專利名稱：熱脫附游離裝置、質(zhì)譜系統(tǒng),及質(zhì)譜分析方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種游離裝置，特別是涉及一種熱脫附游離裝置。本發(fā)明亦有關(guān)于一包含有該熱脫附游離裝置之質(zhì)譜系統(tǒng)，以及一質(zhì)譜分析方法。
背景技術(shù)：
借由質(zhì)譜分析技術(shù),人們可獲知一樣品中待測物(analytes)的分子量,繼而配合進一步比對而確認該待測物的真實身分，因此自20世紀初期發(fā)展以來，用以實施該質(zhì)譜分析技術(shù)的質(zhì)譜儀，因為具有操作簡便且可快速獲得偵測結(jié)果之優(yōu)勢，已然成為一廣為各領(lǐng)域使用之鑒定工具。申請人:在1997年以氣相層析儀(gas chromatograph, GC)連接七管式的多頻道電噴灑游離裝置來對七種具不同分子量的酯類混合物進行分離及偵測，相關(guān)技術(shù)可參閱以下論文C. S. Wang, J. Shiea J. Mass Spectrom. 1997 ；32 :247.。·若要以電噴灑游離法分析蛋白質(zhì)成分，需先將一組織切片中的蛋白質(zhì)萃取出來并獲得一蛋白質(zhì)溶液，再借由一如圖I所示之包含一電噴灑游離源11的質(zhì)譜儀I(以下簡稱為ESI-MS)來進行蛋白質(zhì)分析。相關(guān)技術(shù)可參閱以下論文Yamashita, M., Fenn,J. B. J. Phys. Chem. 1984 ;88，4451.、Fenn，J. B. et al. Science 1989 ;246，64.、Fenn，J. B. etal. Mass Spectrom. Rev. 1990 ;9，37.。該質(zhì)譜儀I之電噴灑游離源11是用于進行一電噴灑游離(electrosparyionization,ESI)程序來將蛋白質(zhì)游離化。該游離源11包括有一開口端111朝向質(zhì)量分析器12之入口 121的毛細管112，使用時需在該開口端111與入口 121之間建立一電場，例如于此兩者間形成2-5kV的電壓差。之后，使待測的蛋白質(zhì)溶液于該毛細管112內(nèi)朝該開口端111流動，于該開口端111之溶液會因電場的牽引與液面表面張力之作用，而形成一滿布電荷之泰勒錐(Taylor cone) 2,當電場作用力可克服液體之表面張力時,帶有多價電荷且包含有蛋白質(zhì)分子之液滴就會被形成，并朝該質(zhì)量分析器12噴灑出，繼而由該入口 121進入質(zhì)量分析器12。參閱圖2，則是一種利用脫附電噴灑游離質(zhì)譜儀(DESI-MS) 3來進行脫附電噴灑游離法(Desorption electrospray ionization, DESI)并進行質(zhì)譜分析,此方法可偵測廣泛的分子量范圍及多種化合物，亦可直接對一被移動之組織切片4進行蛋白質(zhì)的質(zhì)譜偵測。該脫附電噴灑游離質(zhì)譜儀3包含之脫附電噴灑游離源31，類似圖I中所示之電噴灑游離源11，不同之處是該脫附電噴灑游離源31是以一朝向于該組織切片4的方位設(shè)置，且更具有一包繞著該毛細管112并能噴出高壓氣流311之氣流供應件312。該脫附電噴灑游離源31是將一電噴灑介質(zhì)32灌入該毛細管112并施以高電壓來進行上述電噴灑程序，啟動時會自該開口端111同向噴灑出復數(shù)帶電液滴321與高壓氣流311，并借由高壓氣流311來撞擊一組織切片4，使得該組織切片4中之待測物受力而脫附，被脫附之待測物會與待電液滴321結(jié)合帶電而形成離子態(tài)，繼而再由質(zhì)量分析器的入口 33接收并進行后續(xù)之質(zhì)譜分析。
但高壓氣流311在被噴出后不易集中，難以精準控制欲撞擊的區(qū)域，無法對該組織切片4進行精密之蛋白質(zhì)空間解析，另，以帶電液滴321轟擊該組織切片4的脫附能量，并不足以有效率地脫附出被束縛于上之蛋白質(zhì)分子。2002年，申請人再提出融合液滴電噴灑游離法(Fused Droplet ElectrosprayIonization, FD-ESI),或稱作二階段式電噴灑游離法(Two-Step ElectrosprayIonization)及隨后所發(fā)展的各式游離方法。不同于一般的電噴灑游離質(zhì)譜法，二階段式電噴灑游離法是將分析物經(jīng)過前處理后，直接以泵推送經(jīng)由施加一高電壓的毛細管，并在末端產(chǎn)生電噴灑游離分析物，其做法是先將分析物溶液利用霧化器(超音波霧化器或氣動式霧化器等)使其霧化產(chǎn)生大小約介于10-30 μ m的微小液滴,這些微小液滴在與電噴灑所產(chǎn)生的帶電荷液滴融合反應生成帶電荷的分析物離子，此時的電噴灑游離源設(shè)計，從多頻道變成單一毛細管進行電噴灑，并成為后續(xù)游離源設(shè)計的主要依據(jù)，相關(guān)技術(shù)可參閱以下論文D. Y. Chang, C. C. Lee, J. Shiea, Anal. Chem. 2002, 74, 2465. ；C. C. Lee, D. Y. Chang,J. Y. Jeng, J. Shiea, J. Mass Spectrom. 2002, 37,115.。 于2005年申請人又開發(fā)以電噴灑游離輔助熱裂解質(zhì)譜之技術(shù)(Electrospray-Assisted Pyrolysis Mass Spectrometry, ESA-Py/MS),用來分析大分子(macromolecular),包括具可溶性及不可溶性的合成高分子及天然高分子物質(zhì)包括原油、琥珀及腐殖質(zhì)之快速分析之物種快速鑒定，相關(guān)技術(shù)可參閱以下論文H. J. Hsu, T. L. Kuo,S. H. Wu, J. N. Oung, J. Shiea, Anal. Chem. 2005, 77, 7744. ；H. J. Hsu, J. N. Oung, T. L. Kuo,S. H. Wu, J. Shiea, Rapid Commun. Mass Spectrom. 2007. 21, 375.。然而，上述實驗裝置體積均過于龐大，相當占用空間。除此之外，樣品進樣相當繁瑣，需先將樣品送入高溫爐加熱至設(shè)定溫度形成氣態(tài)，再通入載流氣體與氣態(tài)樣品混合后經(jīng)由導管引導至游離區(qū)域，不但操作不便又耗時，且樣品傳送的過程中會殘留于導管管壁而導致樣品量損耗。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一目的，即在于提供一種快速取樣及分析的熱脫附游離裝置。本發(fā)明熱脫附游離裝置，是用于將一種待測物進行脫附作用，并朝向一個質(zhì)譜儀的一個入口移動以進行質(zhì)譜分析，該熱脫附游離裝置包含一個電荷產(chǎn)生單元、一個加熱單元，及一個取樣單元。該電荷產(chǎn)生單元是與該質(zhì)譜儀間隔設(shè)置并朝向該質(zhì)譜儀的入口產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴。該加熱單元包括一個加熱本體，及一個貫穿該加熱本體的通道，該通道具有一個進樣口，及一個相反于該進樣口的出口，該出口是朝向該電荷產(chǎn)生單元與質(zhì)譜儀之間，且該出口的延伸方向是與該電荷產(chǎn)生單元的延伸方向呈相交。該取樣單元包括一個能抽離地穿伸于該加熱單元之通道的探針，該探針是用以刮取或沾附該待測物，使部分待測物附著于該探針上。本發(fā)明所述的熱脫附游離裝置，其中，該取樣單元還包括一個連接于該探針一端的握持部，該握持部具有一個連接該探針且朝向該進樣口的連接面，該連接面的面積是大于該進樣口的截面。本發(fā)明所述的熱脫附游離裝置，其中，該電荷產(chǎn)生單元是以噴灑的方式產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴，而噴灑的方式是選自下列方法之一電噴灑游離法、納米噴灑游離法、超聲噴霧游離法，及熱噴灑游離法。本發(fā)明所述的熱脫附游離裝置，其中，該電荷產(chǎn)生單元是以放電的方式產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴，而放電的方式是選自下列方法之一尖端放電、輝光放電，及介電質(zhì)放電。本發(fā)明所述的熱脫附游離裝置，其中，該加熱單元之加熱本體的加熱溫度范圍為40 1500°C。本發(fā)明之第二目的，即在提供一種質(zhì)譜系統(tǒng)，包含一個具有一個入口的質(zhì)譜儀，及本發(fā)明第一目的所述之熱脫附游離裝置。本發(fā)明所述的質(zhì)譜系統(tǒng),其中，該取樣單元還包括一個連接于該探針一端的握持部，該握持部具有一個連接該探針且朝向該進樣口的連接面，該連接面的面積是大于該進樣口的截面。 本發(fā)明所述的質(zhì)譜系統(tǒng)，其中，該電荷產(chǎn)生單元是以噴灑的方式產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴，而噴灑的方式是選自下列方法之一電噴灑游離法、納米噴灑游離法、超聲噴霧游離法，及熱噴灑游離法。本發(fā)明所述的質(zhì)譜系統(tǒng)，其中，該電荷產(chǎn)生單元是以放電的方式產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴，而放電的方式是選自下列方法之一尖端放電、輝光放電，及介電質(zhì)放電。本發(fā)明所述的質(zhì)譜系統(tǒng)，其中，該加熱單元之加熱本體的加熱溫度范圍為40 1500。。。本發(fā)明之第三目的，則在提供一種質(zhì)譜分析方法，包含一個取樣步驟、一個脫附步驟、一個電荷產(chǎn)生步驟，及一個分析步驟。該取樣步驟是以一個探針刮取或沾附一種待測物，使部分待測物附著于該探針上；該脫附步驟是將該探針伸入一個貫穿一個加熱本體之通道中，并使該探針上的待測物被該加熱本體加熱脫附形成氣相待測物再離開該通道；該電荷產(chǎn)生步驟令一個電荷產(chǎn)生單元朝向一個質(zhì)譜儀的入口產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴，而氣相待測物會與溶劑液滴融合形成帶電荷的待測物離子；該分析步驟是使待測物離子經(jīng)由該入口進入該質(zhì)譜儀，并經(jīng)該質(zhì)譜儀進行分析。本發(fā)明所述的質(zhì)譜分析方法，其中，該加熱單元之加熱本體的加熱溫度范圍為
40 1500°C。本發(fā)明的有益效果在于利用該探針直接刮取或沾附固體與液體的待分析物，并使得該探針通過通道時將探針上的待分析物瞬間氣化而進行游離及質(zhì)譜分析，能大幅縮短待分析物的分析時間。


圖I是一示意圖，說明現(xiàn)有技術(shù)一電噴灑游離質(zhì)譜儀(ESI-MS)之各大部件的相對位置與作用方式；圖2是一示意圖，說明現(xiàn)有技術(shù)一脫附電噴灑游離質(zhì)譜儀(DESI-MS)之各大部件的相對位置與作用方式；圖3是一示意圖，說明本發(fā)明質(zhì)譜系統(tǒng)之較佳實施例；圖4是一流程圖，說明本發(fā)明質(zhì)譜分析方法之較佳實施例；
圖5 16皆是選擇離子層析圖及質(zhì)譜圖，用于說明本發(fā)明之各個實驗例的分析結(jié)
果O
具體實施例方式下面結(jié)合附圖及實施例對本發(fā)明進行詳細說明。參閱圖3，為本發(fā)明質(zhì)譜系統(tǒng)5之較佳實施例，包含一具有一入口 61的質(zhì)譜儀6，及一熱脫附游離裝置7。該質(zhì)譜儀6的結(jié)構(gòu)為該技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識者所能理解，不再贅述，而該熱脫附游離裝置7包含一電荷產(chǎn)生單元71、一加熱單元72，及一取樣單元73。
該電荷產(chǎn)生單元71是與該質(zhì)譜儀6間隔設(shè)置并朝向該質(zhì)譜儀6的入口 61產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴。要說明的是，于本實施例中，該電荷產(chǎn)生單元是以噴灑的方式產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴，而噴灑的方式可選自下列方法之一電噴灑游離法(electiOsprayionization)、納米噴灑游離法(Nanospray)、超聲噴霧游離法(Sonic spray),及熱噴灑游離法(Thermal spray)。另外,該電荷產(chǎn)生單元也能以放電的方式產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴，而放電的方式是選自下列方法之一尖端放電(corona discharge)、輝光放電(glowdischarge),及介電質(zhì)放電(dielectric barrier discharge)。該加熱單元72包括一加熱本體721，及一貫穿該加熱本體721的通道722，該加熱本體721的加熱溫度范圍為40 1500°C，該通道722具有一進樣口 723，及一相反于該進樣口 723的出口 724，該出口 724是朝向該電荷產(chǎn)生單元71與質(zhì)譜儀6之間，且該出口 724的延伸方向是與該電荷產(chǎn)生單元71的延伸方向呈相交。該取樣單元73包括一能抽離地穿伸于該加熱單元72之通道722的探針731，及一連接于該探針731 —端的握持部732。該探針731是用以刮取或沾附一固體或是液體的待測物(圖未示)，使部分待測物附著于該探針731上，該握持部732具有一連接該探針731且朝向該進樣口 723的連接面733，該連接面733的面積是大于該進樣口 723的截面。參閱圖4，為本發(fā)明質(zhì)譜分析方法之較佳實施例，其是配合前述之質(zhì)譜系統(tǒng)5以將待分析物進行分析之方法，包含一取樣步驟81、一脫附步驟82、一電荷產(chǎn)生步驟83，及一分析步驟84，以下配合圖3、4說明以該質(zhì)譜系統(tǒng)5進行質(zhì)譜分析方法的步驟。該取樣步驟81是以該探針731刮取或沾附待測物，使部分待測物附著于該探針731上；該脫附步驟82是將該探針731由該進樣口 723伸入該通道722中，并使該探針731上的待測物被該加熱本體721加熱脫附形成氣相待測物再由該出口 724離開該通道722。操作者可依據(jù)不同性質(zhì)的待測物來調(diào)整該加熱本體721的加熱溫度，以確保待測物會被加熱至形成氣相而離開該通道722。該握持部732的設(shè)計，不但能讓操作者易于操作，且該握持部732之連接面733的面積是大于該進樣口 723的截面，能避免該探針731伸入該通道722內(nèi)時整個落入該通道722內(nèi)。該電荷產(chǎn)生步驟83令該電荷產(chǎn)生單元71朝向該質(zhì)譜儀6的入口 61產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴，而氣相待測物會與溶劑液滴融合形成帶電荷的待測物離子，產(chǎn)生帶電荷之溶劑液滴的方法如前所述，于此不再贅述；該分析步驟84是使待測物離子經(jīng)由該入口 61進入該質(zhì)譜儀6，并經(jīng)該質(zhì)譜儀6分析后產(chǎn)生一質(zhì)譜分析圖。要特別說明的是，于本實施例中，該加熱本體721的加熱溫度范圍為40 800°C，此溫度范圍僅為本實施例所舉例的操作條件，當然也可以視實際操作情形而加熱至超過800°C，甚至達到1500°C左右，不以本實施例所揭露者為限。圖5至圖13是以本發(fā)明之裝置及方法進行測試的實驗例，皆是以圖3所示的質(zhì)譜系統(tǒng)5，以及圖4所示的分析步驟進行測試，每一圖皆顯示選擇離子層析圖及質(zhì)譜圖，相關(guān)結(jié)構(gòu)及步驟如前所述，于以下說明中不再贅述。如圖5、6所示，是以探針731分別刮取普拿疼藥錠及心律錠表面后進行測試，而由圖5、6的結(jié)果來看，證實本發(fā)明確實可以直接分析固體樣品組成，而偵測到固體樣品所含的活性成分。如圖7、8所示，是將搖頭丸粉末以及海洛因粉末分別混合于市售面粉內(nèi)而模擬成毒品粉末，將該探針731分別沾附上述混合后的粉末并進行測試。由圖7、8的結(jié)果來看，的確可以偵測到搖頭丸與海洛因的存在，證實本發(fā)明確實可以直接分析粉末狀樣品的成分。如圖9、10所示，是分別于尿液中添加K他命，以及于牛奶中添加三聚氰胺，將該探 針731分別沾附上述混合后的液體并進行測試。由圖9、10的結(jié)果來看，的確可以偵測到K他命與三聚氰胺的存在，證實本發(fā)明確實可以直接分析液體樣品的成分。如圖11 13所示，是分別測試日常用品，如玩具、灌腸袋，及橡皮擦中是否含有塑化劑的成分。以探針731分別刮取或穿刺上述物品表面后進行測試，而由圖11 13的結(jié)果來看，證實本發(fā)明確實可以偵測到固體樣品內(nèi)的塑化劑成分。如圖14 16所示，是分別針對蔬果農(nóng)產(chǎn)品表面農(nóng)藥殘留的測試，圖14 16是以探針731分別刮取青椒、蕃茄及蓮霧表面，并測試分析是否殘留農(nóng)藥。由圖14 16的結(jié)果來看，證實本發(fā)明確實可以偵測到農(nóng)產(chǎn)品表面殘留的農(nóng)藥。綜上所述，本發(fā)明通過上述的裝置及方法，利用該探針731直接刮取或沾附固體與液體的待分析物，并使得該探針731通過通道722時，能受到該加熱本體721的加熱作用，使該探針731上的待分析物瞬間氣化而進行游離及質(zhì)譜分析，不但能快速獲得檢驗結(jié)果(平均約3-5秒即能產(chǎn)生檢驗結(jié)果)，且待分析物的更換及取樣皆相當快速，能大幅縮短待分析物的分析時間，而能應用于大量樣品數(shù)的檢測，且待分析物不需進行前處理，并能在常溫常壓條件下操作，操作手續(xù)簡便。
權(quán)利要求
1.一種熱脫附游離裝置，是用于將一種待測物進行脫附作用，并朝向一臺質(zhì)譜儀的一個入口移動以進行質(zhì)譜分析，其特征在于該熱脫附游離裝置包含 一個電荷產(chǎn)生單元，與該質(zhì)譜儀間隔設(shè)置并朝向該質(zhì)譜儀的入口產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴； 一個加熱單元，包括一個加熱本體，及一個貫穿該加熱本體的通道，該通道具有一個進樣口，及一個相反于該進樣口的出口，該出口是朝向該電荷產(chǎn)生單元與質(zhì)譜儀之間，且該出口的延伸方向是與該電荷產(chǎn)生單元的延伸方向呈相交；及 一個取樣單元，包括一個能抽離地穿伸于該加熱單元之通道的探針，該探針是用以刮取或沾附該待測物，使部分待測物附著于該探針上； 當該探針上的待測物隨著該探針經(jīng)由該進樣口通過該加熱單元的通道，而被該加熱本體加熱脫附形成氣相待測物并由該出口離開后，會與該電荷產(chǎn)生單元所產(chǎn)生的溶劑液滴融合形成帶電荷的待測物離子，而進入該質(zhì)譜儀的入口進行分析。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱脫附游離裝置，其特征在于該取樣單元還包括一個連接于該探針一端的握持部，該握持部具有一個連接該探針且朝向該進樣口的連接面，該連接面的面積是大于該進樣口的截面。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱脫附游離裝置，其特征在于該電荷產(chǎn)生單元是以噴灑的方式產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴，而噴灑的方式是選自下列方法之一電噴灑游離法、納米噴灑游離法、超聲噴霧游離法，及熱噴灑游離法。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱脫附游離裝置，其特征在于該電荷產(chǎn)生單元是以放電的方式產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴，而放電的方式是選自下列方法之一尖端放電、輝光放電，及介電質(zhì)放電。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的熱脫附游離裝置，其特征在于該加熱單元之加熱本體的加熱溫度范圍為40 1500°C。
6.一種質(zhì)譜系統(tǒng)，用以針對一種待測物進行質(zhì)譜分析，其特征在于該質(zhì)譜系統(tǒng)包含 一個質(zhì)譜儀，具有一個入口，用于接收并分析已被脫附游離的待測物離子；以及 一個熱脫附游離裝置，包括 一個電荷產(chǎn)生單元，與該質(zhì)譜儀間隔設(shè)置并朝向該質(zhì)譜儀的入口產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴； 一個加熱單元，包括一個加熱本體，及一個貫穿該加熱本體的通道，該通道具有一個進樣口，及一個相反于該進樣口的出口，該出口是朝向該電荷產(chǎn)生單元與質(zhì)譜儀之間，且該出口的延伸方向是與該電荷產(chǎn)生單元的延伸方向呈相交；及 一個取樣單元，包括一個能抽離地穿伸于該加熱單元之通道的探針，該探針是用以刮取或沾附該待測物，使該待測物的部分樣品分子附著于該探針上； 當該探針上的待測物隨著該探針經(jīng)由該進樣口通過該加熱單元的通道，而被該加熱本體加熱脫附形成氣相待測物并由該出口離開后，會與該電荷產(chǎn)生單元所產(chǎn)生的溶劑液滴融合形成帶電荷的待測物離子，而進入該質(zhì)譜儀的入口進行分析。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的質(zhì)譜系統(tǒng)，其特征在于該取樣單元還包括一個連接于該探針一端的握持部，該握持部具有一個連接該探針且朝向該進樣口的連接面，該連接面的面積是大于該進樣口的截面。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的質(zhì)譜系統(tǒng)，其特征在于該電荷產(chǎn)生單元是以噴灑的方式產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴，而噴灑的方式是選自下列方法之一電噴灑游離法、納米噴灑游離法、超聲噴霧游離法，及熱噴灑游離法。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的質(zhì)譜系統(tǒng)，其特征在于該電荷產(chǎn)生單元是以放電的方式產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴，而放電的方式是選自下列方法之一尖端放電、輝光放電，及介電質(zhì)放電。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的質(zhì)譜系統(tǒng)，其特征在于該加熱單元之加熱本體的加熱溫度范圍為40 1500°C。
11.一種質(zhì)譜分析方法，其特征在于該質(zhì)譜分析方法包含 一個取樣步驟，以一個探針刮取或沾附一種待測物，使部分待測物附著于該探針上； 一個脫附步驟，將該探針伸入一個貫穿一個加熱本體之通道中，并使該探針上的待測物被該加熱本體加熱脫附形成氣相待測物再離開該通道； 一個電荷產(chǎn)生步驟，令一個電荷產(chǎn)生單元朝向一個質(zhì)譜儀的入口產(chǎn)生帶電荷的溶劑液滴，而氣相待測物會與溶劑液滴融合形成帶電荷的待測物離子；及 一個分析步驟，待測物離子經(jīng)由該入口進入該質(zhì)譜儀，并經(jīng)該質(zhì)譜儀進行分析。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的質(zhì)譜分析方法，其特征在于該加熱單元之加熱本體的加熱溫度范圍為40 1500°C。
全文摘要
一種熱脫附游離裝置，是用于將一待測物進行脫附作用，并朝向一質(zhì)譜儀的一入口移動以進行質(zhì)譜分析，該熱脫附游離裝置包含一電荷產(chǎn)生單元、一加熱單元，及一取樣單元。利用該取樣單元的探針直接刮取或沾附固體與液體的待分析物，并使得該探針通過該加熱單元的通道時將探針上的待分析物瞬間氣化，并配合該電荷產(chǎn)生單元進行游離及質(zhì)譜分析，能大幅縮短待分析物的分析時間。本發(fā)明同時提供包含該熱脫附游離裝置的質(zhì)譜系統(tǒng)，及使用該質(zhì)譜系統(tǒng)的質(zhì)譜分析方法。
文檔編號G01N27/62GK102969217SQ201210172420
公開日2013年3月13日 申請日期2012年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月31日
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