烴的制備及在線色譜分析方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及油田開發(fā)技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及到一種泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法。
【背景技術(shù)】
[0002]頁巖油是一種重要的新興能源，頁巖中C5?C14輕質(zhì)烴是頁巖油的重要組成部分，其含量不僅決定頁巖油氣的資源潛力，也決定著頁巖油氣的流動性及可動用特征，另外C5?C14輕質(zhì)烴中蘊(yùn)藏著大量的地球化學(xué)信息，能夠彌補(bǔ)其他地球化學(xué)分析方法存在的不足。
[0003]由于傳統(tǒng)的抽提方法只能得到泥頁巖中C15以上的烴類化合物，對泥頁巖中較輕組分的研究相對困難。2004年，西南石油學(xué)院發(fā)明了一種抽提烴源巖全烴的方法(專利號ZL 02113247.X)，獲得了巖石中C1-C25烴組分的信息。該方法的不足之處是:在熱釋過程中會因樣品粒徑(30目?60目)較大，較重組分釋放不完全；以稱重法求取烴源巖中的全烴含量，會因雜質(zhì)造成全烴含量不準(zhǔn)，也不能直接得到單組分的含量。2005年，中石化勘探開發(fā)研究院無錫石油地質(zhì)研究所實(shí)驗(yàn)研究中心研制了巖石密封烴抽提儀(專利號ZL02160133.X)，獲得了巖石中C6?C15烴組分的信息。該方法受環(huán)境溫度的制約只能冬天進(jìn)行，實(shí)驗(yàn)中使用氟利昂抽提存在環(huán)保問題。2011年，中石油勘探開發(fā)研究院發(fā)明了一種石油烴源巖中輕餾分化合物的分析方法及其設(shè)備(專利號200710119460.6)，獲得了巖石中C5?C13烴組分的信息。該方法的不足之處是:熱釋溫度只有200°C，n C13的沸點(diǎn)234°C，會造成較重?zé)N組分殘留；不能定量，只能在線分析進(jìn)行油、巖對比研究。為此我們發(fā)明了一種新的泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法，解決了以上技術(shù)問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種兼顧了在線色譜分析及為其它分析項(xiàng)目制備樣品，用內(nèi)標(biāo)能更準(zhǔn)確地定量泥頁巖中殘留的C5?C14烴的泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法。
本發(fā)明的目的可通過如下技術(shù)措施來實(shí)現(xiàn):泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法，該泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法包括:步驟I，將泥頁巖樣品研磨成顆粒后，放入管式爐中的石英樣品舟中；步驟2，在氦氣吹掃下加熱管式爐，樣品中的烴類組分富集在液氮冷阱中；以及步驟3，富集完成后啟動色譜儀，快速加熱在線富集管，熱釋烴隨載氣經(jīng)高溫六通閥進(jìn)入色譜柱進(jìn)行分離。
[0005]本發(fā)明的目的還可通過如下技術(shù)措施來實(shí)現(xiàn):
在步驟I中，將泥頁巖樣品研磨成60目?80目的顆粒。
[0006]該泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法還包括，在步驟I之后，將在線富集管浸入真空保溫杯中的液氮，將收集管浸入真空保溫杯中的液氮，將收集管連接于管式爐，將高溫六通閥連接于管式爐，將色譜儀連接于高溫六通閥，將在線富集管連接于高溫六通閥。
[0007]步驟3還包括，富集完成后取下收集管，密封后冷凍備用。
[0008]在步驟2中，在加熱管式爐時，熱釋溫度280°C，恒溫30min。
[0009]色譜儀為Agilent 6890N氣相色譜儀。
[0010]本發(fā)明中的泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法，克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的樣品顆粒大和熱釋溫度低使得較重組分殘留、定量不準(zhǔn)、不能兼顧制備與在線分析、不利于環(huán)保的問題。該方法避免了樣品顆粒較大或熱釋溫度偏低造成的較重組分熱釋不完全，兼顧了在線色譜分析及為其它分析項(xiàng)目制備樣品，用內(nèi)標(biāo)能更準(zhǔn)確地定量泥頁巖中殘留的C5?C14烴，既可進(jìn)行油、巖對比研究又可定量評價泥頁巖，方便且環(huán)保。色譜分析結(jié)果可以看到，該方法可以有效獲得泥頁巖中的C5?C14組分。
【附圖說明】
[0011]圖1為本發(fā)明的泥頁巖中熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法的流程圖； 圖2為本發(fā)明的泥頁巖中熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析裝置示意圖；
圖3為泥頁巖熱釋C5?C14烴的色譜分析結(jié)果圖。
[0012]
【具體實(shí)施方式】
[0013]為使本發(fā)明的上述和其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能更明顯易懂，下文特舉出較佳實(shí)施例，并配合所附圖式，作詳細(xì)說明如下。
[0014]如圖1所示，圖1為本發(fā)明的泥頁巖中熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法的流程圖。
[0015]在步驟101，將泥頁巖樣品研磨成60目?80目的顆粒，放入石英樣品舟中，加入內(nèi)標(biāo)，將石英樣品舟置于管式爐中異徑石英管的中部。流程進(jìn)入到步驟102。
[0016]在步驟102，將在線富集管浸入真空保溫杯中的液氮，將收集管浸入真空保溫杯中的液氮，收集管連接于管式爐，高溫六通閥連接于管式爐，將色譜儀連接于高溫六通閥，將在線富集管連接于高溫六通閥。流程進(jìn)入到步驟103。
[0017]在步驟103，在氦氣吹掃下加熱，樣品中的烴類組分富集在液氮冷阱中，熱釋溫度280°C,恒溫30min。流程進(jìn)入到步驟104。
[0018]在步驟104, g集完成后取下收集管,?封后冷凍備用；|§集完成后啟動色譜僅，快速加熱在線富集管，熱釋烴隨載氣經(jīng)高溫六通閥進(jìn)入色譜柱進(jìn)行分離。流程結(jié)束。
[0019]在應(yīng)用本發(fā)明的一具體實(shí)施例中，圖2為本發(fā)明的泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析裝置示意圖。本實(shí)施例是泥頁巖熱釋C5?C14烴的在線色譜分析，所用樣品為勝利油區(qū)泥頁巖樣品。
[0020](I)將泥頁巖樣品研磨成60目?80目的顆粒，參考樣品的熱解SI值，稱取10mg放入石英樣品舟3，加入內(nèi)標(biāo)，將石英樣品舟3置于管式爐5中異徑石英管4的中部，塞好高溫硅膠塞2，設(shè)置填充柱進(jìn)樣口 I的載氣流量為7ml/min。
[0021](2)將在線富集管10浸入真空保溫杯11中的液氮9，將收集管7浸入真空保溫杯8中的液氮6，啟動管式爐5，升溫至280°C后恒溫30分鐘。
[0022](3)啟動色譜儀，移開真空保溫杯11，快速加熱在線富集管10，熱釋烴經(jīng)高溫六通閥12隨載氣進(jìn)入分流/不分流進(jìn)樣口 13，經(jīng)毛細(xì)管柱14進(jìn)行分離，在火焰離子化檢測器15檢測。色譜分析結(jié)果見圖3，該方法可以有效獲得泥頁巖中的C5?C14組分。
[0023]在一實(shí)施例中，采用了 Agilent 6890N氣相色譜儀。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法，其特征在于，該泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法包括: 步驟1，將泥頁巖樣品研磨成顆粒后，放入管式爐中的石英樣品舟中； 步驟2，在氦氣吹掃下加熱管式爐，樣品中的烴類組分富集在液氮冷阱中；以及 步驟3，富集完成后啟動色譜儀，快速加熱在線富集管，熱釋烴隨載氣經(jīng)高溫六通閥進(jìn)入色譜柱進(jìn)行分離。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法，其特征在于，在步驟I中，將泥頁巖樣品研磨成60目?80目的顆粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法，其特征在于，該泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法還包括，在步驟I之后，將在線富集管浸入真空保溫杯中的液氮，將收集管浸入真空保溫杯中的液氮，將收集管連接于管式爐，將高溫六通閥連接于管式爐，將色譜儀連接于高溫六通閥，將在線富集管連接于高溫六通閥。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法，其特征在于，步驟3還包括，富集完成后取下收集管，密封后冷凍備用。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法，其特征在于，在步驟2中，在加熱管式爐時，熱釋溫度280°C，恒溫30min。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的泥頁巖熱釋C5?C14烴的制備及在線色譜分析方法，其特征在于，色譜儀為Agilent 6890N氣相色譜儀。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種泥頁巖熱釋C5～C14烴的制備及在線色譜分析方法，該泥頁巖熱釋C5～C14烴的制備及在線色譜分析方法包括：步驟1，將泥頁巖樣品研磨成顆粒后，放入管式爐中的石英樣品舟中；步驟2，在氦氣吹掃下加熱管式爐，樣品中的烴類組分富集在液氮冷阱中；以及步驟3，富集完成后啟動色譜儀，快速加熱在線富集管，熱釋烴隨載氣經(jīng)高溫六通閥進(jìn)入色譜柱進(jìn)行分離。該泥頁巖熱釋C5～C14烴的制備及在線色譜分析方法避免了樣品顆粒較大或熱釋溫度偏低造成的較重組分熱釋不完全，兼顧了在線色譜分析及為其它分析項(xiàng)目制備樣品，既可進(jìn)行油、巖對比研究又可定量評價泥頁巖，方便且環(huán)保。
【IPC分類】G01N30-88
【公開號】CN104749303
【申請?zhí)枴緾N201310729635
【發(fā)明人】王宇蓉, 李鉅源, 王 忠, 包友書, 張蕾, 吳連波, 翟正, 綦艷麗, 李祥臣, 王寶山
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司勝利油田分公司地質(zhì)科學(xué)研究院
【公開日】2015年7月1日
【申請日】2013年12月26日