)樣 口溫度:250-280°C; d) 柱溫:升溫至 180°C，保持2 · 5-3 · 5min，以0 · 5-1 · 5°C/min升至 185-187°C，再以28-32 °C/min 升至 248-252°C。
[0023] 進(jìn)一步的，所述步驟3中的質(zhì)譜條件為： a) 尚子源:EI源； b) 離子源溫度:230°C; c) 掃描方式:選擇離子掃描方式； d) 色譜-質(zhì)譜接口溫度:280°C; e) 溶劑延遲時(shí)間：5min; f) 電力能:70ev; g) 檢測(cè)模式:選擇離子掃描模式。
[0024] 本發(fā)明需要對(duì)11種麝香成分同時(shí)進(jìn)行檢測(cè)，因此需要對(duì)檢測(cè)的條件重新調(diào)整，得 到的質(zhì)譜條件可以有效檢測(cè)出11種麝香成分的殘余量。
[0025] 通過上述的檢測(cè)方法能夠同時(shí)檢測(cè)出樣品中的開司米酮、薩利麝香、葵子麝香、佳 樂麝香、二甲苯麝香、麝香酮、吐納麝香、酮麝香、特拉賽麝香、傘花麝香、西藏麝香這11種物 質(zhì)的殘余量，并且其重復(fù)性實(shí)驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD小于1.2%，并且目標(biāo)物質(zhì)的平均加標(biāo)回收率 為80%~102%，檢測(cè)準(zhǔn)確率高。本發(fā)明所述的回收率均指加標(biāo)回收率，其越接近100%，則代表 準(zhǔn)確度越高。
[0026] 其中，步驟3中的色譜柱是質(zhì)量含量為5%的苯基二甲基聚硅氧烷石英毛細(xì)柱，對(duì)同 時(shí)檢測(cè)出11種麝香成分的結(jié)果準(zhǔn)確。
[0027] 本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明采用微波萃取，對(duì)日化用品進(jìn)行萃取處理，然后利 用凈化柱去除油脂、蠟、色素等干擾物質(zhì)，對(duì)色譜和質(zhì)譜的條件都做了特異性限定，能夠同 時(shí)檢測(cè)出11種人造麝香的殘余含量，包括開司米酮、薩利麝香、葵子麝香、佳樂麝香、二甲苯 麝香、麝香酮、吐納麝香、酮麝香、特拉賽麝香、傘花麝香、西藏麝香，比現(xiàn)有技術(shù)中在飲料中 同時(shí)檢測(cè)得到葵子麝香、佳樂麝香、二甲苯麝香、麝香酮4中麝香成分的檢測(cè)范圍更廣，種類 更多，效率高，解決目前日化用品檢測(cè)難，監(jiān)控難的問題，