min ;二硫化碳，保留時間6. 360min ;異丙硫醇，保留時間6. 387min ;叔丁硫醇，保留時 間 6.792min ; 正丙硫醇，保留時間8. 052min ;乙基甲基硫釀，保留時間8. 226min ;甲基環(huán)硫乙燒，保 留時間9. 088min ;噻吩，保留時間10. 175min ;異丙基甲基硫醚，保留時間10. 438min ;異丁 基硫醇，保留時間10. 564min ;稀丙基甲基硫釀，保留時間11. 425min ;二乙基硫釀，保留時 間11. 538min ;正丁基硫醇，保留時間12. 137min ;叔丁基甲基硫醚，保留時間12. 681min ; 1- 甲硫基-1-丙烯，保留時間13. 047min ;反-2, 3-二甲基環(huán)硫乙烷，保留時間13. 209min ; 2- 甲基環(huán)硫丙烷，保留時間13. 309min ;二甲基二硫醚，保留時間13. 436min ;3_甲基環(huán)硫 丁烷，保留時間15. 315min ;2,2_二甲基-1-丙硫醇，保留時間15. 463min ;二異丙基硫醚， 保留時間16. 380min ;叔丁基乙基硫釀，保留時間16. 539min ;乙基甲基二硫釀，保留時間 18. 342min ;1，3-丙二硫醇，保留時間18. 452min ;仲丁基乙基硫醚，保留時間19. 269min ; 仲丁基異丙基硫釀，保留時間20. 836min ;二乙基二硫釀，保留時間21. 582min ;正丙基甲 基-硫釀，保留時間21. 833min ;1，1- 二甲硫基乙燒，保留時間22. 004min ;叔丁基甲基_. 硫醚，保留時間22. 205min ;環(huán)己基甲硫醇，保留時間22. 389min ;二甲基三硫醚，保留時間 22. 692min ;2, 2-二甲硫基丙烷，保留時間22. 846min ;二仲丁基硫醚，保留時間23. 316min ; 仲丁基甲基二硫醚，保留時間23. 571min ;1，3_二甲硫基丙烷，保留時間23. 918min ; 1,2~二乙硫基乙燒，保留時間24. 198min ;1, 4_ _.甲硫基丁燒，保留時間24. 343min ;異 丙基叔丁基二硫醚，保留時間25. 115min ;二叔丁基二硫醚，保留時間25. 690min ;3_甲 基-2, 4, 5-三硫雜己烷，保留時間25. 877min ;二甲基四硫醚，保留時間26. 327min ;3, 3-二 甲基-2, 4, 5-三硫雜己烷，保留時間26. 485min ;3_乙基-2, 4, 5-三硫雜己烷，保留時間 26. 809min ;4_ 甲硫基-3, 5-二硫雜庚烷，保留時間 28. 115min ;3, 6-二乙基-2, 4, 5, 7-四 硫雜辛烷，保留時間28. 919min。
7. 根據(jù)權利要求1所述的分析方法，其特征在于：硫化物的硫最小檢測量〈0. 35pg。
8. -種基于氣相色譜/硫化學發(fā)光檢測儀的硫化物定性分析數(shù)據(jù)庫，包括保留時間在 4min-30min的硫化物，氣相色譜/硫化學發(fā)光檢測儀的分析條件如權利要求1所述。
9. 根據(jù)權利要求8所述的硫化物定性分析數(shù)據(jù)庫，其特征在于：所述硫化物數(shù)據(jù)包括 硫化氫，羰基硫，甲硫醇，環(huán)硫乙烷，乙硫醇，二甲基硫醚，二硫化碳，異丙硫醇，叔丁硫醇，正 丙硫醇，乙基甲基硫釀，甲基環(huán)硫乙燒，卩Jl吩，異丙基甲基硫釀，異丁基硫醇，稀丙基甲基硫 醚，二乙基硫醚，正丁基硫醇，叔丁基甲基硫醚，1-甲硫基-1-丙烯，反-2, 3-二甲基環(huán)硫 乙烷，2-甲基環(huán)硫丙烷，二甲基二硫醚，3-甲基環(huán)硫丁烷，2, 2-二甲基-1-丙硫醇，二異丙 基硫醚，叔丁基乙基硫醚，乙基甲基二硫醚，1，3-丙二硫醇，仲丁基乙基硫醚，仲丁基異丙 基硫醚，二乙基二硫醚，正丙基甲基二硫醚，1，1-二甲硫基乙烷，叔丁基甲基二硫醚，環(huán)己 基甲硫醇，二甲基三硫醚，2, 2-二甲硫基丙烷，二仲丁基硫醚，仲丁基甲基二硫醚，1，3-二 甲硫基丙烷，1，二乙硫基乙燒，1，4- 二甲硫基丁燒，異丙基叔丁基二硫釀，二叔丁基二硫 醚，3-甲基-2, 4, 5-三硫雜己烷，二甲基四硫醚，3, 3-二甲基-2, 4, 5-三硫雜己烷，3-乙 基-2, 4, 5-三硫雜己烷，4-甲硫基-3, 5-二硫雜庚烷和3, 6-二乙基-2, 4, 5, 7-四硫雜辛烷 中的部分或全部。
10. 根據(jù)權利要求8或9所述的硫化物定性分析數(shù)據(jù)庫分析方法，其特征在于：所述分 析條件為： 色譜柱：非極性石英毛細管柱，50mX0. 2mmX0. 5 y m 載氣：高純氦， 柱頭壓：150kPa， 柱溫：初始溫度為35°C，一階升溫速率為3°C /min，一階終溫為90°C，二階升溫速率為 20°C /min，二階終溫為 250°C，保持 IOmin ; 柱流量：〇. 6mL/min，恒硫分析， 注射口溫度：230°C， 進樣量：luL， 分流比：200:1， SCD檢測器壓力：7Torr， 燃燒器溫度：800°C， 氫氣：40mL/min，空氣：BOmT,/min, 背景噪聲：1. OmV ; 所述硫化物定性分析數(shù)據(jù)庫包括： 硫化氫，保留時間4. OOlmin ;羰基硫，保留時間4. 085min ;甲硫醇，保留時間4. 675min 環(huán)硫乙燒，保留時間5. 489min ;乙硫醇，保留時間5. 649min ;二甲基硫醚，保留時間 5. 936min;二硫化碳，保留時間6.360min;異丙硫醇，保留時間6.387min;叔丁硫醇，保 留時間6.792min ;正丙硫醇，保留時間8.052min ;乙基甲基硫醚，保留時間8.226min ;甲 基環(huán)硫乙烷，保留時間9.088min ;噻吩，保留時間10. 175min ;異丙基甲基硫醚，保留時 間10. 438min ;異丁基硫醇，保留時間10. 564min ;烯丙基甲基硫醚，保留時間11. 425min ; -乙基硫釀，保留時間11. 538min ;正丁基硫醇，保留時間12. 137min;叔丁基甲基硫釀， 保留時間12. 681min ;1_甲硫基-1-丙烯，保留時間13. 047min ;反-2, 3-二甲基環(huán)硫乙 燒，保留時間13. 209min ;2_甲基環(huán)硫丙烷，保留時間13. 309min ;二甲基二硫釀，保留時 間13. 436min ;3_甲基環(huán)硫丁烷，保留時間15. 315min ;2,2_二甲基-1-丙硫醇，保留時間 15. 463min ;二異丙基硫醚，保留時間16. 380min ;叔丁基乙基硫醚，保留時間16. 539min ; 乙基甲基-硫釀，保留時間18. 342min ; 1，3-丙二硫醇，保留時間18. 452min ;仲丁基乙基 硫釀，保留時間19. 269min ;仲丁基異丙基硫釀，保留時間20. 836min ;二乙基二硫釀，保留 時間21. 582min ;正丙基甲基二硫釀，保留時間21. 833min ;1，1- 二甲硫基乙燒，保留時間 22. 004min ;叔丁基甲基二硫醚，保留時間22. 205min ;環(huán)己基甲硫醇，保留時間22. 389min ; 二甲基三硫醚，保留時間22.692min ;2,2_二甲硫基丙烷，保留時間22.846min ;二仲丁基 硫醚，保留時間23. 316min ;仲丁基甲基二硫醚，保留時間23. 571min ;1，3_二甲硫基丙烷， 保留時間23. 918min ;1，2_ 二乙硫基乙燒，保留時間24. 198min ; 1，4_ 二甲硫基丁燒，保留 時間24. 343min ;異丙基叔丁基二硫醚，保留時間25. 115min ;二叔丁基二硫醚，保留時間 25.69〇1^11;3-甲基-2,4,5-三硫雜己烷，保留時間25.877111111 ;二甲基四硫醚，保留時間 26.3271^11;3,3-二甲基-2,4,5-三硫雜己烷，保留時間 26.485111111;3-乙基-2,4,5-三硫 雜己烷，保留時間26. 809min ;4_甲硫基-3, 5-二硫雜庚烷，保留時間28. 115min ;3, 6-二乙 基-2, 4, 5, 7-四硫雜辛烷，保留時間28. 919min。
11.權利要求8至11任一項所述硫化物定性分析數(shù)據(jù)庫在基于氣相色譜/硫化學發(fā)光 檢測儀進行樣品中硫化物分布分析中的應用，所述樣品選自甲基叔丁基醚產(chǎn)品，或寬、窄餾 分的直餾汽油。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種利用氣相色譜/硫化學發(fā)光檢測儀對甲基叔丁基醚產(chǎn)品中硫分布進行定性/定量分析的方法。利用本發(fā)明的定性/定量分析方法，能夠一次鑒定出甲基叔丁基醚產(chǎn)品中絕大部分不同結構類型的硫化合物，且對所有硫化物進行硫定量分析，從而便于生產(chǎn)現(xiàn)場實時采取適宜的脫硫手段，保證產(chǎn)品的質(zhì)量。本發(fā)明還提供一種基于氣相色譜/硫化學發(fā)光檢測儀的硫化物定性分析數(shù)據(jù)庫及其應用。
【IPC分類】G01N30-02, G06F17-30
【公開號】CN104807895
【申請?zhí)枴緾N201410040464
【發(fā)明人】趙惠菊, 陳齊全, 王 忠, 羅光, 鄒廬榮, 萬義芳, 賈詠梅, 蔡偉
【申請人】中國石油化工股份有限公司
【公開日】2015年7月29日
【申請日】2014年1月27日