石油中芳香甾烷類化合物的全二維氣相色譜定量分析法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種石油中芳香甾烷類化合物的全二維氣相色譜定量分析法，包括以下步驟：將原油用溶劑充分溶解浸泡后，過濾后得到濾液，將濾液加熱蒸發(fā)濃縮制得濾液濃縮液；收集飽和烴族組分及芳香族組分；制得飽和烴族組分樣品以及芳香族組分樣品，將樣品低溫保存；采用全二維氣相色譜儀以及飛行時(shí)間質(zhì)譜檢測(cè)器對(duì)兩個(gè)樣品進(jìn)行分析；對(duì)上步驟中得到的譜圖進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，得到相應(yīng)的保留時(shí)間和峰面積積分結(jié)果。本發(fā)明提供的分析方法既可以進(jìn)行全油分析，也能進(jìn)行族組分分析；其正交分離系統(tǒng)能夠使極性差別較大的芳構(gòu)化甾烷與烷烴完全分離開，因此可以很好的解決共溜峰、基線干擾、峰容量不足等問題，能夠準(zhǔn)確測(cè)定芳構(gòu)化甾烷類化合物。
【專利說明】石油中芳香留烷類化合物的全二維氣相色譜定量分析法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種石油樣品中芳香留烷類化合物的全二維氣相色譜定量分析方法，尤其涉及石油樣品中三芳留烷類化合物的全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜的定量分析方法，屬于石油樣品分析【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]芳構(gòu)化甾烷對(duì)未熟到成熟范圍內(nèi)的原油具有高度的專屬性。在生油窗的晚期，大多數(shù)其他的生物標(biāo)志化合物參數(shù)作為成熟度指標(biāo)已經(jīng)失效，因?yàn)榉紭?gòu)化留烷側(cè)鏈的斷裂比異構(gòu)化更難發(fā)生，芳構(gòu)化留烷仍能準(zhǔn)確的對(duì)原油的成熟度、沉積環(huán)境等進(jìn)行判斷。因此，芳構(gòu)化留烷類化合物對(duì)油氣的勘探與開發(fā)具有重要的意義。
[0003]芳構(gòu)化留烷類化合物同其它生物標(biāo)志化合物一樣，芳構(gòu)化留烷對(duì)生物體來說，在化合物組成上具有良好的繼承性，能夠較真實(shí)地反映出生油母質(zhì)的真實(shí)面貌。芳構(gòu)化甾烷與甾烷、萜烷相比，更為穩(wěn)定、抵御生物降解能力更強(qiáng)，即使在強(qiáng)烈降解情況下，芳構(gòu)化甾烷的組成也幾乎不變，因此可用芳構(gòu)化留烷組成上的某些差異確認(rèn)生油母質(zhì)的類型；單芳甾烷與三芳留烷三組不同碳數(shù)(C26、c27、C28)化合物三角圖是油源對(duì)比的好參數(shù)。
[0004]三芳留烷通常被認(rèn)為是單芳留烷深度受熱后芳構(gòu)化的產(chǎn)物，但也與有機(jī)質(zhì)的原始輸入有關(guān)。三芳留烷的結(jié)構(gòu)和異構(gòu)化作用比單芳留烷和留烷更為敏感，在巖石和原油中的三芳留烷受到一定的熱力作用會(huì)發(fā)生長鏈同系物向短鏈同系物的轉(zhuǎn)化，此轉(zhuǎn)化在油氣地球化學(xué)中具有重要意義，其分布狀況能指示石油的成熟度與沉積環(huán)境，對(duì)石油勘探開發(fā)具有一定的指導(dǎo)作用。
[0005]芳香族組分極其復(fù)雜，極性組分化合物種類多，非極性組分豐度較大。因此傳統(tǒng)的單一非極性柱存在一定的局限性。如生物降解的原油無法檢測(cè)、芳構(gòu)化留烷的分離度不夠高、基線干擾明顯、存在共溜峰和重疊峰等現(xiàn)象，影響著各成分的定性與定量。
[0006]目前，國內(nèi)外主要利用氣相色譜-質(zhì)譜分析原油樣品中的芳構(gòu)化甾烷，當(dāng)原油樣品利用柱層析進(jìn)行族組分分離后，單芳留烷與烷烴共溜嚴(yán)重；當(dāng)測(cè)試原油樣品時(shí)，單芳甾烷、三芳留烷和甲基三芳留烷類化合物與烷烴共溜均很嚴(yán)重。因此利用氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)試結(jié)果可信度低，芳構(gòu)化留烷類化合物在油氣地球化學(xué)中的運(yùn)用受到了局限，迫切的需要一種能準(zhǔn)確定量分析芳構(gòu)化留烷類化合物的方法。
[0007]氣相色譜-質(zhì)譜存在峰容量不足、分辨率偏低等缺點(diǎn)，在分析復(fù)雜的原油樣品時(shí)，尤其是芳香族組分時(shí)，峰共溜現(xiàn)象嚴(yán)重，使定性定量結(jié)果不準(zhǔn)確。增加柱長可提高分離度，但也增加了分析時(shí)間和分析成本，因此通過增加柱長來提高分辨率的方法是十分有限的。
[0008]氣相色譜-質(zhì)譜在分析全油組分(飽和烴族組分加芳香族組分)時(shí)，干擾更為顯著。例如利用傳統(tǒng)的前處理方法，單芳留烷由于極性較小，易被正己烷洗脫下來，因此混在飽和烴組分中。利用氣相色譜-質(zhì)譜檢測(cè)時(shí)，飽和烴與單芳留烷會(huì)共溜出峰，影響單芳留烷的定性與定量，因此單芳甾烷在對(duì)石油勘探與開發(fā)的作用受到了局限。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明提供了一種全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜對(duì)原油樣品中芳香留烷類化合物定量分析的方法，解決了【背景技術(shù)】中的不足，該方法既可以進(jìn)行全油分析，也能進(jìn)行族組分分析；其正交分離系統(tǒng)能夠使極性差別較大的芳構(gòu)化留烷與烷烴完全分離開，因此可以很好的解決共溜峰、基線干擾、峰容量不足等問題，能夠準(zhǔn)確測(cè)定芳構(gòu)化留烷類化合物。
[0010]實(shí)現(xiàn)本發(fā)明上述目的所采用的技術(shù)方案為:
[0011]一種石油中芳香留烷類化合物的全二維氣相色譜定量分析法，包括以下步驟:(I)、將原油用溶劑充分溶解，浸泡10?14h后，用脫脂棉漏斗過濾后得到濾液，將濾液加熱蒸發(fā)濃縮制得濾液濃縮液；
[0012](2)、將活化棉、細(xì)硅膠和氧化鋁依次裝入玻璃層析柱中，并在其中加入溶劑直至玻璃層析柱內(nèi)的氣泡徹底排出，然后將濾液濃縮液加入玻璃層析柱內(nèi)，并加入溶劑，打開玻璃層析柱底部出口收集飽和烴族組分，收集完畢后向玻璃層析柱中加入二氯甲烷和溶劑的混合液，并打開玻璃層析柱底部出口收集芳香族組分；
[0013](3)、在盛放有飽和烴族組分的燒杯上以及盛放有芳香族組分的燒杯上蓋上錫箔紙并置于通風(fēng)櫥中自然揮發(fā)干至恒重，并采用溶劑淋洗燒杯壁兩次以上，所得淋洗液轉(zhuǎn)移至氣相色譜進(jìn)樣瓶中，并用氮?dú)獯盗芟匆?，將淋洗液濃縮至濃度為5-10mg/ml，制得飽和烴族組分樣品以及芳香族組分樣品，將樣品低溫保存；
[0014](4)、采用全二維氣相色譜儀對(duì)兩個(gè)樣品進(jìn)行分析；用飛行時(shí)間質(zhì)譜檢測(cè)器對(duì)兩個(gè)樣品進(jìn)行檢測(cè)；
[0015](5)、對(duì)步驟(4)中得到的譜圖進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，確定芳香留烷的出峰位置，得到相應(yīng)的保留時(shí)間和峰面積積分結(jié)果。
[0016]步驟(4)中采用全二維氣相色譜儀對(duì)樣品進(jìn)行分析時(shí)，以氦氣為載氣，流速為1.0?1.8ml/min，采用分流或不分流進(jìn)樣方式，進(jìn)樣量為0.2?2 μ L，傳輸線溫度范圍為220?300°C ;進(jìn)樣口溫度為280?300°C ；
[0017]測(cè)試芳香族組分樣品時(shí)，一維色譜柱升溫程序?yàn)?初溫60°C，保持lmin，以10°C /min到100°C，再以2°C /min到300°C，保持30min ;二維色譜柱升溫程序?yàn)?初溫70°C，保持lmin,以IO0C /min到110°C，再以2V /min到310°C，保持30min ;調(diào)制器升溫程序?yàn)?即初溫 75°C，保持 lmin，以 10°C /min 到 115°C，再以 2°C /min 到 315°C，保持 30min ;調(diào)制器調(diào)制周期4?8s,其中熱吹時(shí)間為I?2s ;
[0018]測(cè)試飽和烴組分樣品時(shí)，一維色譜柱升溫程序?yàn)?初溫50°C，保持lmin，以10°C /min到100°C，再以3°C /min到300°C，保持30min ;二維色譜柱升溫程序?yàn)?初溫60°C，保持lmin,以IO0C /min到110°C，再以3°C /min到310°C，保持30min ;調(diào)制器升溫程序?yàn)?即初溫 65°C，保持 lmin，以 10°C /min 到 115°C，再以 3°C /min 到 315°C，保持 30min ;調(diào)制器調(diào)制周期4-8s，其中熱吹時(shí)間為l-2s ；
[0019]步驟(4)中采用飛行時(shí)間質(zhì)譜檢測(cè)器對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，檢測(cè)倍增電壓范圍為1400?1600V，EI源電離能量為_70eV，采集質(zhì)量數(shù)范圍為50?550amu，離子源溫度為230°C，譜圖采集頻率100Spectra/s，采集延遲時(shí)間360s。
[0020]步驟(4)中柱系統(tǒng)選擇如下:非極性柱+極性柱或中等極性柱或手性柱或離子液體柱。[0021 ]選用的柱系統(tǒng)為 DB-Petro (柱長 30_60m) +DB-17HT (柱長 l_3m)，或者 Rx1-1MS (柱長 30-60m)+Rtx-200MS(柱長 1-3m)。
[0022]所述的溶劑為正己烷、正戊烷、正庚烷或異辛烷。
[0023]所述的活化棉為氯仿抽提活化的脫脂棉。
[0024]本發(fā)明所提供的方法具有以下優(yōu)點(diǎn):本發(fā)明中利用全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜對(duì)原油樣品進(jìn)行分析，既可以進(jìn)行全油分析，也能進(jìn)行族組分分析；其正交分離系統(tǒng)能夠使極性差別較大的芳構(gòu)化留烷與烷烴完全分離開，因此可以很好的解決共溜峰、基線干擾、峰容量不足等問題，能夠準(zhǔn)確測(cè)定芳構(gòu)化留烷類化合物。
[0025]單芳留烷極性較三芳留烷弱，單芳留烷在柱層析中的大部分在芳烴餾分稍前被沖出。通過氣相色譜-質(zhì)譜分析，發(fā)現(xiàn)在單芳留烷與飽和烴共存時(shí)，嚴(yán)重干擾單芳留烷的定量與定性，這是因?yàn)檎龢?gòu)烷烴的碎片離子中有一些較強(qiáng)的質(zhì)荷比離子，與單芳留烷的基峰離子一致。而在全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜中，極性的差異使得正構(gòu)烷烴與單芳留烷在二維方向被徹底分開，因此可以徹底排除正構(gòu)烷烴干擾，計(jì)算所得的地球化學(xué)參數(shù)可靠。本發(fā)明能夠準(zhǔn)確測(cè)定芳構(gòu)化留烷并計(jì)算相關(guān)的地球化學(xué)參數(shù)，為判斷原油樣品和源巖樣品的成熟度、沉積環(huán)境、母質(zhì)來源提供準(zhǔn)確的依據(jù)，對(duì)油氣勘探與開發(fā)具有重要的指導(dǎo)意義。
[0026]本發(fā)明專利提供了一套完整的原油樣品中芳構(gòu)化留烷類化合物的定量分析方法，包括樣品前處理、化合物定性及定量分析。解決了傳統(tǒng)測(cè)試方法中芳香族組分中甲基三芳甾烷峰干擾嚴(yán)重、飽和烴族組分與單芳留烷峰共溜嚴(yán)重，提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，拓寬芳構(gòu)化甾烷類參數(shù)的運(yùn)用。并且該方法能將其推廣至所有芳香族化合物的鑒定與分離；能大大提高油氣地球化學(xué)參數(shù)計(jì)算的準(zhǔn)確性，更精確地指導(dǎo)原油勘探與開發(fā)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0027]圖1為本發(fā)明的實(shí)施例樣品中所含的C-環(huán)單芳甾烷、三芳甾烷和甲基三芳甾烷的色譜圖。
[0028]圖2為利用氣相色譜-質(zhì)譜測(cè)試樣品中所含的C-環(huán)單芳留烷、三芳留烷和甲基三芳甾烷的色譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0029]下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做詳細(xì)具體的說明，但是本發(fā)明所限定的保護(hù)范圍并不局限于以下實(shí)施例。
[0030]實(shí)施例
[0031](I)樣品前處理
[0032]本實(shí)施例中原油樣品采自江漢油田丫角-新溝低凸起，首先取原油樣品30mg左右，用適量正己烷溶解，靜置12小時(shí)過夜。用塞了脫脂棉的漏斗過濾除浙青質(zhì)，濾液收集在錐形瓶中，待過濾完畢取下錐形瓶，換上小燒杯，用氯仿沖洗得浙青質(zhì)。錐形瓶在46°C條件下水浴旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至3ml左右，得到濾液濃縮液。
[0033]取氯仿抽提活化的脫脂棉、細(xì)硅膠和氧化鋁(質(zhì)量比3:2)按順序裝入玻璃層析柱中，加入正己烷淋洗，待氣泡排出完畢，然后將濾液濃縮液加入玻璃層析柱內(nèi)，待液面接近層析柱的最頂端時(shí)，加入用正己烷潤洗錐形瓶的液體，洗錐形瓶2至3次后，直接加入正己烷。打開玻璃層析柱底部出口收集飽和烴族組分，直到收集夠25ml后，向玻璃層析柱中加入二氯甲烷和正己烷(2:1)的混合液，待黃色帶下移到硅膠頂部時(shí)，打開玻璃層析柱底部出口更換燒杯收集25ml芳香族組分溶液。
[0034]收集完畢后，在盛放有飽和烴族組分的燒杯上以及盛放有芳香族組分的燒杯上蓋上錫箔紙并置于通風(fēng)櫥中自然揮發(fā)干至恒重。并采用正己烷淋洗燒杯壁四次，所得淋洗液轉(zhuǎn)移至氣相色譜進(jìn)樣瓶中，并用氮?dú)獯盗芟匆?，將淋洗液濃縮至濃度為5-10mg/ml，制得飽和烴族組分樣品以及芳香族組分樣品，將樣品放入冰箱，低溫保存；
[0035](2)全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀器分析條件
[0036]全二維氣相色譜分析條件
[0037]以氦氣為載氣，流速lml/min ;采用不分流進(jìn)樣方式，進(jìn)樣量為2 μ L ;傳輸線溫度為280°C ;進(jìn)樣口溫度為300°C。
[0038]測(cè)定飽和烴族組分程序升溫條件:
[0039]一維色譜柱:DB-Petro (50mX0.2mmX0.5 μ m)升溫程序:初溫 50°C,保持 lmin,以 IO0C /min 到 100。。，再以 3°C /min 到 300。。，保持 30min ；
[0040]二維色譜柱:HP-17HT (1.5mX 0.25_X 0.15 μ m);升溫程序:初溫 60°C，保持lmin,以 10°C /min 到 110°C，再以 3°C /min 到 310°C，保持 30min ；
[0041]調(diào)制器采用與一維色譜相同的升溫速率，起始溫度和終止溫度比一維色譜柱高15。。。(即初溫650C，保持 Imin，以 10。。/min 到 115°C，再以 3°C /min 到 315°C，保持 30min)。調(diào)制周期4s，其中熱吹時(shí)間為1.25s。
[0042]測(cè)定芳香族組分程序升溫條件:
[0043]一維色譜柱:DB-Petro (50mX0.2mmX0.5 μ m)升溫程序:初溫 60°C,保持 lmin,以 IO0C /min 到 100。。，再以 2°C /min 到 300。。，保持 30min ；
[0044]二維色譜柱:HP-17HT (1.5mX 0.25_X 0.15 μ m);升溫程序:初溫 70°C，保持lmin,以 10°C /min 到 110°C，再以 2°C /min 到 310°C，保持 30min ；
[0045]調(diào)制器采用與一維色譜相同的升溫速率，起始溫度和終止溫度比一維色譜柱高
15。。。(即初溫 750C，保持 Imin，以 10。。/min 到 115°C，再以 2°C /min 到 315°C，保持 30min。)調(diào)制周期4s,其中熱吹時(shí)間為Is。
[0046]飛行時(shí)間質(zhì)譜分析條件
[0047]飛行時(shí)間質(zhì)譜檢測(cè)器倍增電壓:1550V ；EI源電離能量為_70eV，采集質(zhì)量數(shù)范圍:50-550amu ;離子源溫度:230°C ;傳輸線溫度:280°C ;譜圖采集頻率lOOSpectra/S ;采集延遲時(shí)間360s。
[0048](3)數(shù)據(jù)處理
[0049]對(duì)以上步驟中得到的譜圖進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，對(duì)峰面積積分結(jié)果的計(jì)算運(yùn)用ChromaTOF軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理功能，根據(jù)質(zhì)譜圖和相關(guān)資料確定芳構(gòu)化留烷出峰位置，得出保留時(shí)間和積分結(jié)果。
[0050]圖1為全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀利用該方法測(cè)定的C-環(huán)單芳留烷、三芳甾烷和甲基三芳留烷的色譜圖，由圖1可知單芳留烷與正構(gòu)烷烴化合物在二維方向上被完全分開，互不干擾。且該方法各化合物峰型對(duì)稱，達(dá)到了基線分離。從圖1中可以看出，利用本方法共定性出31個(gè)芳化留烷類化合物，各峰的名稱、出峰時(shí)間均列于表I中。[0051]圖2為利用氣相色譜-質(zhì)譜儀測(cè)定所得色譜圖，將圖1與圖2進(jìn)行比較，可以發(fā)現(xiàn)本發(fā)明專利相對(duì)于氣相色譜-質(zhì)譜而言，分開了 9個(gè)C-環(huán)單芳留烷共餾峰、2個(gè)三芳甾烷共餾峰，4個(gè)甲基三芳甾烷共餾峰。分別為:5i3，20R-C28+20R-C27-C環(huán)單芳甾烷、5 a，20S-C27-C環(huán)單芳留烷、5 β，20S-C28+20S_C29-C環(huán)單芳留烷、5 a，20R_C28_C環(huán)單芳甾烷、5 a，20R-C29-C 環(huán)單芳甾烷、20R-C28+5 β，20R-C28-C 環(huán)單芳甾烷、20S_C29+5 β，20S_C29_C 環(huán)單芳甾烷、5 α，20R-C28-C環(huán)單芳甾烷、20R-C29+5 β，20S_C29_C環(huán)單芳甾烷；C29-三芳甾烷(20S)、C29-三芳甾烷(20R);4-甲基-C27-三芳甾烷(20R)、1_甲基-C28-三芳甾烷(20R)、1-甲基-C29-三芳留烷(20R)、4-甲基-C29-三芳留烷(20R)。
[0052]表1芳化甾烷的全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜結(jié)果
[0053]
編維保留時(shí)閨特IE
化介物.名禰一ItfiiB時(shí)M U1H η)
號(hào)(S)離了-
1:H20S Cr,- C 環(huán)￥*-芳甾烷671,72283
25P,2?'''C2,+201i'''Cir'C 環(huán)單芳議烷68.53331.73253
35?單 ijffi 烷68,67771.77253
469,06671.74253
55 oJOIMifC 環(huán)單 芳SK70.3331.83253
6S a , 20li C:, C 環(huán)學(xué)-芳 S K70.53331.84253
720R....CV.5P,20R...CU...C 環(huán)單芳T0.73331,82253
820S-70.86671,82253
95 α , 20S C- C 環(huán)￥.芳甾烷72.13331.93253 I
5a 5 20R (；:, C 壞 φ 芳甾烷Tl 4JL 9?253
0
I
20R-CtrHi 0 s 20S^CtrC 環(huán)舉勞BK72.53331.93253
1
I
C - C74,13332,112S3
2
I
t:20(.:.? iH -tzHX IΛ3Η.1 55231
3
I
C2U 三芳議鑛86.82,53231
4
[0054]
【權(quán)利要求】
1.一種石油中芳香留烷類化合物的全二維氣相色譜定量分析法，其特征在于包括以下步驟:(1)、將原油用溶劑充分溶解，浸泡10~14h后，用脫脂棉漏斗過濾后得到濾液，將濾液加熱蒸發(fā)濃縮制得濾液濃縮液； (2)、將活化棉、細(xì)硅膠和氧化鋁依次裝入玻璃層析柱中，并在其中加入溶劑直至玻璃層析柱內(nèi)的氣泡徹底排出，然后將濾液濃縮液加入玻璃層析柱內(nèi)，并加入溶劑，打開玻璃層析柱底部出口收集飽和烴族組分，收集完畢后向玻璃層析柱中加入二氯甲烷和溶劑的混合液，并打開玻璃層析柱底部出口收集芳香族組分； (3)、在盛放有飽和烴族組分的燒杯上以及盛放有芳香族組分的燒杯上蓋上錫箔紙并置于通風(fēng)櫥中自然揮發(fā)干至恒重，并采用溶劑淋洗燒杯壁兩次以上，所得淋洗液轉(zhuǎn)移至氣相色譜進(jìn)樣瓶中，并用氮?dú)獯盗芟匆海瑢⒘芟匆簼饪s至濃度為5-10mg/ml，制得飽和烴族組分樣品以及芳香族組分樣品，將樣品低溫保存； (4)、采用全二維氣相色譜儀對(duì)兩個(gè)樣品進(jìn)行分析；用飛行時(shí)間質(zhì)譜檢測(cè)器對(duì)兩個(gè)樣品進(jìn)行檢測(cè)； (5)、對(duì)步驟(4)中得到的譜圖進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，確定芳香留烷的出峰位置，得到相應(yīng)的保留時(shí)間和峰面積積分結(jié)果。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的石油中芳香留烷類化合物的全二維氣相色譜定量分析法，其特征在于:步驟(4)中采用全二維氣相色譜儀對(duì)樣品進(jìn)行分析時(shí)，以氦氣為載氣，流速為1.0~1.8ml/min，采用分流或不分流進(jìn)樣方式，進(jìn)樣量為0.2~2 μ L，傳輸線溫度范圍為220~300°C ;進(jìn)樣口溫度為280~300°C ； 測(cè)試芳香族組分樣品時(shí)，一維色譜柱升溫程序?yàn)?初溫60°C，保持lmin，以10°C /min到100°C，再以2°C /min到300°C，保持30min ;二維色譜柱升溫程序?yàn)?初溫70°C，保持lmin,以IO0C /min到110°C，再以2V /min到310°C，保持30min ;調(diào)制器升溫程序?yàn)?即初溫 75°C，保持 lmin，以 10°C /min 到 115°C，再以 2°C /min 到 315°C，保持 30min ;調(diào)制器調(diào)制周期4~8s,其中熱吹時(shí)間為I~2s ; 測(cè)試飽和烴組分樣品時(shí)，一維色譜柱升溫程序?yàn)?初溫50°C，保持lmin，以10°C /min到100°C，再以3°C /min到300°C，保持30min ;二維色譜柱升溫程序?yàn)?初溫60°C，保持lmin,以IO0C /min到110°C，再以3°C /min到310°C，保持30min ;調(diào)制器升溫程序?yàn)?即初溫 65°C，保持 lmin，以 10°C /min 到 115°C，再以 3°C /min 到 315°C，保持 30min ;調(diào)制器調(diào)制周期4-8s，其中熱吹時(shí)間為l-2s ； 步驟(4)中采用飛行時(shí)間質(zhì)譜檢測(cè)器對(duì)樣品進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，檢測(cè)倍增電壓范圍為1400~1600V，EI源電離能量為_70eV，采集質(zhì)量數(shù)范圍為50~550amu，離子源溫度為230°C，譜圖采集頻率100Spectra/s，采集延遲時(shí)間360s。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的石油中芳香留烷類化合物的全二維氣相色譜定量分析法，其特征在于:步驟(4)中柱系統(tǒng)選擇如下:非極性柱+極性柱或中等極性柱或手性柱或離子液體柱。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的石油中芳香留烷類化合物的全二維氣相色譜定量分析法，其特征在于:選用的柱系統(tǒng)為DB-Petro (柱長30_60m) +DB-17HT (柱長l_3m)，或者Rx1-1MS (柱長 30-60m) +Rtx_200MS (柱長 l_3m)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的石油中芳香留烷類化合物的全二維氣相色譜定量分析法，其特征在于:所述的溶劑為正己烷、正戊烷、正庚烷或異辛烷。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的石油中芳香留烷類化合物的全二維氣相色譜定量分析法，其特征在于:所述的活化棉為氯仿抽提活化的脫脂棉。
【文檔編號(hào)】G01N30/06GK103575845SQ201310396571
【公開日】2014年2月12日 申請(qǐng)日期:2013年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月3日
【發(fā)明者】朱書奎, 張萬峰, 代威, 童婷, 常振陽, 何生 申請(qǐng)人:中國地質(zhì)大學(xué)（武漢）