本發(fā)明涉及一種檢測食用油中的銅、鎘、鉛的方法，具體為一種檢測茶油中的銅、鎘、鉛的方法。

背景技術(shù)：

火焰原子吸收光譜法（FAAS）憑借其高選擇性、快速、操作簡便、分析成本低廉等優(yōu)勢成為痕量金屬離子監(jiān)測中廣泛使用的分析方法。由于這些重金屬在食品中的含量通常都很低，很難用儀器直接測定，從而對分析方法的靈敏度和準(zhǔn)確度都提出了更高的要求。盡管火焰原子吸收光譜法對低濃度的金屬具有顯著的分析能力，但其檢測低限通常為μgl-1，相對石墨爐原子吸收法和電感耦合等離子體發(fā)射光譜法等而言，檢測限稍高，為了進(jìn)一步促進(jìn)方法達(dá)到分析所需要的檢測靈敏度和選擇性，往往需要對樣品需要進(jìn)行合適的預(yù)先分離和富集步驟。固相萃取、液-液萃取、濁點萃取、固相微萃取等萃取技術(shù)是目前應(yīng)用較多的分離和富集方法。固相萃?。⊿PE）因其具有快速、預(yù)富集倍數(shù)大、選擇性好、吸附材料可以重復(fù)多次使用等優(yōu)點，在重金屬檢測的前處理應(yīng)用中越來越受到歡迎。

在固相萃取中，填料是影響萃取效果的一個非常關(guān)鍵的因素。像C18等傳統(tǒng)的吸附材料，存在著pH不穩(wěn)定和不同極性萃取物的共同萃取較困難等方面的不足，開發(fā)新的固相萃取吸附材料因此成為分析學(xué)者研究的熱點。隨著納米技術(shù)的快速發(fā)展，具有大的比表面積、化學(xué)穩(wěn)定性高、吸附性強的碳納米管在固相萃取中的應(yīng)用越來越廣泛。本研究采用羥基化多壁碳納米管對金屬的特殊吸附性能，自制羥基化多壁碳納米管玻璃固相萃取小柱對茶油中銅、鎘和鉛進(jìn)行預(yù)富集和分離，結(jié)合火焰原子吸收光譜法，建立了一種快速、選擇性高、準(zhǔn)確、成本低廉的茶油中Cu、Cd和Pb的檢測方法。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種檢測茶油中的銅、鎘、鉛的方法，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：

一種檢測茶油中的銅、鎘、鉛的方法，包括以下步驟：

(1)稱取茶油經(jīng)預(yù)處理后得到待測樣，制備羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱，并對羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行清洗和活化，同時做試劑空白；

(2)采用羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱分離富集待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣，用洗脫液洗脫羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱得到待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液；

(3)洗脫溶液經(jīng)火焰原子吸收光譜儀進(jìn)行測定。

茶油經(jīng)預(yù)處理的方式為干灰化法或濕法消解等。

制備羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱步驟包括：

(1)經(jīng)硝酸浸泡并沖洗干凈固相萃取小柱；

(2)依次放入下篩板、羥基化多壁碳納米管填料，上篩板，通過上篩板、下篩板固定并壓緊羥基化多壁碳納米管填料層。

羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行清洗和活化步驟包括：

(1)依次使用無水乙醇、硝酸溶液沖洗除去羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱中殘留的金屬離子和其他雜質(zhì)；

(2)用10~15mL超純水繼續(xù)淋洗羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱，完成羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱的清洗和活化。

采用羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱分離富集待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣，用洗脫液洗脫羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱得到待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液，包括以下步驟：

（1）取50.0~150mL待測樣或含有Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的混合標(biāo)準(zhǔn)樣（Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺濃度分別0.2mg/L、0.04mg/L、0.2mg/L），用磷酸鹽緩沖溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液pH值到6.0-8.0，在固相萃取裝置蠕動泵的控制下以1.0-4.0mL/min的流速通過羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱；

（2）采用5-10mL濃度為1-3mol/L的鹽酸溶液以1.0-2.0mL/min的流速對富集了Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行洗脫，得待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液。

火焰原子吸收光譜儀進(jìn)行測定的方法包括為：

（1）測定儀器：原子吸收分光光度計;測定銅元素的儀器條件：波長324.8nm，狹縫0.5nm，燈電流3.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量10L/min;測定鎘元素的儀器條件：波長228.8nm，狹縫0.5nm，燈電流4.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量11.0L/min;測定鉛元素的儀器條件：波長283.3nm，狹縫0.5nm，燈電流5.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量10.0L/min;利用火焰原子吸收光譜法測定待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液；

（2）標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制：在0.5~4.0μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Cu²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.13820*C+0.01048，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9996；在0.05~0.5μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Cd²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.31387*C+0.00263，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9998，在0.5~4.0μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Pb²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.02833*C+0.00166，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9999；

（3）待測樣中Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺含量的測定：通過火焰原子吸收光譜儀得到吸光度Abs；最后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計算出樣品溶液中Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的濃度。

作為一種優(yōu)選：當(dāng)用磷酸鹽緩沖溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液pH值到7.0時，Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺都能獲得較好的萃取率。

作為一種優(yōu)選：采用5mL濃度為1mol/L的鹽酸溶液以1.0mL/min的流速對富集了Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行洗脫，平均回收率及標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為94.0±1.3，91.3±2.5，90.5±0.8，洗脫效率比較理想。

作為一種優(yōu)選：茶油經(jīng)預(yù)處理的方式為濕法消解，處理后的樣品中的樣品中銅、鎘、鉛元素的平均回收率范圍在92%~95%之間。

作為一種優(yōu)選：羥基化多壁碳納米管，外徑為20-30nm，長度為0.5-2μm。

作為一種優(yōu)選：當(dāng)羥基化多壁碳納米管用量為200mg時，Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺可以獲得最高的萃取率。

本發(fā)明通過羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱對經(jīng)消解的茶油樣品溶液中的銅、鎘和鉛三種重金屬離子的富集和分離，憑借羥基化多壁碳納米管對這三種重金屬離子的強選擇性吸附能力，從而能夠獲得較低的檢測低限和較高的富集能力?？梢猿浞掷没鹧嬖游展庾V儀來測定茶油中痕量的銅、鎘和鉛離子，選擇性好，適應(yīng)性強，不僅分析速度快，并且成本較其他分析儀器大大減少。

銅離子和鉛離子在0.5~4.0mg/kg范圍內(nèi)，鎘離子在0.05~0.5mg/kg范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)均大于0.999；三種金屬離子在線性范圍內(nèi)的添加回收實驗，平均回收率為90.5%~94.0%，RSD為2.1%~3.8%，能夠滿足茶油中銅、鎘和鉛離子的檢測需要。

具體實施方式

實施例1

一種檢測茶油中的銅、鎘、鉛的方法，包括以下步驟：

(1)稱取茶油經(jīng)預(yù)處理后得到待測樣，制備羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱，并對羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行清洗和活化，同時做試劑空白；

(2)采用羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱分離富集待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣，用洗脫液洗脫羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱得到待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液；

茶油經(jīng)預(yù)處理的方式為干灰化法：

稱取茶油樣品1.00g（精確至0.01g）于25mL瓷坩堝中，先用較小的火將瓷坩堝置于可調(diào)式電爐上炭化至無煙，然后將瓷坩堝轉(zhuǎn)移至馬弗爐內(nèi)，390℃灰化4~6h，取出冷卻后加入1mL混合酸(硝酸和高氯酸，體積比為1：4)，于電熱板上繼續(xù)加熱將灰分溶解直至消化完全，放冷后用1%的稀硝酸多次洗滌瓷坩堝后，轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，并用1%的稀硝酸定容至刻度。

制備羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱步驟包括：

(1)經(jīng)硝酸浸泡并沖洗干凈6mL玻璃SPE小柱；

(2)SPE小柱中依次放入配套的6mL下篩板、200mg羥基化多壁碳納米管填料，6mL上篩板，通過6mL上篩板、6mL下篩板固定并壓緊羥基化多壁碳納米管填料層。

羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行清洗和活化步驟包括：

(1)依次使用6mL無水乙醇、4mL1mol/L硝酸溶液沖洗除去羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱中殘留的金屬離子和其他雜質(zhì)；

(2)用10~15mL超純水繼續(xù)淋洗羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱，完成羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱的清洗和活化。

采用羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱分離富集待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣，用洗脫液洗脫羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱得到待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液，包括以下步驟：

（1）取50.0mL待測樣或含有Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的混合標(biāo)準(zhǔn)樣（Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺濃度分別0.2mg/L、0.04mg/L、0.2mg/L），用磷酸鹽緩沖溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液pH值到7.0，在固相萃取裝置蠕動泵的控制下以3.0mL/min的流速通過羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱；

（2）采用5mL濃度為1mol/L的鹽酸溶液以1.0mL/min的流速對富集了Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行洗脫，得待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液。

火焰原子吸收光譜儀進(jìn)行測定的方法包括為：

（1）測定儀器：原子吸收分光光度計;測定銅元素的儀器條件：波長324.8nm，狹縫0.5nm，燈電流3.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量10L/min;測定鎘元素的儀器條件：波長228.8nm，狹縫0.5nm，燈電流4.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量11.0L/min;測定鉛元素的儀器條件：波長283.3nm，狹縫0.5nm，燈電流5.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量10.0L/min;利用火焰原子吸收光譜法測定待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液；

（2）標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制：在0.5~4.0μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Cu²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.13820*C+0.01048，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9996；在0.05~0.5μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Cd²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.31387*C+0.00263，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9998，在0.5~4.0μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Pb²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.02833*C+0.00166，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9999；

（3）待測樣中Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺含量的測定：通過火焰原子吸收光譜儀得到吸光度Abs；最后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計算出樣品溶液中Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的濃度。

實施例2

一種檢測茶油中的銅、鎘、鉛的方法，包括以下步驟：

(1)稱取茶油經(jīng)預(yù)處理后得到待測樣，制備羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱，并對羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行清洗和活化，同時做試劑空白；

(2)采用羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱分離富集待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣，用洗脫液洗脫羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱得到待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液；

茶油經(jīng)預(yù)處理的方式為濕法消解：

稱取3.0g（精確至0.01g）茶油樣品于150mL三角燒瓶中，加入45mL硝酸，加蓋，使樣品與酸的混合物一起浸泡過夜。然后將加蓋有小漏斗的三角燒瓶放入數(shù)粒玻璃珠，放置到電熱板上于160℃下加熱消解，當(dāng)瓶內(nèi)的硝酸剩余約3~4mL左右時，將燒瓶從電熱板上取下稍微冷卻后，再往三角燒瓶中加入45mL過氧化氫、15mL硝酸，再在電熱板上于160℃加熱，待過消解劇烈反應(yīng)結(jié)束后，將電熱板溫度升高60℃后繼續(xù)加熱，恒溫消解至澄清，取下小漏斗后，240℃下趕酸直至近干，取下三角燒瓶，冷卻后采用1%的稀硝酸多次洗滌燒瓶后，轉(zhuǎn)移至150mL容量瓶中，并用1%的稀硝酸定容至刻度。

制備羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱步驟包括：

(1)經(jīng)硝酸浸泡并沖洗干凈6mL玻璃SPE小柱；

(2)SPE小柱中依次放入配套的6mL下篩板、200mg羥基化多壁碳納米管填料，6mL上篩板，通過6mL上篩板、6mL下篩板固定并壓緊羥基化多壁碳納米管填料層。

羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行清洗和活化步驟包括：

(1)依次使用6mL無水乙醇、4mL1mol/L硝酸溶液沖洗除去羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱中殘留的金屬離子和其他雜質(zhì)；

(2)用10~15mL超純水繼續(xù)淋洗羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱，完成羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱的清洗和活化。

采用羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱分離富集待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣，用洗脫液洗脫羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱得到待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液，包括以下步驟：

（1）取150.0mL待測樣或含有Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的混合標(biāo)準(zhǔn)樣（Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺濃度分別0.2mg/L、0.04mg/L、0.2mg/L），用磷酸鹽緩沖溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液pH值到6.0，在固相萃取裝置蠕動泵的控制下以1.0mL/min的流速通過羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱；

（2）采用10mL濃度為3mol/L的鹽酸溶液以2.0mL/min的流速對富集了Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行洗脫，得待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液。

火焰原子吸收光譜儀進(jìn)行測定的方法包括為：

（1）測定儀器：原子吸收分光光度計;測定銅元素的儀器條件：波長324.8nm，狹縫0.5nm，燈電流3.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量10L/min;測定鎘元素的儀器條件：波長228.8nm，狹縫0.5nm，燈電流4.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量11.0L/min;測定鉛元素的儀器條件：波長283.3nm，狹縫0.5nm，燈電流5.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量10.0L/min;利用火焰原子吸收光譜法測定待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液；

（2）標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制：在0.5~4.0μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Cu²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.13820*C+0.01048，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9996；在0.05~0.5μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Cd²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.31387*C+0.00263，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9998，在0.5~4.0μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Pb²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.02833*C+0.00166，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9999；

（3）待測樣中Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺含量的測定：通過火焰原子吸收光譜儀得到吸光度Abs；最后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計算出樣品溶液中Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的濃度。

實施例3

一種檢測茶油中的銅、鎘、鉛的方法，包括以下步驟：

(1)稱取茶油經(jīng)預(yù)處理后得到待測樣，制備羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱，并對羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行清洗和活化，同時做試劑空白；

(2)采用羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱分離富集待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣，用洗脫液洗脫羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱得到待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液；

茶油經(jīng)預(yù)處理的方式為干灰化法：

稱取茶油樣品2.00g（精確至0.01g）于25mL瓷坩堝中，先用較小的火將瓷坩堝置于可調(diào)式電爐上炭化至無煙，然后將瓷坩堝轉(zhuǎn)移至馬弗爐內(nèi)，390℃灰化4~6h，取出冷卻后加入2mL混合酸(硝酸和高氯酸，體積比為1：4)，于電熱板上繼續(xù)加熱將灰分溶解直至消化完全，放冷后用1%的稀硝酸多次洗滌瓷坩堝后，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，并用1%的稀硝酸定容至刻度。

制備羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱步驟包括：

(1)經(jīng)硝酸浸泡并沖洗干凈6mL玻璃SPE小柱；

(2)SPE小柱中依次放入配套的6mL下篩板、200mg羥基化多壁碳納米管填料，6mL上篩板，通過6mL上篩板、6mL下篩板固定并壓緊羥基化多壁碳納米管填料層。

羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行清洗和活化步驟包括：

(1)依次使用6mL無水乙醇、4mL1mol/L硝酸溶液沖洗除去羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱中殘留的金屬離子和其他雜質(zhì)；

(2)用10~15mL超純水繼續(xù)淋洗羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱，完成羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱的清洗和活化。

采用羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱分離富集待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣，用洗脫液洗脫羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱得到待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液，包括以下步驟：

（1）取100.0mL待測樣或含有Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的混合標(biāo)準(zhǔn)樣（Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺濃度分別0.2mg/L、0.04mg/L、0.2mg/L），用磷酸鹽緩沖溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液pH值到8.0，在固相萃取裝置蠕動泵的控制下以4.0mL/min的流速通過羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱；

（2）采用7.5mL濃度為2mol/L的鹽酸溶液以1.5mL/min的流速對富集了Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行洗脫，得待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液。

火焰原子吸收光譜儀進(jìn)行測定的方法包括為：

（1）測定儀器：原子吸收分光光度計;測定銅元素的儀器條件：波長324.8nm，狹縫0.5nm，燈電流3.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量10L/min;測定鎘元素的儀器條件：波長228.8nm，狹縫0.5nm，燈電流4.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量11.0L/min;測定鉛元素的儀器條件：波長283.3nm，狹縫0.5nm，燈電流5.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量10.0L/min;利用火焰原子吸收光譜法測定待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液；

（2）標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制：在0.5~4.0μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Cu²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.13820*C+0.01048，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9996；在0.05~0.5μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Cd²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.31387*C+0.00263，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9998，在0.5~4.0μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Pb²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.02833*C+0.00166，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9999；

（3）待測樣中Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺含量的測定：通過火焰原子吸收光譜儀得到吸光度Abs；最后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計算出樣品溶液中Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的濃度。

實施例4

一種檢測茶油中的銅、鎘、鉛的方法，包括以下步驟：

(1)稱取茶油經(jīng)預(yù)處理后得到待測樣，制備羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱，并對羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行清洗和活化，同時做試劑空白；

(2)采用羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱分離富集待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣，用洗脫液洗脫羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱得到待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液；

茶油經(jīng)預(yù)處理的方式為干灰化法：

稱取茶油樣品1.00g（精確至0.01g）于25mL瓷坩堝中，先用較小的火將瓷坩堝置于可調(diào)式電爐上炭化至無煙，然后將瓷坩堝轉(zhuǎn)移至馬弗爐內(nèi)，390℃灰化4~6h，取出冷卻后加入1mL混合酸(硝酸和高氯酸，體積比為1：4)，于電熱板上繼續(xù)加熱將灰分溶解直至消化完全，放冷后用1%的稀硝酸多次洗滌瓷坩堝后，轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，并用1%的稀硝酸定容至刻度。

制備羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱步驟包括：

(1)經(jīng)硝酸浸泡并沖洗干凈6mL玻璃SPE小柱；

(2)SPE小柱中依次放入配套的6mL下篩板、200mg羥基化多壁碳納米管填料，6mL上篩板，通過6mL上篩板、6mL下篩板固定并壓緊羥基化多壁碳納米管填料層。

羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行清洗和活化步驟包括：

(1)依次使用6mL無水乙醇、4mL1mol/L硝酸溶液沖洗除去羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱中殘留的金屬離子和其他雜質(zhì)；

(2)用10~15mL超純水繼續(xù)淋洗羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱，完成羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱的清洗和活化。

采用羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱分離富集待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣，用洗脫液洗脫羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱得到待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液，包括以下步驟：

（1）取50.0mL待測樣或含有Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的混合標(biāo)準(zhǔn)樣（Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺濃度分別0.2mg/L、0.04mg/L、0.2mg/L），用磷酸鹽緩沖溶液或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液pH值到7.5，在固相萃取裝置蠕動泵的控制下以2.0mL/min的流速通過羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱；

（2）采用8mL濃度為1.5mol/L的鹽酸溶液以1.5mL/min的流速對富集了Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的羥基化多壁碳納米管固相萃取小柱進(jìn)行洗脫，得待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液。

火焰原子吸收光譜儀進(jìn)行測定的方法包括為：

（1）測定儀器：原子吸收分光光度計;測定銅元素的儀器條件：波長324.8nm，狹縫0.5nm，燈電流3.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量10L/min;測定鎘元素的儀器條件：波長228.8nm，狹縫0.5nm，燈電流4.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量11.0L/min;測定鉛元素的儀器條件：波長283.3nm，狹縫0.5nm，燈電流5.0mA，乙炔流量2.0L/min，空氣流量10.0L/min;利用火焰原子吸收光譜法測定待測樣或混合標(biāo)準(zhǔn)樣的洗脫溶液；

（2）標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制：在0.5~4.0μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Cu²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.13820*C+0.01048，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9996；在0.05~0.5μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Cd²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.31387*C+0.00263，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9998，在0.5~4.0μg/mL濃度范圍內(nèi)，吸光度與混合標(biāo)準(zhǔn)樣中Pb²⁺濃度呈良好的線性關(guān)系：Abs=0.02833*C+0.00166，C為濃度，其單位為μg/mL，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9999；

（3）待測樣中Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺含量的測定：通過火焰原子吸收光譜儀得到吸光度Abs；最后根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線計算出樣品溶液中Cu²⁺、Cd²⁺和Pb²⁺的濃度。