專利名稱：三聚甲醛聚合反應(yīng)器內(nèi)總酸、硫酸及甲酸含量的測定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種酸的含量測定方法，特別是涉及一種三聚甲醛聚合反應(yīng)器內(nèi)總 酸、硫酸及甲酸含量的測定方法。
背景技術(shù)：
三聚甲醛反應(yīng)器中，成分復(fù)雜，含有水，硫酸、甲酸、硫酸鹽、甲醇、甲縮醛等成分。 催化劑硫酸含量的精準(zhǔn)控制，是生產(chǎn)工藝過程的關(guān)鍵，但是一直以來都是采用加入氯化鋇 來測定硫酸鋇的生成量來確定硫酸根的量，將硫酸根的量視為硫酸的量，這種分析方法將 系統(tǒng)內(nèi)硫酸鹽的量也計入了硫酸的含量，導(dǎo)致測量結(jié)果偏高，本發(fā)明是在此基礎(chǔ)上，提出一 種全新的方法，以準(zhǔn)確測量反應(yīng)器內(nèi)硫酸、甲酸以及總酸的含量。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種三聚甲醛聚合反應(yīng)器內(nèi)總酸、硫酸及甲酸含量的測定方 法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案提供一種三聚甲醛聚合反應(yīng)器內(nèi)總酸、硫酸 及甲酸含量的測定方法，包括以下步驟(1)測定反應(yīng)器內(nèi)總酸的含量采用氫氧化鈉滴定法經(jīng)校正硫酸亞鐵鹽后測定反 應(yīng)器內(nèi)總酸的含量；(2)加熱法分離反應(yīng)器內(nèi)的硫酸與甲酸，經(jīng)校正硫酸亞鐵鹽后測定其中硫酸的含 量；(3)總酸含量減去硫酸含量得到甲酸含量。本發(fā)明的測定方法，所述步驟(1)中測定總酸含量時優(yōu)選采用氫氧化鈉滴定法。 此方法簡單易行且結(jié)果準(zhǔn)確。在測定時，為了消除系統(tǒng)中其他組分對總酸測定的影響，進(jìn) 行了校正，校正過程是在三聚甲醛合成反應(yīng)器中，主要存在是硫酸亞鐵鹽，這部分鹽類在 用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液測定總酸和硫酸的過程中，會生成一定量的氫氧化亞鐵，反應(yīng)掉 一部分的氫氧化鈉，導(dǎo)致測定結(jié)果的偏高。本方法采用定量加入從1500PPM 30000PPM的 不同含量硫酸亞鐵鹽的方法，采用0. 5mol/L的氫氧化鈉滴定溶液采用自動滴定儀來滴定 已知含量的硫酸和甲酸混合樣品，試驗結(jié)果證明，對于大于3000PPM以上的硫酸亞鐵鹽在 滴定總酸的過程中導(dǎo)致結(jié)果偏大的數(shù)值是恒定的。這個恒定的值即為在采用0. 5mol/L的 氫氧化鈉的滴定溶液及自動滴定儀設(shè)定好的方法這二個條件之下的總酸的校正值?？偹岬?測定結(jié)果減去此校正值即為準(zhǔn)確的總酸數(shù)值。對于三聚甲醛反應(yīng)器來說，其亞鐵離子的含 量一般都在300PPM 20000PPM之間。包含在此校正值的試驗范圍之內(nèi)。本發(fā)明的測定方法，所述步驟(2)中硫酸與甲酸的分離方法采用正常的滴定方法 無法做到將二者準(zhǔn)確分離，本方法利用硫酸和甲酸二者在加熱時揮發(fā)性的不同及與水的混 合物的共沸點(diǎn)的不同，及甲酸加熱到一定溫度即開始受熱分解的現(xiàn)象，選取一個合理溫度 (如110度，樣品量不宜太大，一般選取2 2. 5克)保溫一定時間，確保樣品內(nèi)甲酸揮發(fā)分解完畢，這樣在這個體系中，而硫酸及影響測定的硫酸亞鐵鹽依然留在樣品中。并且亞鐵鹽 在這個過程中沒有變化成鐵鹽。本發(fā)明的測定方法，所述步驟(2)中測定硫酸含量時采用與測定總酸時完全相同 的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液和相同的自動滴定設(shè)定條件。在只含有硫酸的滴定體系中，亞鐵 鹽對滴定結(jié)果的影響與總酸測定結(jié)果的影響值是不同的，同樣采用測定總酸校正值時的硫 酸亞鐵鹽的含量范圍及相同的滴定儀設(shè)置條件，也得到一個硫酸亞鐵鹽對只有硫酸的滴定 體系的恒定影響值，這個校正值比總酸測定時的校正值要小。這是因為總酸中含有甲酸的 原因。將測定出的硫酸含量減去此校正值，即為真正的硫酸測定結(jié)果。上述技術(shù)方案具有如下優(yōu)點(diǎn)通過將測定過程分為三步，每步測定時進(jìn)行精準(zhǔn)的 校正，確保了三聚甲醛聚合反應(yīng)器中各種酸含量的精確測定，更為精準(zhǔn)有效地控制反應(yīng)器 內(nèi)各物質(zhì)的含量。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例，對本發(fā)明的具體實施方式
作進(jìn)一步詳細(xì)描述。以下實施例用于 說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。1、總酸的測定取40ML蒸餾水，在萬分之一天平上清零，用取樣器吸取2克樣品 (其中樣品是即時從三聚甲醛聚合反應(yīng)器R210中密閉保溫取來，用吸管吸取)，滴入剛清零 的水中，記下具體重量M，然后用自動滴定儀按已設(shè)定好的方法(此方法已將測定出的總酸 校正值考慮在內(nèi)；校正過程是將硫酸亞鐵鹽對滴定結(jié)果影響的固定值0. 20毫升在計算公 式中預(yù)先去除)開始滴定，滴定劑使用的是0. 5mol/L的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，將樣品的 重量輸入滴定儀，滴定結(jié)束，儀器自動報出已經(jīng)過校正的總酸結(jié)果。2、硫酸的測定用小坩堝取2克左右的樣品，記下重量M，放入已升至設(shè)置溫度 (110度)的電爐，保溫至設(shè)置時間(20分鐘)結(jié)束，取出，冷卻，將坩堝中的殘留物全部轉(zhuǎn) 移入滴定杯，然后用自動滴定儀按已設(shè)定好的方法(此方法已將測定出的硫酸校正值考慮 在內(nèi)；校正過程是將硫酸亞鐵鹽對滴定結(jié)果影響的固定值0. 18毫升在計算公式中預(yù)先去 除)開始滴定，滴定劑使用的是0. 5mol/L的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。將樣品的重量輸入滴 定儀，滴定結(jié)束，儀器自動報出已經(jīng)過校正的硫酸結(jié)果。3、總酸含量減去硫酸含量即得到甲酸含量。以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人 員來說，在不脫離本發(fā)明技術(shù)原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤飾，這些改進(jìn)和潤飾 也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
一種三聚甲醛聚合反應(yīng)器內(nèi)總酸、硫酸及甲酸含量的測定方法，其特征在于，包括以下步驟(1)測定反應(yīng)器內(nèi)總酸的含量采用氫氧化鈉滴定法經(jīng)校正硫酸亞鐵鹽后測定反應(yīng)器內(nèi)總酸的含量；(2)加熱法分離反應(yīng)器內(nèi)的硫酸與甲酸，經(jīng)校正硫酸亞鐵鹽后測定其中硫酸的含量；(3)總酸含量減去硫酸含量得到甲酸含量。
2.如權(quán)利要求1所述的測定方法，其特征在于，所述步驟(1)中校正硫酸亞鐵鹽的方法 為向已知含量的硫酸和甲酸混合樣品中定量加入從1500PPM 30000PPM的不同含量的硫 酸亞鐵鹽，采用0. 5mol/L的氫氧化鈉滴定溶液，采用自動滴定儀來滴定總酸，獲得同等條 件下的總酸的校正值。
3.如權(quán)利要求2所述的測定方法，其特征在于，所述步驟(2)中校正硫酸亞鐵鹽的方法 為向已知含量的硫酸樣品中定量加入從1500PPM 30000PPM的不同含量的硫酸亞鐵鹽， 采用0. 5mol/L的氫氧化鈉滴定溶液，采用自動滴定儀來滴定硫酸，獲得同等條件下的硫酸 的校正值。
4.如權(quán)利要求1-3任一項所述的測定方法，其特征在于，所述步驟(2)中加熱法指的是 加熱至110度，保溫20分鐘。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種三聚甲醛聚合反應(yīng)器內(nèi)總酸、硫酸及甲酸含量的測定方法，其定量分析了反應(yīng)器內(nèi)各組分在測定總酸過程中對總酸測定值的影響，采用校正的辦法消除了這種影響，使得總酸的測定準(zhǔn)確性得到提高。本方法還根據(jù)硫酸和甲酸不同的物理化學(xué)性質(zhì)，建立了一種將硫酸和甲酸分別測定的方法，簡單易行，使得準(zhǔn)確測定硫酸含量和甲酸含量成為可能。
文檔編號G01N31/16GK101975838SQ20101028703
公開日2011年2月16日 申請日期2010年9月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月16日
發(fā)明者張奕, 朱金洲, 郭曉紅, 陳蕓 申請人:上海藍(lán)星聚甲醛有限公司