>[0117] 然而，如比較例16-19所示，可以看出，當(dāng)向中性鹽電解槽應(yīng)用的電流小于8A/dm2時(shí)，溶解于中性鹽電解槽的氧化皮的量不足，從而發(fā)生酸洗不足;如比較例20-27所示，當(dāng)向 中性鹽電解槽應(yīng)用的電流的量與向硫酸電解槽應(yīng)用的電流的量的總和小于3 0 A / dm2時(shí)，即 使在向中性鹽電解槽應(yīng)用的電流等于或大于8A/dm2的情況下，也會(huì)發(fā)生酸洗不足。此外，如 比較例28所示，可以看出，當(dāng)向中性鹽電解槽和硫酸電解槽這兩個(gè)電解槽應(yīng)用的電流水平 的總和大于50A/dm2時(shí)，會(huì)發(fā)生酸洗過(guò)度。
[0118] 圖5 (a) -5 (c)是分別說(shuō)明比較例16、實(shí)施例6和比較例28中不銹鋼酸洗后其表面的 視圖。圖5(a)表明由于比較例16中應(yīng)用的電流的量不足造成的酸洗不足而存在殘留的氧化 皮，圖5(b)表明根據(jù)實(shí)施例6的正常酸洗的表面，以及圖5(c)表明由于比較例28中的過(guò)度酸 洗而發(fā)生的表面粗糙化導(dǎo)致的不滿意的表面。
[0119] 盡管未在實(shí)施例中說(shuō)明，但在向硫酸電解槽應(yīng)用的電流小于8A/dm2的情況下，SP 使當(dāng)向中性鹽電解槽和硫酸電解槽應(yīng)用的電流水平的總和在正常酸洗范圍內(nèi)時(shí)，不均勻酸 洗的表面可非優(yōu)選地示于圖4(d)中。
[0120] 通過(guò)上述實(shí)施例，可以看出，當(dāng)氧化皮組分中鉻組分的比率相對(duì)低時(shí)，需要非常高 水平的應(yīng)用電流，其中在電解酸洗中向中性鹽電解槽和硫酸電解槽這兩個(gè)電解槽應(yīng)用的電 流水平的總和等于或大于30A/dm2且等于或小于50A/dm2。
[0121] 實(shí)施例13-21和比較例29-33
[0122] 根據(jù)退火溫度，通過(guò)應(yīng)用與圖3的區(qū)域III和區(qū)域IV-致的條件對(duì)下表3所列鋼種 的鋼進(jìn)行電解酸洗，然后浸入溫度為40°C且包含80g/l的硫酸和下表3所列濃度的游離氫氟 酸的混合酸溶液中30秒。只不過(guò)，將過(guò)氧化氫加入到混合酸溶液中以使混合酸溶液的氧化 還原電位維持在下表3所列的值或更高值。
[0123] 酸洗的結(jié)果示于表3中。將鋼板表面沒(méi)有殘留氧化皮的情況標(biāo)記為0,將鋼板表面 有殘留氧化皮的情況標(biāo)記為X，視為酸洗不足。將由過(guò)度酸洗造成的表面粗糙化也標(biāo)記為 X 〇
[0124] 此外，比較例29和比較例31中不銹鋼酸洗后其表面視圖分別示于圖6(a)和6(b) 中，比較例32和實(shí)施16中不銹鋼酸洗后其表面視圖分別示于圖7(a)和7(b)中，以及比較例 33和實(shí)施19中不銹鋼酸洗后其表面視圖分別示于圖8(a)和8(b)中。
[0125] 表3
[0126]
[0128] (使用上表3所列的439鋼，439鋼不包含鉬(Mo)，但硅(Si)含量為0.3wt %或更少。）
[0129] 從上表3可以看出，在酸洗包含17wt%鉻的439鋼(比較例29-31和實(shí)施例13-15)的 情況下，在550mV或更高的氧化還原電位和5-12g/l的游離氫氟酸(HF)下可正常酸洗439鋼。 然而，當(dāng)如比較例29所示氧化還原電位小于550mV時(shí)，可以看出發(fā)生了酸洗不足，當(dāng)如比較 例31所示游離氫氟酸的濃度大于12g/l時(shí)，可以看出發(fā)生了過(guò)度酸洗。550mV或更高的氧化 還原電位意味著需要將殘留在酸洗中的過(guò)氧化氫的濃度維持在預(yù)定水平，且當(dāng)過(guò)氧化氫殘 留在混合酸溶液中時(shí)，可正常測(cè)量550-600mV的氧化還原電位。
[0130] 同時(shí)，即使在鋼包含17wt%的鉻時(shí)也可以看出，具有鋼種組分的430J1L鋼和436L 鋼，其中Si含量超過(guò)0.3wt %且Mo含量超過(guò)0.5wt %，可用20-30g/l的游離氫氟酸(HF)酸洗， 但當(dāng)使用包含低濃度氫氟酸的混合酸溶液時(shí)，會(huì)發(fā)生酸洗不足。在這種情況下，當(dāng)混合酸溶 液的氧化還原電位為320mV或更高時(shí)，可進(jìn)行酸洗。當(dāng)混合酸溶液中金屬離子中Fe3+離子和 Fe2+離子之比(Fe3+/Fe2+)為1或更大時(shí)，可進(jìn)行酸洗，但通常為了維持320mV或更高的氧化還 原電位，需要將預(yù)定量的過(guò)氧化氫連續(xù)地注入到混合酸溶液中。
[0131] 圖6(a)和6(b)分別說(shuō)明比較例29和比較例31中不銹鋼酸洗后其表面視圖。圖6(a) 說(shuō)明，當(dāng)比較例29中混合酸溶液的游離氫氟酸濃度和氧化還原電位低時(shí)，不銹鋼表面發(fā)生 酸洗不足。圖6 (b)說(shuō)明在比較例31中，在應(yīng)用的游離氫氟酸的濃度超過(guò)本發(fā)明的濃度范圍 的情況下，發(fā)生過(guò)度酸洗，并因此發(fā)生由溶解造成的表面粗糙化。
[0132] 此外，圖7(a)和7(b)分別說(shuō)明了比較例32和實(shí)施例16中不銹鋼酸洗后其表面視 圖。圖7(a)說(shuō)明，在比較例32中，由于低濃度的游離氫氟酸，不銹鋼表面發(fā)生酸洗不足。圖7 (b)說(shuō)明了根據(jù)實(shí)施例16的正常酸洗的表面的形狀。
[0133] 此外，圖8(a)和8(b)分別說(shuō)明了比較例33和實(shí)施例19中不銹鋼酸洗后其表面視 圖。圖8(a)說(shuō)明，在比較例33中，由于低濃度的游離氫氟酸，不銹鋼表面發(fā)生酸洗不足。圖8 (b)說(shuō)明了根據(jù)實(shí)施例19的正常酸洗的表面的形狀。
[0134] 通過(guò)上述實(shí)施例，可以看出，根據(jù)鋼中所包含元素，各鋼種的鋼的酸洗特點(diǎn)之間存 在差異，這影響了可用于進(jìn)行酸洗的混合酸溶液中游離氫氟酸的濃度和氧化還原電位。
[0135] 雖然以上顯示并描述了示例性實(shí)施方案，但在不脫離由所附權(quán)利要求書(shū)限定的本 發(fā)明范圍情況下，可做出的修改和變化對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)將是顯而易見(jiàn)的。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，該方法包括： 電解酸洗操作，使用中性鹽和硫酸對(duì)在等于或大于1030°c且等于或小于1050°C的退火 溫度下退火的包含17-26wt%鉻的高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板進(jìn)行電解酸洗;以及 混合酸浸操作，將電解酸洗的高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板浸入包含硫酸和氫氟酸的混合 酸溶液中； 其中，在電解酸洗操作中，將中性鹽電解酸洗過(guò)程中應(yīng)用的電流的量和硫酸電解酸洗 過(guò)程中應(yīng)用的電流的量的總和控制為等于或大于12A/dm2且等于或小于20A/dm2。2. -種酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，該方法包括： 電解酸洗操作，使用中性鹽和硫酸對(duì)在等于或大于930°C且小于1030°C的退火溫度下 退火的包含17_26wt%鉻的高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板進(jìn)行電解酸洗;以及 混合酸浸操作，將電解酸洗的高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板浸入包含硫酸和氫氟酸的混合 酸溶液中； 其中，在電解酸洗操作中，將中性鹽電解酸洗過(guò)程中應(yīng)用的電流的量和硫酸電解酸洗 過(guò)程中應(yīng)用的電流的量的總和控制為等于或大于30A/dm2且等于或小于50A/dm2。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，其中，所述中性鹽 電解酸洗過(guò)程中應(yīng)用的電流的量等于或大于8A/dm2,所述硫酸電解酸洗過(guò)程中應(yīng)用的電流 的量等于〇或者等于或大于8A/dm2。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，其中，基于所述高 絡(luò)鐵素體冷乳不銹鋼板的總重量，當(dāng)娃(Si)含量等于或小于0.3wt%或者鉬(Mo)含量等于 或小于0.5wt%時(shí)，所述混合酸溶液包含80-150g/l的硫酸和5-12g/l的游離氫氟酸，且其氧 化還原電位(0RP)等于或者大于550mV。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，其中，將過(guò)氧化氫加入 到所述混合酸溶液中，以使所述混合酸溶液的氧化還原電位維持在等于或大于550mV的水 平。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，其中，基于所述高 絡(luò)鐵素體冷乳不銹鋼板的總重量，當(dāng)娃（Si)含量大于0.3wt%或鉬(Mo)含量大于0.5wt% 時(shí)，所述混合酸浸操作允許所述混合酸溶液包含80-150g/l的硫酸和20-30g/l的游離氫氟 酸，且其氧化還原電位等于或大于320mV。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，其中，將過(guò)氧化氫加入 到所述混合酸溶液中，以使所述混合酸溶液的氧化還原電位維持在等于或大于320mV的水 平。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，其中，使用包含 100-250g/l硫酸鈉的電解液進(jìn)行所述中性鹽電解酸洗。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，其中，所述中性鹽電解 酸洗中使用的電解液的溫度范圍為50°C_90°C。10. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，其中，所述中性鹽 電解酸洗進(jìn)行24-100秒。11. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，其中，使用包含 50-150g/l的硫酸或金屬硫酸鹽的電解液進(jìn)行所述硫酸電解酸洗，其中所述金屬硫酸鹽通 過(guò)將選自鐵、鉻、鎳、銅、錳和鈦中的至少一種金屬溶解于50-150g/l的硫酸而形成。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，其中，所述硫酸電解 酸洗中使用的電解液的溫度范圍為30°C_60°C。13. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，其中，所述硫酸電 解酸洗進(jìn)行10-50秒。14. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，其中，所述混合酸 浸操作進(jìn)行25-90秒。15. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的酸洗高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的方法，其中，進(jìn)行所述混 合酸浸操作時(shí)，將所述高鉻鐵素體冷乳不銹鋼板的開(kāi)路電位維持在-〇. 2V至0V。
【專利摘要】本發(fā)明涉及酸洗高鉻鐵素體不銹鋼的方法，更具體而言，提供酸洗高鉻鐵素體不銹鋼冷軋板的方法，該方法包括：電解酸洗步驟，使包含17-26wt％鉻的高鉻鐵素體不銹鋼冷軋板經(jīng)歷中性鹽電解酸洗和硫酸電解酸洗；以及混合酸浸步驟，將經(jīng)歷電解酸洗步驟的冷軋板浸入包含硫酸和氫氟酸的混合酸溶液中；其中，在電解酸洗步驟中，根據(jù)退火溫度控制所應(yīng)用的電流的量，在混合酸浸步驟中，根據(jù)鋼組分控制包含于混合酸溶液中的游離HF的含量和氧化還原電位(ORP)。
【IPC分類】C25F1/06
【公開(kāi)號(hào)】CN105431574
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480043240
【發(fā)明人】金鎮(zhèn)錫, 李龍憲, 金志熏
【申請(qǐng)人】Posco公司
【公開(kāi)日】2016年3月23日
【申請(qǐng)日】2014年7月25日
【公告號(hào)】WO2015016538A1