一種檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于檢測方法技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]藍(lán)色染料是一種偶氮染料，具有很高的水生毒性，且不易降解，隨廢水排入環(huán)境后會對環(huán)境造成危害。為保護(hù)環(huán)境，歐盟委員會2003年I月9日發(fā)布?xì)W盟委員會指令2003/03/EC，指令要求質(zhì)量濃度超過0.1%的含有藍(lán)色染料的紡織品和皮革制品不能投放市場。
[0003]根據(jù)2003/03/EC指令的說明，藍(lán)色染料是一種混合物，該混合物包含兩個組份，其分子式分別為 C39H23ClCrN7O12S.2Na (CAS N0.:118685-33-9)和 C46H3tlCrNic12tlS2 3Na (無CAS N0.)。歐洲委員會介紹，該“藍(lán)色染料”的商品名稱為“海軍藍(lán)018112 (Navy Blue018112)” 或“藏青 018112 (Navy 018112)”。
[0004]但是，目前紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量檢測尚無任何標(biāo)準(zhǔn)測試方法，期刊、雜志等也未有文獻(xiàn)做相關(guān)的報(bào)道。
[0005]有鑒于此，確有必要提供一種檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法，其既能準(zhǔn)確定性，也能精確定量，擁有檢出限低、重復(fù)性好、成本低、方便快捷等各種優(yōu)勢，完全能滿足歐盟指令法規(guī)對藍(lán)色染料管控的要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于:針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，而提供一種檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法，其既能準(zhǔn)確定性，也能精確定量，擁有檢出限低、重復(fù)性好、成本低、方便快捷等各種優(yōu)勢，完全能滿足歐盟指令法規(guī)對藍(lán)色染料管控的要求。
[0007]為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
一種檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法，包括以下步驟:
第一步，取紡織品或皮革制品作為樣品，將樣品剪碎；
第二步，稱取一定量的樣品置于反應(yīng)管中，然后向反應(yīng)管中加入極性有機(jī)溶劑，使樣品與極性有機(jī)溶劑的質(zhì)量比例為1: (5-50)，再將反應(yīng)管放入超聲波清洗器中進(jìn)行超聲萃??；第三步，萃取結(jié)束后，取出反應(yīng)管，冷卻，充分振搖，靜置，將上層清液過濾到樣品瓶中；
第四步，采用帶有二極管陣列檢測器的高效液相色譜儀(HPLC-DAD)對樣品溶液中的藍(lán)色染料進(jìn)行檢測分析。
[0008]作為本發(fā)明檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法的一種改進(jìn)，第一步所述剪碎是用剪刀將樣品剪成任一邊不大于5_的多邊形、直徑不大于5_的圓形或長軸長不大于5_的橢圓形樣品塊。將樣品剪成尺寸較小的樣品塊，便于后期的萃取。
[0009]作為本發(fā)明檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法的一種改進(jìn)，所述極性有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇和二甲基亞砜中的至少一種，這幾種有機(jī)溶劑的極性較高，而藍(lán)色染料本身也具有極性，根據(jù)“相似相溶”原理，這幾種有機(jī)溶劑能夠較徹底地將藍(lán)色染料萃取出來，從而提高檢測的準(zhǔn)確度。
[0010]作為本發(fā)明檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法的一種改進(jìn)，所述超聲萃取的溫度為60°c?100°C，超聲萃取持續(xù)的時間為0.3h?10h。超聲萃取利用超聲波輻射壓強(qiáng)產(chǎn)生的強(qiáng)烈空化應(yīng)效應(yīng)、機(jī)械振動、擾動效應(yīng)、高的加速度、乳化、擴(kuò)散、擊碎和攪拌作用等多級效應(yīng)，增大物質(zhì)分子運(yùn)動頻率和速度，增加溶劑穿透力，從而加速目標(biāo)成分進(jìn)入溶劑，促進(jìn)提取的進(jìn)行。
[0011]作為本發(fā)明檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法的一種改進(jìn)，第三步所述過濾是將上層清液通過直徑為0.22 μ???0.45 μm的有機(jī)系過濾頭過濾到樣品瓶中，以將雜質(zhì)去除干凈。
[0012]作為本發(fā)明檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法的一種改進(jìn)，所述有機(jī)系過濾頭的材質(zhì)為聚偏氟乙烯、尼龍、聚四氟乙烯和聚醚酚中的至少一種，這幾種材質(zhì)經(jīng)久耐用，防腐蝕性強(qiáng)，而且不容易溶解到液體成分中去。
[0013]作為本發(fā)明檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法的一種改進(jìn)，第四步中，高效液相色譜儀所用的色譜柱為規(guī)格為250mmX4.6mmX5 μπι的D1nex Acclaim 120C18色譜柱，該色譜柱是擁有超強(qiáng)水解穩(wěn)定性的內(nèi)嵌極性基團(tuán)柱，在PHL 5?10的范圍內(nèi)能加強(qiáng)水解穩(wěn)定性，保證了柱子可同時分離極性和非極性的物質(zhì)，能適應(yīng)100%的水相流動相，有反相柱的特性。
[0014]作為本發(fā)明檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法的一種改進(jìn)，第四步中，高效液相色譜儀的淋洗程序中所用的淋洗液為乙腈和緩沖溶液的混合液，所述緩沖溶液為磷酸二氫銨和磷酸氫鉀的混合溶液，并且所述緩沖溶液的pH值為6?8。這兩種溶液的共同作用可以將藍(lán)色染料較為徹底地淋洗出來，從而提高檢測的準(zhǔn)確度。
[0015]作為本發(fā)明檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法的一種改進(jìn)，所述緩沖溶液的制備方法為:將磷酸二氫銨和磷酸氫鉀按照質(zhì)量比1:(1.2?2.2)加入HPLC用水中，使其PH值為6?8，然后對配制好的緩沖溶液進(jìn)行脫氣處理，所述脫氣處理為對緩沖溶液進(jìn)行抽濾或超聲處理，脫氣處理可以避免由于緩沖溶液中存在的氣泡對檢測結(jié)果的不良影響。
[0016]作為本發(fā)明檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法的一種改進(jìn)，淋洗時，淋洗液的流量為0.9mL/min?2.lmL/min，柱溫為25 V?35 °C，淋洗分段進(jìn)行:0?7min，淋洗液中的乙腈和緩沖溶液的體積比為15:85，7min?18min，淋洗液中的乙腈和緩沖溶液的體積比為45:55,18 min?25min，淋洗液中的乙腈和緩沖溶液的體積比為60:40，25min以后，淋洗液中的乙腈和緩沖溶液的體積比為75:25?也就是說，隨著時間的推移，淋洗液中乙腈的含量越來越高，即本發(fā)明采用梯度洗脫，可以使得藍(lán)色染料更好、更徹底地分離出來。
[0017]相對于現(xiàn)有技術(shù)，由于藍(lán)色染料是一種極性較大的有機(jī)物，一般經(jīng)過高溫高壓的工藝被染色在紡織品或皮革制品上，本發(fā)明的前處理過程中利用“相似相溶”原理，選用極性有機(jī)溶劑作為萃取溶劑，用超聲萃取的方式對樣品中藍(lán)色染料進(jìn)行萃取，能夠?qū)悠分械乃{(lán)色染料完全萃取出來，并且整個前處理過程方便快捷、重復(fù)性好、成本低。
[0018]將藍(lán)色染料萃取出來后，本發(fā)明再利用染料類有機(jī)物對光譜吸收的特性，采用帶有二極管陣列檢測器的高效液相色譜儀(HPLC-DAD)對樣品溶液中的藍(lán)色染料進(jìn)行檢測，高效液相色譜儀具有高壓、高速、高效、高靈敏度和應(yīng)用范圍廣的優(yōu)點(diǎn)，而且還具有樣品不被破壞、干擾少、易回收、檢出限低等優(yōu)點(diǎn)，采用高效液相色譜能夠?qū)λ{(lán)色染料進(jìn)行定性及定量的分析，而且定性定量準(zhǔn)確，干擾少，檢出限低，重復(fù)性好、成本低、方便快捷，完全能滿足歐盟指令法規(guī)對藍(lán)色染料管控的要求。
【具體實(shí)施方式】
[0019]以下將結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明及其有益效果作進(jìn)一步詳細(xì)的說明，但是，本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】并不局限于此。
[0020]實(shí)施例1
本實(shí)施例提供的一種檢測紡織品和皮革制品中藍(lán)色染料含量的方法，包括以下步驟:第一步，取紡織品作為樣品，用剪刀將樣品剪成任一邊不大于5_的四邊形樣品塊；第二步，用電子天平準(zhǔn)確稱取1.0g樣品(準(zhǔn)確至0.0OOlg)置于40mL的反應(yīng)管中，然后向反應(yīng)管中加入1mL甲醇，再將反應(yīng)管放入超聲波清洗器中進(jìn)行超聲萃取，超聲萃取的溫度為70°C，超聲萃取持續(xù)的時間為Ih ;
第三步，萃取結(jié)束后，取出反應(yīng)管，冷卻至室溫，充分振搖，靜置，將上層清液通過直徑為0.45 μ m、材質(zhì)為聚偏氟乙烯的有機(jī)系過濾頭過濾到樣品瓶中；
第四步，采用帶有二極管陣列檢測器的高效液相色譜儀(HPLC-DAD)對樣品溶液中的藍(lán)色染料進(jìn)行檢測分析。其中，高效液相色譜儀所用的色譜柱為規(guī)格為250_X4.6mmX5 μ m的D1nex Acclaim 120 C18色譜柱。高效液相色譜儀的淋洗程序中所用的淋洗液為乙腈和緩沖溶液的混合液，緩沖溶液為磷酸二氫銨和磷酸氫鉀的混合溶液，并且緩沖溶液的PH值為6.9±0.2，樣品溶液的進(jìn)樣體積為20 μ Lo色譜柱的柱溫為30°C。
[0021]其中，緩沖溶液的制備方法為:將0.575g磷酸二氫銨和0.923g磷酸氫鉀溶于HPLC用水中，使其pH值為6.9±0.2，然后對配制好的緩沖溶液進(jìn)行抽濾，使其脫氣。
[0022]淋洗時，淋洗液的流量為1.3mL/min,柱溫為30°C，淋洗分段進(jìn)行:0?7min，淋洗液中的乙腈和緩沖溶液的體積比為15:85 ;7min?18min，淋洗液中的乙腈和緩沖溶液的體積比為45:55 ；18 min?25min，淋洗液中的乙腈和緩沖溶液的體積比為60:40 ；25min以后，淋洗液中的乙腈和緩沖溶液的體積比為75:25?檢測時，定量波長為228nm。