一種快速定性定量檢測四種食用淀粉摻假玉米淀粉的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種食用淀粉摻假檢測方法，特別涉及快速定性定量檢測蓮子淀粉、 芭蕉芋淀粉、蓮藕淀粉、芡實(shí)淀粉中摻假玉米淀粉的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] -系列食品領(lǐng)域發(fā)生的負(fù)面事件引發(fā)國內(nèi)外各界人士對(duì)我國食品安全的擔(dān)憂，整 頓食品行業(yè)、提高產(chǎn)品質(zhì)量、重樹消費(fèi)者信心迫在眉睫。目前我國仍處于食品安全風(fēng)險(xiǎn)高發(fā) 期和矛盾凸顯期，食品安全問題已成為深層次、跨區(qū)域、跨行業(yè)的重要社會(huì)問題。國家在逐 步完善立法的同時(shí)，仍需開展多樣化、全方位的監(jiān)督和管理。
[0003] 食品偽造或摻假行為已經(jīng)成為現(xiàn)代社會(huì)中除農(nóng)獸藥殘留、化學(xué)污染、濫用生長激 素等傳統(tǒng)因素外，又一威脅食品安全的重要因素。例如，三聚氰胺牛奶、蘇丹紅食品等危害 食品安全事件，不僅嚴(yán)重?fù)p害消費(fèi)者健康，而且造成惡劣的社會(huì)影響。
[0004] 隨著生產(chǎn)的發(fā)展，各種粉狀食品越來越多。由于其外形結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)，隨著國內(nèi)外生 產(chǎn)加工貿(mào)易的發(fā)展，食用淀粉中的摻假現(xiàn)象也越來越猖獗，這類摻假現(xiàn)象不僅損害了消費(fèi) 者的身心健康，還擾亂了正常的市場秩序，給守法的生產(chǎn)者造成嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失，據(jù)統(tǒng)計(jì)， 該現(xiàn)象主要存在以下幾個(gè)方面的問題：（1)利用市場價(jià)格差是摻假的基本規(guī)律。因?yàn)閾郊?用物質(zhì)價(jià)格低廉、容易獲得，摻入價(jià)格高的食品中，或雖種類相同但摻入食品質(zhì)量低劣的物 質(zhì)，使食品的凈含量增加。如：將價(jià)格便宜的玉米淀粉、馬鈴薯淀粉等摻入到價(jià)格較高的蓮 子淀粉、芭蕉芋淀粉、蓮藕淀粉、芡實(shí)淀粉中，從而達(dá)到獲利目的。（2)在固體食品中摻入一 定數(shù)量外觀類似的非同種物質(zhì)，例如：面粉中混入滑石粉、硅藻土等。（3)人為添加有害物 質(zhì)，如：小麥粉產(chǎn)品有人甚至添加增白劑、米粉中添加吊白塊等，以獲取更大利潤。
[0005] 針對(duì)食用淀粉中使用違禁添加劑等行為，國家制定了一系列檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)。然而，對(duì) 于不同種類食用淀粉之間的摻假現(xiàn)象，由于其外觀形態(tài)和物理化學(xué)性質(zhì)非常接近，無論感 官檢驗(yàn)還是常規(guī)的理化分析檢測方法都很難將其快速辨別出來，且尚無國家檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)供適 用。
[0006] 在市場上，不法商販將價(jià)格便宜的玉米淀粉摻加到價(jià)格較高的蓮藕淀粉、芡實(shí)淀 粉、蓮子淀粉或芭蕉芋淀粉中，以謀取不當(dāng)利益的現(xiàn)象時(shí)有發(fā)生，這種行為不僅損害了消費(fèi) 者的合法利益，而且破壞了公平公正的市場秩序，甚至一些出口問題商品還敗壞了"中國制 造"商品在國際市場上的信譽(yù)和國家形象，因此，需要研究和開發(fā)一種快速定性定量檢測常 用食用淀粉摻假的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 為解決現(xiàn)有技術(shù)中食用淀粉摻假難以鑒別的技術(shù)問題，本發(fā)明公開了一種快速定 性定量檢測四種食用淀粉摻假的方法，其中，所述食用淀粉為市場上價(jià)格較高的蓮子淀粉、 芭蕉芋淀粉、蓮藕淀粉、芡實(shí)淀粉，其摻假用淀粉為價(jià)格較為低廉的可食（飼）用玉米淀粉。
[0008] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明利用蓮子淀粉、芭蕉芋淀粉、蓮藕淀粉、芡實(shí)淀粉與玉米 淀粉在淀粉顆粒粒型和粒度（或晶體）的大小差異，采用掃描電子顯微鏡成像法與激光粒 度分布法相結(jié)合的方法實(shí)現(xiàn)對(duì)蓮子淀粉、芭蕉芋淀粉、蓮藕淀粉、芡實(shí)淀粉四種食用淀粉摻 假玉米淀粉的快速定性定量檢測，具體而言，包括如下步驟：
[0009] 1)分別收集蓮子淀粉、芭蕉芋淀粉、蓮藕淀粉、芡實(shí)淀粉、玉米淀粉樣品，通過掃描 電子顯微鏡獲取上述五種淀粉顆粒的掃描電鏡超微形貌特征圖像；
[0010] 2)收集蓮子淀粉、芭蕉芋淀粉、蓮藕淀粉、芡實(shí)淀粉待測樣品，通過掃描電子顯微 鏡獲取其淀粉顆粒掃描電鏡圖像，并將該掃描電鏡圖像與步驟1)獲取的五種淀粉顆粒的 掃描電鏡超微形貌特征圖像比對(duì)鑒定，以定性分析待測蓮子淀粉、芭蕉芋淀粉、蓮藕淀粉、 芡實(shí)淀粉樣品中是否摻有玉米淀粉；
[0011] 其中，申請人分別收集并處理五種淀粉樣品，然后將其置于電子掃描顯微鏡下，調(diào) 整不同的放大倍數(shù)對(duì)顆粒進(jìn)行掃描拍照，其中，經(jīng)調(diào)整優(yōu)化，蓮子淀粉、玉米淀粉顆粒的放 大倍數(shù)在1000X至3000X之間成像效果較為理想，芭蕉芋淀粉、蓮藕淀粉、芡實(shí)淀粉顆粒 的放大倍數(shù)在500X至1000X之間成像效果較為理想。
[0012] 掃描得到的上述四種食用淀粉與摻假玉米淀粉的超微形貌特征存在明顯差異，其 中，蓮子淀粉屬于扁平圓形，顆粒完整且光滑；芭蕉芋淀粉的典型顆粒屬于心形，表面光滑 完整；蓮藕、芡實(shí)淀粉顆粒屬于棒形，蓮藕淀粉的顆粒形態(tài)和藕節(jié)相似，部分顆粒有瘤狀突 起，還有一些顆粒呈小的錐形；玉米淀粉的顆粒呈現(xiàn)不規(guī)則的多面體狀。因此，可以利用這 四種食用淀粉顆粒和玉米淀粉顆粒的超微形貌特征進(jìn)行定性分析。
[0013] 進(jìn)行定性判定后，還包括對(duì)上述四種淀粉樣品中摻假玉米淀粉的定量分析方法：
[0014] 1)分別向純芡實(shí)淀粉、蓮子淀粉、芭蕉芋淀粉和蓮藕淀粉中加入不同質(zhì)量的純玉 米淀粉并混合均勻制得四種混合淀粉，每種混合淀粉中均由玉米淀粉摻加量占0~90% (w/w)的10~30份樣品組成，選取其中1/2~3/4數(shù)量的樣品作為校正集，剩余樣品作為 驗(yàn)證集，保證不同摻混比例的樣本在每種混合淀粉樣品集、校正集和驗(yàn)證集中分布均勻；
[0015] 優(yōu)選地，制備的四種混合淀粉樣品集中玉米淀粉的摻假量均為0%~50% (w/w)。
[0016] 2)分別對(duì)上述四種混合淀粉校正集樣品進(jìn)行粒度測定，并對(duì)玉米淀粉摻假比例 (w/w)和平均粒徑變化進(jìn)行分析，建立四種混合淀粉的平均粒徑與玉米淀粉摻假比例（w/ w)之間的回歸分析方程；
[0017] 3)分別利用上述四種混合淀粉驗(yàn)證集樣品，驗(yàn)證步驟2)所建立的回歸方程的預(yù) 測能力和穩(wěn)定性；
[0018] 4)分別選取經(jīng)定性檢測鑒定為摻有玉米淀粉的待測摻假芡實(shí)淀粉、蓮子淀粉、芭 蕉芋淀粉和蓮藕淀粉樣品，并分別對(duì)所述待測摻假淀粉的粒徑進(jìn)行測定，并根據(jù)其對(duì)應(yīng)的 平均粒徑與摻假量之間的回歸分析方程計(jì)算得出預(yù)測的玉米淀粉摻假比例（w/w)。
[0019] 經(jīng)分析，上述四種淀粉平均粒徑分別與摻假玉米淀粉比例之間的回歸分析方程有 很尚的相關(guān)性（R2均大于0. 95):
[0020] 蓮藕淀粉摻假玉米淀粉的混合淀粉平均粒徑與摻假比例（w/w)之間的回歸分析 方程為Y= - 0. 2639X+38. 719,R2= 0. 9512,Y為平均粒徑，X為摻假比例（w/w)。
[0021] 芭蕉芋淀粉摻假玉米淀粉的混合淀粉平均粒徑與摻假比例（w/w)之間的回歸分 析方程為Y= - 0. 396X+49. 56,R2= 0. 9723,Y為平均粒徑，X為摻假比例（w/w)。
[0022] 芡實(shí)淀粉摻假玉米淀粉的混合淀粉平均粒徑與摻假比例（w/w)之間的回歸分析 方程為回歸分析方程為Y= - 0. 2195X+32. 374,R2= 0. 9847,Y為平均粒徑，X為摻假比例 (w/w)〇
[0023] 蓮子淀粉摻假玉米淀粉的混合淀粉平均粒徑與摻假比例（w/w)之間的回歸分析 方程為回歸分析方程為Y=- 0. 024X+11. 174,R2= 0. 9849,Y為平均粒徑，X為摻假比例 (w/w)〇
[0024] 因此，可以利用這四種線性回歸方程對(duì)這四種淀粉中摻假玉米淀粉的情況進(jìn)行 快速地定量檢測。由于該方法操作簡單、快速，且預(yù)測能力和穩(wěn)定性高，具有良好的市場應(yīng) 用前景。
【附圖說明】
[0025] 圖1蓮子淀粉、芭蕉芋淀粉、蓮藕淀粉、芡實(shí)淀粉、玉米淀粉顆粒掃描電鏡圖；
[0026] 圖2蓮藕淀粉摻假玉米淀粉的粒度分布；
[0027] 圖3芭蕉芋淀粉摻假玉米淀粉的粒度分布；
[0028] 圖4芡實(shí)淀粉摻假玉米淀粉的粒度分布；
[0029] 圖5蓮子淀粉摻假玉米淀粉的粒度分布。
【具體實(shí)施方式】
[0030] 實(shí)施例1 :淀粉粒超微形貌的掃描測定
[0031] 分