一種同時檢測煙用水基膠中23種酯類化合物的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種同時檢測煙用水基膠中23種酯類化合物的方法，將各酯類化合物的標(biāo)準(zhǔn)溶液通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測，用內(nèi)標(biāo)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；將煙用水基膠樣品經(jīng)液液萃取獲得待測液，將待測液用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測后，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算待測液中各酯類化合物的含量；該方法快速、準(zhǔn)確地實現(xiàn)了對煙用水基膠中23種酯類化合物的同時檢測，且具有靈敏度高、重復(fù)性好等優(yōu)點。
【專利說明】一種同時檢測煙用水基膠中23種酯類化合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種同時檢測煙用水基膠中23種酯類化合物的方法，屬于煙草分析【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]水基膠是以水溶性或水分散型溶劑為介質(zhì)，常溫下呈中性或弱酸性的黏性混合乳液。水基膠與有機溶劑型膠黏劑相比，具有無溶劑釋放、不可燃、使用安全、成本低等優(yōu)點，已普遍應(yīng)用于包裝印刷、木材加工、卷煙制造及造紙等行業(yè)中。煙用水基膠是卷煙加工制造過程中使用的水基膠，主要有卷煙用水基膠和包裝用水基膠。
[0003]受生產(chǎn)原料、聚合條件、助劑等影響，水基膠中存留一些對人體有害的化合物，如丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類和鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)等等。丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類物質(zhì)揮發(fā)性強，對眼睛、皮膚和上呼吸道有刺激性，鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)可干擾內(nèi)分泌、致突變和致畸形，引發(fā)生育系統(tǒng)異常，并且它們都有致癌的危險。目前，GB9685-2008對包裝材料用添加劑殘留量進(jìn)行了規(guī)定，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯最大殘留量均為6.0mg/kg ;鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯、鄰苯二甲酸二丁酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯的最大殘留量分別為1.5mg/kg、0.3mg/kg和“不得檢出”。因此，無論從水基膠產(chǎn)品質(zhì)量，還是從產(chǎn)品安全考慮，水基膠中丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類和鄰苯二甲酸酯類化合物的分析與監(jiān)控具有重要意義。
[0004]目前，酯類化合物檢測方法有氣相色譜法、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法、高效液相色譜法和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。YC/T333-2010標(biāo)準(zhǔn)中利用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法檢測了煙用水基膠中鄰苯二甲酸酯的含量；劉丹等利用頂空氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定膠黏劑中的丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類單體殘留量。通過查閱相關(guān)文獻(xiàn)，未見利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法對煙用水基膠中乙酸酯類、丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類和鄰苯二甲酸酯類化合物同時檢測的研究報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種快速、準(zhǔn)確同時檢測煙用水基膠中23種酯類化合物的方法，該方法靈敏度高，重復(fù)性好，可以廣泛推廣使用。
[0006]本發(fā)明提供了一種同時檢測煙用水基膠中23種酯類化合物的方法，將各酯類化合物的標(biāo)準(zhǔn)溶液通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測，用內(nèi)標(biāo)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；將煙用水基膠樣品經(jīng)液液萃取獲得待測液，待測液用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測后，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算待測液中各酯類化合物的含量；
[0007]所述的23種酯類化合物包括:乙酸異丙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、鄰苯二甲酸二(2-乙氧基基)乙酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二(2-丁氧基基)乙酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯和鄰苯二甲酸二正辛酯；
[0008]所述的氣相色譜儀采用的分析柱為DB-WAXETR石英毛細(xì)管柱(60m X 0.25mmid0.25 μ m film)；
[0009]所述的分析柱的溫度控制程序為:初溫40~50°C，保持2min后，以20~30°C /min升溫至260°C,保持18min,再以5°C /min升溫至270°C,保持8min ；
[0010]所述的23種酯類化合物和內(nèi)標(biāo)物丙酸苯乙酯的質(zhì)譜選擇離子參數(shù):
[0011]
酯類化合物定量離子(m/z)輔助定量離子(m/z)
乙酸異丙酯6187
丙烯酸甲酯5585
乙酸丙酯 6173
丙烯酸乙酯5599
甲基丙烯酸甲酯69100
甲基丙烯酸乙酯6999
乙酸丁酯5673
[0012]丙烯酸丁酯5573
甲基丙婦酸丁醋6987
鄰苯二甲酸二甲酯16377
鄰苯二甲酸二乙酯149177
鄰苯二甲酸二異丁酯149223
鄰苯二甲酸二烯丙酯149189 鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-
149251
戊基)醋
鄰苯二甲酸二正丁酯149223
鄰苯二甲酸二戊酯149237
鄰苯二甲酸二己酯149251
鄰苯二甲酸二(2-乙氧基
14945
基)乙酯
鄰苯二甲酸二 (2-乙基)己
149167
酯
鄰苯二甲酸二(2-丁氧基
149176
基)乙酯
鄰苯二甲酸丁基芐基酯14991
鄰苯二甲酸二正辛酯149279
鄰苯二甲酸二環(huán)己酯149167
丙酸苯乙酯10457。
[0013] 所述的氣相色譜設(shè)置參數(shù)為:載氣為氦氣，純度> 99.999%，恒流模式，流速為
1.2mL/min ;進(jìn)樣口溫度為250~270°C，分流比為20:1，進(jìn)樣量為I μ L。
[0014]所述的質(zhì)譜設(shè)置參數(shù)為:傳輸線溫度260~270°C ；電離方式:電子轟擊源EI ;監(jiān)測方式:全掃描模式定性，選擇離子掃描模式定量；電離能量:70eV，離子源溫度230°C，四級桿溫度150°C ;溶劑延遲:4.5min。
[0015]所述的夜夜萃取是將水基膠樣品分散在去離子水中，用萃取劑液液萃取，離心分離出上層清液，過0.45 μ m針頭式過濾器，得到待測液。
[0016]所述的萃取劑為含丙酸苯乙酯的正己烷溶液；丙酸苯乙酯的濃度為10mg/L。
[0017]本發(fā)明同時檢測煙用水基膠中23種酯類化合物的方法如下:
[0018]I)萃取劑配制:配制丙酸苯乙酯濃度為10mg/L的正己烷溶液；[0019]2 )標(biāo)準(zhǔn)溶液配制:準(zhǔn)確稱取25mg各酯類化合物標(biāo)準(zhǔn)品，放入25mL容量瓶中，用正己烷溶解定容，配制成濃度為lmg/mL的標(biāo)準(zhǔn)母液，然后分別移取不同體積的母液，用I)配制的萃取劑制成濃度為0.4、1.0,2.0,5.0、10.0,20.0,50.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，于4°C冰箱中
避光保存；
[0020]3)水基膠樣品的前處理:準(zhǔn)確稱取0.5g水基膠樣品，放入50mL具塞三角瓶中，加入2mL超純水，待水基膠分散后，準(zhǔn)確加入IOmL萃取液，振蕩萃取60min，振動轉(zhuǎn)速為120r/min,—次溶劑萃取完成后,取5mL萃取液離心IOmin,離心轉(zhuǎn)速為12000r/min,然后取上層清液，過0.45 μ m有機相針頭式濾器，待得到待測液；
[0021]4)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測:氣相色譜優(yōu)化的參數(shù)條件為:分析柱為DB-WAXETR石英毛細(xì)管柱(60mX0.25mm id0.25 μ m film ;最高耐受溫度280°C ;固定相為聚乙二醇)，載氣為氦氣，純度≥99.999%，恒流模式，流速為1.2mL/min ;進(jìn)樣口溫度為250~270°C，分流比為20:1，進(jìn)樣量為I μ L ;柱溫采取程序升溫方式:初溫40~50°C，保持2min，然后以20~30°C /min升溫至260°C，保持18min，再以5°C /min升溫至270°C，保持8min ;平衡時間為Imin ；
[0022]質(zhì)譜優(yōu)化的參數(shù)條件為:傳輸線溫度260~270°C，電離方式:電子轟擊源(EI)，監(jiān)測方式:全掃描模式定性，選擇離子掃描模式定量，電離能量:70eV，離子源溫度230°C，四級桿溫度150°C，溶劑延遲:4.5min ；
[0023]23種酯類化合物及內(nèi)標(biāo)物的保留時間和質(zhì)譜選擇離子參數(shù):
[0024]
【權(quán)利要求】
1.一種同時檢測煙用水基膠中23種酯類化合物的方法，其特征在于，將各酯類化合物的標(biāo)準(zhǔn)溶液通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測，用內(nèi)標(biāo)法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；將煙用水基膠樣品經(jīng)液液萃取獲得待測液，待測液用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測后，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算待測液中各酯類化合物的含量； 所述的23種酯類化合物包括:乙酸異丙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯、鄰苯二甲酸二(2-乙氧基基)乙酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二(2- 丁氧基基)乙酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯和鄰苯二甲酸二正辛酯； 所述的氣相色譜儀采用的分析柱為DB-WAXETR石英毛細(xì)管柱60mX 0.25mm id0.25 μ mfilm ； 所述的分析柱的溫度控制程序為:初溫40~50°C，保持2min后，以20~30°C /min升溫至260°C，保持18min，再以5°C /min升溫至270°C，保持8min ； 所述的23種酯類化合物和內(nèi)標(biāo)物丙酸苯乙酯的質(zhì)譜選擇離子參數(shù):酯類化合物定量離子(m/z)輔助定量離子(m/z) 乙酸異丙酯6187 丙烯酸甲酯5585 乙酸丙酯6173` 丙烯酸乙酯5599 甲基丙烯酸甲酯69100 甲基丙烯酸乙酯6999 乙酸丁酯5673 丙烯酸丁酯5573 甲基丙烯酸丁酯6987 鄰苯二甲酸二甲酯16377鄰苯二甲酸二乙酯149177鄰苯二甲酸二異丁酯149223 鄰苯二甲酸二烯丙酯149189 鄰苯二甲酸二(4-甲基-2-
149251
戊基)醋鄰苯二甲酸二正丁酯149223鄰苯二甲酸二戊酯149237鄰苯二甲酸二己酯149251
鄰苯二甲酸二(2-乙氧基
14945
基)乙酯
鄰苯二甲酸二 (2-乙基)己
149167
酯
鄰苯二甲酸二(2-丁氧基
149176
基)乙醋鄰苯二甲酸丁基芐基酯14991鄰苯二甲酸二正辛酯149279鄰苯二甲酸二環(huán)己酯149167
丙酸苯乙酯10457。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氣相色譜設(shè)置參數(shù)為:載氣為氦氣，純度≥99.999%，恒流模式，流速為1.2mL/min ;進(jìn)樣口溫度為250~270°C，分流比為20: 1，進(jìn)樣量為I μ L。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的質(zhì)譜設(shè)置參數(shù)為:傳輸線溫度260~270°C ;電離方式:電子轟擊源EI ;監(jiān)測方式:全掃描模式定性，選擇離子掃描模式定量；電離能量:70eV，離子源溫度230°C，四級桿溫度150°C ;溶劑延遲:4.5min。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的夜夜萃取是將水基膠樣品分散在去離子水中，用萃取劑液液萃取，離心分離出上層清液，過0.45 μ m針頭式過濾器，得到待測液。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，所述的萃取劑為含丙酸苯乙酯的正己烷溶液。
【文檔編號】G01N30/88GK103487542SQ201310411269
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2013年9月11日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月11日
【發(fā)明者】龔淑果, 吳名劍, 范湘紅, 蔣臘梅, 鐘科軍, 劉鋒 申請人:湖南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司