一種利用拉曼光譜快速檢測(cè)黃酒中游離氨基酸含量的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于食品分析領(lǐng)域，尤其涉及一種檢測(cè)方法，具體來(lái)說(shuō)是一種利用拉曼光 譜快速檢測(cè)黃酒中游離氨基酸含量的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 黃酒是一種將稻米和黍米等進(jìn)行發(fā)酵，并將酒精度控制在14% -20%之內(nèi)的低度 釀造酒。黃酒中的營(yíng)養(yǎng)成分很高，富含大量的有機(jī)酸、多肽和氨基酸，其中氨基酸含有21 種，8種人體必需氨基酸全部包括在內(nèi)。游離氨基酸的重要性不僅體現(xiàn)在它巨大的營(yíng)養(yǎng)性， 而且體現(xiàn)在它對(duì)黃酒的口感，品質(zhì)以及風(fēng)味的影響。因此為實(shí)現(xiàn)對(duì)黃酒品質(zhì)的監(jiān)控，應(yīng)快速 準(zhǔn)確的測(cè)定黃酒中游離氨基酸含量。
[0003] 常用的氨基酸分析方法有化學(xué)分析法、毛細(xì)管電泳法、電化學(xué)分析法、高效液相色 譜法等。但是復(fù)雜的前處理方式，冗長(zhǎng)的檢測(cè)周期限制其在快速檢測(cè)中的應(yīng)用。
[0004] 近幾年，利用紅外光譜對(duì)于黃酒的產(chǎn)地和酒齡鑒別的研究正在不斷推進(jìn)。但是，由 于在紅外光譜區(qū)，水分子具有較大的吸收強(qiáng)度，為有效信息提取帶來(lái)干擾。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種利用拉曼光譜快速檢測(cè)黃酒 中游離氨基酸含量的方法，所述的這種方法解決了現(xiàn)有技術(shù)中的檢測(cè)游離氨基酸含量的方 法檢測(cè)成本高、操作復(fù)雜、準(zhǔn)確率不高的技術(shù)問(wèn)題。
[0006] 本發(fā)明一種利用拉曼光譜快速檢測(cè)黃酒中游離氨基酸含量的方法，包括如下步 驟：
[0007] (1)、一個(gè)建立黃酒中游離氨基酸模型的步驟；
[0008] ①、收集黃酒作為建立模型的建模集樣品；
[0009] ②、用拉曼光譜儀采集建模集黃酒樣品的拉曼光譜信息，得到建模集黃酒樣品的 拉曼光譜圖；
[0010] ③、采用高效液相色譜儀測(cè)定建模集黃酒樣品中游離氨基酸含量的化學(xué)值Y";
[0011] ④、建立步驟②中拉曼光譜儀獲得的建模集黃酒樣品的拉曼光譜圖及步驟③中高 效液相色譜儀獲得的游離氨基酸含量之間的模型，并由此模型得到游離氨基酸含量的預(yù)測(cè) 值尺;
[0012] ⑤、通過(guò)對(duì)比建模集樣品的化學(xué)值￥"與預(yù)測(cè)值的相關(guān)系數(shù)r和建模標(biāo)準(zhǔn)偏差 RMSEC來(lái)衡量模型的性能，其中，r和RMSEC由以下公式計(jì)算：
[0013]
[0014]
[0015] 式中，η 建模集樣品數(shù)；
[0016] Ycl一一建模集第i個(gè)樣品的化學(xué)值，即基于高效液相色譜儀法的游離氨基酸含 量；
[0017] Yn一一建模集樣品化學(xué)值的平均值，即基于高效液相色譜儀法的游離氨基酸含量 的平均值；
[0018] 一一建模集中第i個(gè)樣品的預(yù)測(cè)值，即基于拉曼光譜系統(tǒng)快速預(yù)測(cè)的游離氨基 酸含量；
[0019] ⑵、收集黃酒作為待測(cè)黃酒樣品；
[0020] (3)、用拉曼光譜儀采集待測(cè)黃酒樣品中拉曼光譜信息，得到待測(cè)黃酒樣品的拉曼 光譜圖；
[0021] (4)、將步驟（3)獲得的待測(cè)黃酒樣品的拉曼光譜圖調(diào)入步驟（1)中建立的黃酒中 游離氨基酸模型，得出待測(cè)黃酒樣品中游離氨基酸含量。
[0022] 進(jìn)一步的，所述的黃酒中游離氨基酸是指丙氨酸、亮氨酸、天冬氨酸、脯氨酸、蘇氨 酸、半胱氨酸、異亮氨酸、組氨酸、纈氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸、賴氨酸等12種氨基酸。
[0023] 進(jìn)一步的，所述的拉曼光譜儀為法國(guó)HORIBA Job in Yvon公司的LabRAM HR Evolution拉曼光譜儀。
[0024] 分子的震動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)信息是拉曼光譜分析的重點(diǎn)，而水分子在拉曼光譜區(qū)不存在伸 縮振動(dòng)頻率，因而拉曼光譜分析技術(shù)適用于水溶液體系的分析。因此將拉曼光譜分析技術(shù) 應(yīng)用到酒水、飲料等方面的分析中，就可以取得較好的結(jié)果。
[0025] 本發(fā)明的方法，由于采用了拉曼光譜法，相比與傳統(tǒng)的高效液相色譜儀法，方法操 作簡(jiǎn)單、檢測(cè)成本低、樣品前處理不復(fù)雜、所需的檢測(cè)條件簡(jiǎn)便、花費(fèi)的檢測(cè)時(shí)間較短，能夠 快速檢測(cè)出黃酒中游離的丙氨酸、亮氨酸、天冬氨酸、脯氨酸、蘇氨酸、半胱氨酸、異亮氨酸、 組氨酸、纈氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸、賴氨酸等12種氨基酸，是黃酒的品質(zhì)控制中一種快速 檢測(cè)新方法。
【附圖說(shuō)明】
[0026] 圖1、色譜圖
[0027] 圖2、為丙氨酸建模集的化學(xué)值和預(yù)測(cè)值之間的相關(guān)關(guān)系；
[0028] 圖3、為亮氨酸建模集的化學(xué)值和預(yù)測(cè)值之間的相關(guān)關(guān)系；
[0029] 圖4、為天冬氨酸建模集的化學(xué)值和預(yù)測(cè)值之間的相關(guān)關(guān)系；
[0030] 圖5、為脯氨酸建模集的化學(xué)值和預(yù)測(cè)值之間的相關(guān)關(guān)系；
[0031] 圖6、為蘇氨酸建模集化學(xué)值和預(yù)測(cè)值之間的相關(guān)關(guān)系；
[0032] 圖7、為半胱氨酸建模集化學(xué)值和預(yù)測(cè)值之間的相關(guān)關(guān)系；
[0033] 圖8、為異亮氨酸建模集化學(xué)值和預(yù)測(cè)值之間的相關(guān)關(guān)系；
[0034] 圖9、為組氨酸建模集化學(xué)值和預(yù)測(cè)值之間的相關(guān)關(guān)系；
[0035] 圖10、為纈氨酸建模集化學(xué)值和預(yù)測(cè)值之間的相關(guān)關(guān)系；
[0036] 圖11、為苯丙氨酸建模集化學(xué)值和預(yù)測(cè)值之間的相關(guān)關(guān)系；
[0037] 圖12、為谷氨酸建模集化學(xué)值和預(yù)測(cè)值之間的相關(guān)關(guān)系；
[0038] 圖13、為賴氨酸建模集化學(xué)值和預(yù)測(cè)值之間的相關(guān)關(guān)系。
【具體實(shí)施方式】
[0039] 下面通過(guò)具體的實(shí)施例并結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步闡述，但并不限制本發(fā)明。
[0040] 本發(fā)明所用的所述的拉曼光譜儀為法國(guó)HORIBA Jobin Yvon公司的LabRAM HR Evolution拉曼光譜儀，使用倒置顯微鏡。技術(shù)參數(shù)分別為：光譜范圍：100-3050(^1;焦長(zhǎng)： 800_ ;激光功率控制：多級(jí)激光功率衰減片；探測(cè)器：研究級(jí)大芯片尺寸空冷(XD。
[0041] 本發(fā)明所用的基于高效液相色譜儀的黃酒中氨基酸含量測(cè)定方法為：采用 Agilent 1100高效液相色譜儀對(duì)建模集黃酒樣品中的12種游離氨基酸（丙氨酸、亮氨酸、 天冬氨酸、脯氨酸、蘇氨酸、半胱氨酸、異亮氨酸、組氨酸、纈氨酸、苯丙氨酸、谷氨酸、賴氨 酸）進(jìn)行分析。
[0042] Agilent 1100高效液相色譜儀的色譜條件：色譜柱：Hypersil 0DS(C18, 250_ 4. 6mm,粒徑5 μ m)，