專利名稱：一種用高壓液相色譜測(cè)定去氫樅酸銅乳油有效成分的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于乳油銅制劑的測(cè)定方法。
去氫樅酸銅乳油是一種新型廣譜、高效、低毒乳油銅制劑，它不僅保持銅素殺菌劑的廣譜、低毒、持久等優(yōu)點(diǎn)，而且還彌補(bǔ)了銅素殺菌劑藥效不強(qiáng)、容易出現(xiàn)藥害的不足，可稱是目前開(kāi)發(fā)較為理想的農(nóng)用殺菌劑。去氫樅酸銅乳油的成分主要為去氫樅酸銅、滲透劑、乳化劑、溶劑及樅酸衍生物，其有效成分為去氫樅酸銅，因此去氫樅酸銅的含量是該乳油的純度指標(biāo)。傳統(tǒng)的銅制劑的含量測(cè)定方法是采用碘量法，雖然較為簡(jiǎn)單，但是采用碘量法測(cè)定的是有機(jī)銅總量并非是去氫樅酸銅有效成分的含量，故該方法測(cè)定誤差較大。雖有報(bào)道采用導(dǎo)數(shù)光譜法和核磁共振法測(cè)定天然產(chǎn)物松香中樅酸和去氫樅酸的含量，這些方法對(duì)于天然混合物可以適用，但是對(duì)于進(jìn)行了一定化學(xué)反應(yīng)并加入一定量助劑后的混合物就無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)定其有效成分，只能通過(guò)色譜分離才能定量準(zhǔn)確測(cè)定，然而氣相色譜分析受樅酸類物質(zhì)熱穩(wěn)定性限制而不宜采用。根據(jù)去氫樅酸、樅酸、四氫樅酸在化學(xué)結(jié)構(gòu)上有差異，因此采用液相色譜法測(cè)定，該方法目前尚未有文獻(xiàn)報(bào)道。
本發(fā)明的目的是提供一種高壓液相色譜測(cè)定去氫樅酸銅乳油有效成分的方法。
本發(fā)明所指的測(cè)定方法的實(shí)施過(guò)程分為兩個(gè)部分1、產(chǎn)品的預(yù)處理根據(jù)去氫樅酸、樅酸、四氫樅酸在化學(xué)結(jié)構(gòu)上存在極性差異，先將產(chǎn)品進(jìn)行除銅處理，具體方法是在被測(cè)定產(chǎn)品去氫樅酸銅乳油中加入Na2S4-8克，進(jìn)行反應(yīng)，過(guò)濾去掉沉淀物后，濾液用1mol/lHCl調(diào)至pH＝3，然后用乙酸乙酯萃取三次，合并有機(jī)相，用無(wú)水Na2SO4干燥15分鐘，減壓蒸除乙酸乙酯得樅酸類混合物，用甲醇稀釋定容，過(guò)0.45um濾膜，即得測(cè)試樣品。
2、建立樅酸類物質(zhì)高壓液相最佳色譜條件，從而測(cè)得產(chǎn)品中有效成分的含量。
A、儀器高壓液相色譜儀，Waters-991色譜工作站。
B、最佳色譜條件色譜柱150nm×3.9(I.d)C18柱流動(dòng)相甲醇∶水∶乙酸＝94∶5∶1流速1.0ml/min柱溫室溫檢測(cè)波長(zhǎng)UV254nm進(jìn)樣量5-20ul，最佳10ul在上述操作條件下，將標(biāo)準(zhǔn)溶液，試樣溶液用外標(biāo)法進(jìn)行分析并測(cè)得試樣色譜分析圖。
去氫樅酸的含量Xi(%)=Yi×N×100×ρVi×mi×100%]]>Yi根據(jù)工作曲線及所測(cè)峰面積得到去氫樅酸量(微克)Vi某次進(jìn)樣量(微升)mi取樣量(毫克)N稀釋倍數(shù)100樣品處理后轉(zhuǎn)移至100毫升容量瓶，容積為100mL。
ρ標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的含量(95％)去氫樅酸銅的含量yi＝1.013Xi本測(cè)定方法的準(zhǔn)確度標(biāo)準(zhǔn)樣品回收率在98％-101％之間，標(biāo)準(zhǔn)偏差0.46，變異系數(shù)2.96％，由此表明本測(cè)定方法精確度和精密度符合要求。本方法得到廣東省企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)部門認(rèn)可。同時(shí)表明該測(cè)試方法是可行的。
實(shí)例1準(zhǔn)確稱取去氫樅酸銅乳油10.099克，加入6克Na2S放置過(guò)夜，將生成的沉淀過(guò)濾除去，濾液用1mol/1HCl調(diào)至pH＝3，然后用50ml乙酸乙酯萃取三次，合并有機(jī)相，并用無(wú)水Na2SO4干燥15分鐘，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸除乙酸乙酯溶劑即得到去氫樅酸類混合物。用分析純級(jí)甲醇稀釋至100ml容量瓶，再取其中的1ml稀釋至10ml容量瓶，過(guò)0.45um濾膜，待上機(jī)測(cè)試。數(shù)據(jù)處理如下Yi＝13.53ug N＝10ρ＝0.95％Vi＝10ul mi＝10.0099(g)＝10.0099×103(mg)據(jù)上述公式計(jì)算得去氫樅酸％＝12.73％去氫樅酸銅％＝1.103×12.73％＝14.04％即去氫樅酸銅乳油有效成分的含量14.04％實(shí)例2準(zhǔn)確稱取去氫樅酸銅乳油10.1718克，其余操作步驟同實(shí)例1。數(shù)據(jù)處理如下Yi＝13.68ug N＝10 p＝0.95％Vi＝10ul mi＝10.1718(8)＝10.1718×103(mg)據(jù)上述公式計(jì)算得去氫樅酸％＝12.78％去氫樅酸銅％＝1.103×12.78％＝14.09％即去氫樅酸銅乳油有效成分的含量14.09附色譜圖如下


圖1試樣色譜圖
圖2去氫樅酸標(biāo)樣色譜圖
權(quán)利要求
1.一種用高壓液相色譜測(cè)定去氫樅酸銅乳油有效成分的方法，其特征在于該方法包括產(chǎn)品除銅預(yù)處理和建立樅酸類物質(zhì)高壓液相色譜條件兩個(gè)部分，具體步驟包括1).產(chǎn)品除銅預(yù)處理在被測(cè)定的乳油制劑樣品中加入Na2S4-8克，將反應(yīng)生成的沉淀物濾去，濾液用1mol/lHCl調(diào)至pH＝3，然后用乙酸乙酯萃取三次，合并有機(jī)相，用無(wú)水Na2SO4干燥15分鐘，蒸除乙酸乙酯得樅酸類混合物，用常規(guī)甲醇稀釋定容，過(guò)0.45濾膜，即得待測(cè)樣品。2).高壓液相色譜條件的建立最佳色譜條件為色譜柱150nm×3.9(I.d)C18柱流動(dòng)相甲醇∶水∶乙酸＝94∶5∶1流速1.0ml/min柱溫室溫檢測(cè)波長(zhǎng)UV254nm進(jìn)樣量5-20ul，最佳10ul
2根據(jù)權(quán)利要求1中所述的測(cè)定方法，其特征在于預(yù)處理時(shí)的產(chǎn)品樣重量可以為10克。
全文摘要
本發(fā)明屬于乳油銅制劑的測(cè)定方法。乳油銅制劑中的去氫樅酸銅含量的測(cè)定方法以往采用的碘量法,誤差較大,氣相色譜分析又因被測(cè)物質(zhì)的熱穩(wěn)定性而不宜采用,本發(fā)明提供一種用高壓液相色譜測(cè)定銅乳油制劑中去氫樅酸銅有效成分的方法。該方法準(zhǔn)確度較高,簡(jiǎn)便易行,可作為有關(guān)產(chǎn)品的企業(yè)質(zhì)量檢測(cè)方法。
文檔編號(hào)G01N30/22GK1193108SQ9811313
公開(kāi)日1998年9月16日 申請(qǐng)日期1998年3月4日 優(yōu)先權(quán)日1998年3月4日
發(fā)明者李靜, 付時(shí)雨 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院廣州化學(xué)研究所