專利名稱：：工業(yè)鹽的制備方法和電解制燒堿的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種工業(yè)鹽的制備方法和電解制燒堿的方法。
背景技術(shù)：
：氯化鈉晶體有一個十分麻煩的特性就是結(jié)塊，即由松散狀態(tài)相互粘結(jié)形成團塊，尤其是在濕熱季節(jié)、長期存放、堆包擠壓的時候更為明顯。鹽產(chǎn)品需要一個自由流動狀態(tài)，以使它能夠方便裝卸及使用，或者容易地從塑編袋中倒出。結(jié)塊不僅破壞了產(chǎn)品原有的自由流動狀態(tài)，而且在使用之前還需要人工或機械的破碎處理。這不但給儲存、使用、運輸、加工等帶來很大不便，而且增大了成本。由于氣象條件復(fù)雜多變，大氣中溫度和濕度也不斷變化。當(dāng)溫度由高到低或濕度由小到大變化時，氯化鈉晶體表面吸附水蒸汽的量由少到多。吸附到一定程度，會引起水的凝結(jié)，形成附著液。鹽的表面有了附著液，鹽就溶解，這個過程我們稱為吸濕。當(dāng)溫度由低到高或者濕度由大到小變化時，被吸附到氯化鈉晶體表面的水分子運動速度加快，逐步脫離固體重新回到大氣中成為汽態(tài)，這個過程我們稱為放濕。吸濕過程使鹽粒溶解，放濕過程使鹽粒間產(chǎn)生交聯(lián)，形成微弱結(jié)合狀態(tài)。由于外部環(huán)境中溫度和濕度的不斷變化，鹽粒表面放濕和吸濕過程交替產(chǎn)生，使鹽粒間反復(fù)出現(xiàn)"交聯(lián)一溶解一交聯(lián)"現(xiàn)象。這樣多次的過程就會使鹽粒間較弱的結(jié)合逐漸加強，最終形成牢固的粘結(jié)，即發(fā)生鹽的固結(jié)。時間越長，這種粘結(jié)就越牢固，鹽固結(jié)就越嚴(yán)重。根據(jù)結(jié)塊的程度，一般可分為輕度結(jié)塊、嚴(yán)重結(jié)塊和局部結(jié)塊。輕度結(jié)塊的鹽通過輕微振動即能恢復(fù)自由流動狀態(tài)；嚴(yán)重結(jié)塊是整袋或散裝時整堆結(jié)成一體，很難破碎。隨著我國經(jīng)濟的快速發(fā)展，人們對鹽的結(jié)塊現(xiàn)象越來越重視，逐漸將鹽產(chǎn)品的結(jié)塊性能作為產(chǎn)品質(zhì)量的重要指標(biāo)之一。自六十年代以來，世界上許多國家都在針對防治鹽固結(jié)這個問題進行研究，其中尤以日本的研究較為系統(tǒng)。他們主要是從兩個方面著手一是鹵水在進罐前進行化學(xué)處理，減少鹽的雜質(zhì)含量，降低鹽固結(jié)程度；二是將單一的蒸發(fā)結(jié)晶罐改造成蒸發(fā)育晶罐，隨心所欲控制鹽的粒度和晶型，減少鹽固結(jié)的可能性。但是在我國，由于資金和技術(shù)的原因，目前還做不到這兩點。目前，我國主要是采用添加抗結(jié)劑的方法來改善鹽產(chǎn)品結(jié)塊現(xiàn)象。如何防止鹽的固結(jié)現(xiàn)象的發(fā)生根據(jù)結(jié)塊的機理對癥下藥，防止化學(xué)品結(jié)塊的方法有許多種，一般分為物理方法和化學(xué)方法兩種。物理方法改變包裝袋材質(zhì)，防止鹽在儲藏過程中大量吸收外界水份；產(chǎn)品粒徑分級篩分，使產(chǎn)品粒徑大而均勻，減少鹽粒間的接觸面積；改變包裝袋結(jié)構(gòu)，使包裝袋具有緩沖袋內(nèi)濕度的功能，使鹽不易吸濕。主要分為干燥法，造粒法，防水袋法和媒晶劑法等。上述各種途徑，都將導(dǎo)致晶體原有吸濕性的較大變化，達到良好的防結(jié)塊效果，此外媒晶劑法是通過對氯化鈉結(jié)晶構(gòu)造的改變來進行固結(jié)的預(yù)防。化學(xué)方法主要的做法是添加抗結(jié)劑。由于物理方法的防固結(jié)一般涉及生產(chǎn)設(shè)備的改動，甚至重新選擇制造工藝，這從成本的角度來說不夠合理。如果選用抗結(jié)劑的話則只需在生產(chǎn)過程中增加添加劑一道工序就行?？菇Y(jié)劑或使鹽粒間產(chǎn)生機械隔離；或參與晶體生長過程，改變各個晶面的相對生長速率，從而改變晶體形態(tài)；或吸附于晶體表面形成疏水層，使晶體與大氣間的水分交換受到阻礙；或降低溶液的表面張力并改變固液間的界面接觸角，使晶體對溶液的毛細吸附力降低。而因為目前對鹽品固結(jié)有晶橋理論和毛細吸附理論兩種，抗結(jié)劑的選擇又分為對晶橋作用的控制和對毛細吸附作用的控制兩種?？捎米鞣澜Y(jié)塊添加劑的物質(zhì)應(yīng)具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、持久的防結(jié)塊能力、不影響產(chǎn)品質(zhì)量、價格合理、使用方便等特點。目前采用的防固結(jié)添加劑主要有這幾個種類-惰性型防結(jié)塊劑、表面活性劑型防結(jié)塊劑、高分子一表面活性劑加溶物型防結(jié)塊劑以及惰性物一表面活性劑復(fù)合型防結(jié)塊劑等。'目前，我國氯化鈉產(chǎn)品國家標(biāo)準(zhǔn)允許使用的抗結(jié)劑只有一種物質(zhì)，就是亞鐵氰化鉀K4[Fe(CN)6]3H20，它的加入量少，防結(jié)塊效果好。因此，不論是在食用鹽，還是在工業(yè)鹽中均采用亞鐵氰化鉀作為防固結(jié)劑。通常在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加，首先將粉末狀的亞鐵氰化鉀加水?dāng)嚢枞芙?、配制成一定濃度的溶液，例?.5%,(主要是確保精制工業(yè)鹽產(chǎn)品含水量不超標(biāo)，符合GB/T5462-2003,如一級精制工業(yè)鹽產(chǎn)品含水量控制在0.5%以下)，儲存于加碘機處的不銹鋼儲罐中，根據(jù)精制工業(yè)鹽的流量經(jīng)計算匹配好亞鐵氰化鉀溶液的流量，用加液計量泵并經(jīng)過適當(dāng)調(diào)節(jié)流量，化驗人員取樣檢測，確保添加到精制工業(yè)鹽中的亞鐵氰化鉀控制在《10mg/kg(以亞鐵氰根離子4—計)。在氯堿工業(yè)中精制工業(yè)鹽用于隔膜法電解制燒堿工藝時，采用高分子量聚丙烯酸鈉作為鹽水一次精制時沉淀鈣、鎂、硫酸根等雜質(zhì)離子沉淀物的絮凝劑。在鹽水凈化過程中現(xiàn)工藝(不管是隔膜法還是離子膜法)不能除去亞鐵氰根離子，因為鐵不以Fe2VFe3+離子狀態(tài)存在，而以亞鐵氰根離子[Fe(CN)6]4—狀態(tài)存在，在制備鹽水一次精制時添加化學(xué)品除不掉，同時在二次精制時的樹脂塔中也無法去除。進入電解槽后，亞鐵氰根離子與氫氧根離子和氯離子同時向陽極運動。電解槽陽極室中生成的氯氣可將亞鐵氰根離子中的鐵氧化成鐵離子，而鐵離子與氫氧根離子結(jié)合成氫氧化鐵沉淀，對離子膜及電極產(chǎn)生很大影響，在離子膜上形成雜質(zhì)層，使得膜電阻上升，長期運行下去，軟管、離子膜均變紅褐色，會發(fā)現(xiàn)循環(huán)槽等儲槽里會沉積大量的紅褐色的鐵泥。同樣也會影響電解槽內(nèi)部的循環(huán)，更嚴(yán)重的會把陽極網(wǎng)的小孔全部堵住，致使槽電壓上升很快，甚至影響電流效率
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明為解決公知技術(shù)中存在的技術(shù)問題而提供一種工業(yè)鹽的制備方法，該方法能夠有效防止工業(yè)鹽的結(jié)塊。本發(fā)明為解決公知技術(shù)中存在的技術(shù)問題所采取的技術(shù)方案是一種工業(yè)鹽的制備方法，以聚丙烯酸鈉作為抗結(jié)劑。所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為30005000，分子量分布為10005000。該方法將聚丙烯酸鈉加水配制成質(zhì)量百分比為1%。10%。的溶液，按210mg/kg的添加量添加到工業(yè)鹽中。該方法將聚丙烯酸鈉加水配制成質(zhì)量百分比為3%。7%。的溶液，按210mg/kg的添加量添加到工業(yè)鹽中。本發(fā)明為解決公知技術(shù)中存在的技術(shù)問題還提供一種電解制燒堿的方法，采用以聚丙烯酸鈉作為抗結(jié)劑的工業(yè)鹽作為原料，與用亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑制備的工業(yè)鹽作為原料相比，能夠減少制堿體系中雜質(zhì)鐵的濃度。同時，聚丙烯酸鈉比亞鐵氰化鉀更環(huán)保。本發(fā)明為解決公知技術(shù)中存在的技術(shù)問題所采取的技術(shù)方案是一種電解制燒堿的方法，用于制備燒堿的工業(yè)鹽以聚丙烯酸鈉作為抗結(jié)劑。所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為30005000，分子量分布為10005000。該方法將聚丙烯酸鈉加水配制成質(zhì)量百分比為1%。10%。的溶液，按210mg/kg的添加量添加到工業(yè)鹽中。該方法將聚丙烯酸鈉加水配制成質(zhì)量百分比為3%。7%。的溶液，按210mg/kg的添加量添加到工業(yè)鹽中。本發(fā)明具有的優(yōu)點和積極效果是采用低分子量聚丙烯酸鈉作為工業(yè)鹽抗結(jié)劑，其作用原理是它吸附于氯化鈉晶體表面形成疏水層，即低分子量聚丙烯酸鈉將氯化鈉晶體包裹起來，形成一層保護膜，使氯化鈉晶體與空氣間的水分交換受到阻礙，阻斷了鹽粒間出現(xiàn)"交聯(lián)一溶解一交聯(lián)"現(xiàn)象的發(fā)生，從而起到抗結(jié)作用；低分子量聚丙烯酸鈉作為燒堿用工業(yè)鹽抗結(jié)劑，成本與亞鐵氰化鉀相差不大。使用方法相似，可以充分利用現(xiàn)有設(shè)備，不需改動工業(yè)鹽生產(chǎn)線上的設(shè)備。綜合來說，低分子量聚丙烯酸鈉具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性、持久的防結(jié)塊能力、不影響產(chǎn)品質(zhì)量、價格合理、使用方便等特點。采用上述方法制備的工業(yè)鹽作為原料電解制燒堿，高分子量聚丙烯酸鈉是隔膜法電解制燒堿鹽水精制(電解制燒堿前的必需工序)時使用的絮凝劑，因為低分子量聚丙烯酸鈉與其相比，只是分子量大小不同，在絮凝細小的沉淀物時，低分子量聚丙烯酸鈉分子會與高分子量聚丙烯酸鈉分子形成分子鏈接，加重絮凝沉淀物的重量，加快沉降速度，減少絮凝劑的使用量，降低生產(chǎn)成本，有利于隔膜法電解制燒堿生產(chǎn)；對于離子膜法電解制燒堿，在一次鹽水精制時低分子量聚丙烯酸鈉在避免了引入難以去除的亞鐵氰根離子的同時，也不會對選用的絮凝劑三氯化鐵的絮凝作用產(chǎn)生不利影響，不會對過濾鹽水時使用的凱膜產(chǎn)生不利影響，因為低分子量聚丙烯酸鈉的粘度遠遠小于高分子量聚丙烯酸鈉的粘度，有利于離子法電解制燒堿生產(chǎn)。此外，低分子量聚丙烯酸鈉不含鐵，電解時不會像亞鐵氰化鐘產(chǎn)生氫氧化鐵沉淀，從這方面講，低分子量聚丙烯酸鈉作為燒堿用工業(yè)鹽抗結(jié)劑，其性能優(yōu)于亞鐵氰化鉀，適合燒堿用工業(yè)鹽作為抗結(jié)劑使用。同時，低分子量聚丙烯酸鈉比亞鐵氰化鉀更有利于環(huán)境保護，因為亞鐵氰化鉀雖然屬于低毒性物質(zhì)，本身毒性不大，但在紫外光或日光照射下，或在酸性介質(zhì)中(例如20%的硫酸)并受熱，會分解出劇毒的氫氰酸或氰氣，在運輸、儲存、使用時均應(yīng)注意。而低分子量聚丙烯酸鈉無毒，強熱至300'C不分解。具體實施例方式為能進一步了解本發(fā)明的
發(fā)明內(nèi)容、特點及功效，茲例舉以下實施例-實施例1:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟將鹵水在四效真空蒸發(fā)罐中蒸發(fā)結(jié)晶，鹽漿經(jīng)離心機脫水，沸騰干燥床干燥，于干燥床前或干燥床后用計量泵在鹽中添加亞鐵氰化鉀抗結(jié)劑，經(jīng)螺旋混料機混合均勻，過成品篩，成品鹽用內(nèi)襯塑料編織袋包裝成50千克/袋，堆碼、儲存于成品庫。添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟將鹵水在四效真空蒸發(fā)罐中蒸發(fā)結(jié)晶，鹽漿經(jīng)離心機脫水，沸騰干燥床干燥，于干燥床前或干燥床后用計量泵在鹽中添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑，經(jīng)螺旋混料機混合均勻，過成品篩，成品鹽用內(nèi)襯塑料編織袋包裝成50千克/袋，堆碼、儲存于成品庫。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量》30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成質(zhì)量百分比5%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為4000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，分別按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。試驗步驟首先將液態(tài)或粉末狀的低分子量聚丙烯酸鈉加水?dāng)嚢?、配制?^的溶液，儲存于加碘機處的不銹鋼儲罐中，根據(jù)精制工業(yè)鹽的流量經(jīng)計算匹配好低分子量聚丙烯酸鈉溶液的流量，用加液計量泵并經(jīng)過適當(dāng)調(diào)節(jié)流量，化驗人員取樣檢測，確保添加到精制工業(yè)鹽中的低分子量聚丙烯酸鈉分別控制在2、5、10mg/kg(以聚丙烯酸鈉計)，添加到工業(yè)鹽中，進行50kg大包裝堆壓試驗，每種物質(zhì)各做20袋，平碼高度IO層，選定6個月為貯存期。待6個月后，從堆成垛的袋裝產(chǎn)品中，由上而下選取第1、3、5、7、9層袋作為試驗用樣品，將其從lm高度自由降落于堅硬的庫房水泥地面上，每袋過篩(20目)后稱量留在篩上的試樣質(zhì)量，計算出其松散度，同時用YHKC-2型顆粒強度測定儀測定結(jié)塊鹽的破碎壓力(單位牛頓N)。試驗結(jié)果如下表l:表1<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實施例2:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量>30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成3%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為4000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l，試驗結(jié)果如下表2:表2<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實施例3:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量》30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成7%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為4000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l，試驗結(jié)果如下表3:表3<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實施例4:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量》30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成5%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為3000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，分別按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l，試驗結(jié)果如下表4:表4<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實施例5:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例l;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量>30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成3%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為3000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l，試驗結(jié)果如下表5:表5抗結(jié)劑配制濃度添加濃度松散度破碎壓力(N)空白無無64.67%86.3亞鐵氰化鉀3%o2mg/kg92.53%6.75mg/kg98.40%3.310mg/kg98.25%3.8低分子量聚丙烯酸鈉(3000)3%。2mg/kg92.65%6.25mg/kg98.53%2.710mg/kg98.29%3.6實施例6:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量》30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成7%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為3000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l，試驗結(jié)果如下表6:表6抗結(jié)劑配制濃度添加濃度松散度破碎壓力(N)空白無無64.67%86.3亞鐵氰化鉀7%02mg/kg92.48%6.95mg/kg98.36%3.210mg/kg98.10%3.7低分子量聚丙烯酸鈉(3000)7%02mg/kg92.61%6.55mg/kg98.41%2.910mg/kg98.20%3.3實施例7:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量》30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成5%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為5000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，分別按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上千燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l，試驗結(jié)果如下表7:表7.<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例8:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例l;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量》30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成3%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為5000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l，試驗結(jié)果如下表8:表8<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例9:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量》30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成7%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為5000,分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l，試驗結(jié)果如下表9:表9<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例10:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量》30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成1%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為5000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l，試驗結(jié)果如下表10:表10<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實施例ll:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量》30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成1%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為4000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l，試驗結(jié)果如下表ll:表11配制濃度添加濃度松散度破碎壓力(N)空白無無64.67%86.3亞鐵氰化鉀1%02mg/kg91.67%7.55mg/kg97.21%4.910mg/kg97.06%5.1低分子量聚丙烯酸鈉(4000)2mg/kg91.89%7.15mg/kg97.75%4.310mg/kg97.41%4.5實施例12:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量》30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成1%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為3000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l，試驗結(jié)果如下表12:表12抗結(jié)劑配制濃度添加濃度松散度破碎壓力(N)空白無無64.67%86.3亞鐵氰化鉀1%02mg/kg91.67%7.55mg/kg97.21%4.910mg/kg97.06%5.1低分子量聚丙烯酸鈉(3000)1%02mg/kg91.76%7.25mg/kg97.63%4.610mg/kg97.30%4.7實施例13:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量>30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成10%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為5000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l,試驗結(jié)果如下表13:表13<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例14:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量》30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成10%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為4000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l，試驗結(jié)果如下表14:表14<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例15:添加亞鐵氰化鉀作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1;添加低分子量聚丙烯酸鈉作抗結(jié)劑的真空精制工業(yè)鹽生產(chǎn)方法步驟同實施例1。將低分子量聚丙烯酸鈉(例如由浙江蕭山瓜瀝精細化工廠生產(chǎn)，固含量》30%)(以亞鐵氰化鉀作對比試驗，使用方法同前)加水稀釋、配制成10%。的溶液，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為3000，分子量分布為10005000。在配液的過程中應(yīng)攪拌混合均勻，按2、5、10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加。進行50kg大包裝堆壓試驗，試驗步驟同實施例l，試驗結(jié)果如下表15:表15抗結(jié)劑配制濃度添加濃度松散度破碎壓力(N)空白無無64.67%86.3亞鐵氰化鉀2mg/kg92.11%7.25mg/kg97.63%4.710mg/kg97.45%4.8低分子量聚丙烯酸鈉(3000)10%02mg/kg92.56%7.05mg/kg97.85%4.310mg/kg97.48%4.6綜上所述:經(jīng)過對低分子量聚丙烯酸鈉進行較大規(guī)模添加試驗，并與亞鐵氰化鉀及空白樣(不添加任何抗結(jié)劑)做對比。將低分子量聚丙烯酸鈉及亞鐵氰化鉀分別加水配制成1%。10%>的溶液，分別攪拌混合均勻，按2-10mg/kg的添加量在工業(yè)鹽生產(chǎn)線上干燥床前或后的加碘機處添加，進行50kg大包裝堆壓存放試驗，試驗結(jié)果如下表16:松散度計算方法如下松散度X:丄t(^^)x100ntfm式中m—過篩前袋內(nèi)試樣質(zhì)量，kg;HM—過篩后篩上試樣質(zhì)量，kg;n—試驗用試樣袋數(shù)。表16抗結(jié)劑名稱添加濃度松散度破碎壓力(N)空白無64.67%86.3亞鐵氰化鉀.2-10mg/kg91.67-98.47%2.9-7.5低分子量聚丙烯酸鈉2-10mg/kg91.70-98.60%2.3-7.2由上表中可以看出，將低分子量聚丙烯酸鈉按2-10mg/kg添加到工業(yè)鹽中，6個月后工業(yè)鹽的松散度達91.70-98.60%，對工業(yè)鹽的防固結(jié)效果非常明顯，防固結(jié)性能均優(yōu)于同等條件下亞鐵氰化鉀的。電解制燒堿有兩種方法離子膜法和隔膜法。離子膜法比隔膜法得到的燒堿液濃度高，更具優(yōu)勢，更符合燒堿工業(yè)發(fā)展趨勢，目前全國燒堿產(chǎn)量占比離子膜法大于隔膜法，但要求鹽水中的雜質(zhì)離子含量更低。離子膜法在一次鹽水精制時(高分子量聚丙烯酸鈉對凱膜過濾有影響)選用的絮凝劑是三氯化鐵，絮凝沉淀后使用凱膜過濾鹽水；隔膜法在一次鹽水精制時選用的絮凝劑是高分子量聚丙烯酸鈉，絮凝沉淀后使用砂濾器過濾鹽水。離子膜法電解制燒堿從離子膜電解槽陽極室流出來的淡鹽水(含氯190-210g/L)，經(jīng)過陽極液氣液分離器、陽極液循環(huán)槽、脫氯塔用空氣吹出法脫去氯氣，從亞硫酸鈉槽加入適量的亞硫酸鈉，使淡鹽水中的氯脫除干凈，進入飽和器，溶解加入的工業(yè)鹽制成飽和鹽水溶液。飽和鹽水一次精制(主要指標(biāo)控制要求鈣鎂離子《10mg/L，硫酸根離子《5g/L，三價鐵離子《lmg/L,懸浮物SS《10mg/L，PH9-11):向此溶液中依次加入碳酸鈉、燒堿、氯化鋇等化學(xué)品，在反應(yīng)器中進行化學(xué)反應(yīng)以去除其中的鈣離子、鎂離子、鐵離子、硫酸根離子，依次生成碳酸鈣、氫氧化鎂、氫氧化鐵、硫酸鋇沉淀，進入沉降器，加入三氯化鐵絮凝劑，使鹽水中的雜質(zhì)沉淀物得以較快沉降。上部溢流出來的鹽水再經(jīng)過凱膜過濾，之后鹽水進入鹽水槽。鹽水二次精制(主要指標(biāo)控制要求鈣鎂離子《20ng/L，硫酸根離子《5g/L，三價鐵離子《50ug/L，懸浮物SS《lmg/L，PH9-11):從鹽水槽出來的澄清鹽水中仍含有一些懸浮物，經(jīng)過鹽水過濾器，使懸浮物降到lmg/L以下。此鹽水流入過濾后鹽水槽，再通過螯合樹脂塔進一步除去鈣、鎂等金屬離子，進入陽極液循環(huán)槽，加入到離子膜電解槽的陽極室中去。電解(離子膜電解原理具有固定離子和對離子的膜有排斥外界溶液中某一離子的能力。在電解鹽水溶液所使用的陽離子交換膜的膜體中有活性基團，它是由帶負電荷的固定離子如S03-、coo-，同一個帶正電荷的對離子Na+形成靜電鍵，對磺酸型陽離子交換膜來說，由于磺酸基團具有親水性能，而使膜在溶液中溶脹，膜體結(jié)構(gòu)變松，從而造成許多微細彎曲的通道，使其活性基團中的對離子Na+可以與水溶液中的同電荷的Na+進行交換。與此同時膜中的活性基團中固定離子具有排斥Cr和OPT的能力，從而獲得高純度的氫氧化鈉溶液。水化鈉離子從陽極室透過離子膜遷移到陰極室時，水分子也伴隨著遷移。此外，還有少數(shù)cr通過擴散移動到陰極室。少量的OH-則由于受陽極的吸引而遷移到陽極室。)向陰極液循環(huán)槽中加入純水，然后與堿液一道進入電解槽陰極室，控制純水加入量以調(diào)節(jié)制得氫氧化鈉的濃度，氫氧化鈉(30%-35%wt)經(jīng)氣液分離器及陰極液循環(huán)槽，一部分經(jīng)泵引出直接作為商品燒堿液出售，也可以進入濃縮裝置，進一步濃縮后再作為商品，另一部分經(jīng)循環(huán)泵回電解槽。電解槽陽極室產(chǎn)生的氯氣經(jīng)陽極液氣液分離器、并與二次鹽水進行熱交換后送到氯氣總管，電解槽陰極室產(chǎn)生的氫氣經(jīng)陰極液氣液分離器并與純水進行熱交換后送入氫氣總管。淡鹽水送到脫氯塔，脫除的廢氯氣再送處理塔進行處理(如果是真空脫氯，脫除的氯氣可回到氯氣總管)。隔膜法電解制燒堿淡鹽水中的氯脫除干凈，進入飽和器，溶解加入的工業(yè)鹽制成飽和鹽水溶液。飽和鹽水精制(主要指標(biāo)控制要求氯化鈉310-325g/L，鈣鎂離子《10mg/L，硫酸根離子《5g/L):向此溶液中依次加入碳酸鈉、燒堿、氯化鋇等化學(xué)品，在反應(yīng)器中進行化學(xué)反應(yīng)以去除其中的鈣離子、鎂離子、鐵離子、硫酸根離子，依次生成碳酸鈣、氫氧化鎂、氫氧化鐵、硫酸鋇沉淀，進入沉降器，加入高分子量聚丙烯酸鈉絮凝劑，使鹽水中的雜質(zhì)沉淀物得以較快沉降。上部溢流出來的鹽水再經(jīng)過砂濾器過濾，之后鹽水進入隔膜法電解槽。隔膜法電解槽是由電槽內(nèi)部的石棉隔膜將電槽分為陰極室和陽極室的一種電解槽，電解時從陽極室不斷加入飽和鹽水。隔膜是為了防止陽極產(chǎn)生的氯氣和陰極產(chǎn)生的氫氣混合產(chǎn)生爆炸，同時也要防止在陰極的OH—離子向陽極室擴散而降低電流效率。從陰極室得到10%-12%wt的氫氧化鈉溶液進一步蒸發(fā)濃縮得成品氫氧化鈉。離子膜法與隔膜法相比具有投資省、出槽燒堿液濃度高、能耗低、燒堿質(zhì)量好、氯氣純度高(氯中含氧、含氫低)、氫氣純度高、無污染、生產(chǎn)成本低等優(yōu)點，(目前全國燒堿產(chǎn)量占比離子膜法大于隔膜法，)但也存在對鹽水質(zhì)量的要求遠遠高于隔膜法(需要增加鹽水二次精制，即增加了設(shè)備投資費用)、離子膜費用非常昂貴且易損壞，目前國內(nèi)尚不能制造、需進口等缺點。離子膜法在一次鹽水精制時選用的絮凝劑是三氯化鐵(高分子量聚丙烯酸鈉對凱膜過濾有影響)，絮凝沉淀后使用凱膜過濾鹽水，之后鹽水用樹脂塔進行二次鹽水精制，最后進入離子膜電解槽；隔膜法在一次鹽水精制時選用的絮凝劑是高分子量聚丙烯酸鈉，絮凝沉淀后使用砂濾器過濾鹽水。高分子量聚丙烯酸鈉是隔膜法電解制燒堿鹽水精制(電解制燒堿前的必需工序)時使用的絮凝劑，采用上述方法制備的工業(yè)鹽作為原料電解制燒堿，會產(chǎn)生積極效果因為低分子量聚丙烯酸鈉與其相比，只是分子量大小不同，在絮凝細小的沉淀物顆粒時，低分子量聚丙烯酸鈉分子會與高分子量聚丙烯酸鈉分子形成分子鏈接，加重絮凝沉淀物的重量，加快沉降速度，減少絮凝劑的使用量，降低生產(chǎn)成本，有利于隔膜法電解制燒堿生產(chǎn)；對于離子膜法電解制燒堿，在一次鹽水精制時低分子量聚丙烯酸鈉在避免了引入難以去除的亞鐵氰根離子的同時，也不會對選用的絮凝劑三氯化鐵的絮凝作用產(chǎn)生不利影響，不會對過濾鹽水時使用的凱膜產(chǎn)生不利影響，因為低分子量聚丙烯酸鈉的粘度遠遠小于高分子量聚丙烯酸鈉的粘度。權(quán)利要求1.一種工業(yè)鹽的制備方法，其特征在于，以聚丙烯酸鈉作為抗結(jié)劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的工業(yè)鹽的制備方法，其特征在于，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為30005000，分子量分布為10005000。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的工業(yè)鹽的制備方法，其特征在于，將聚丙烯酸鈉加水配制成質(zhì)量百分比為1%。10%。的溶液，按210mg/kg的添加量添加到工業(yè)鹽中。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的工業(yè)鹽的制備方法，其特征在于，將聚丙烯酸鈉加水配制成質(zhì)量百分比為3%。7%。的溶液，按210mg/kg的添加量添加到工業(yè)鹽中。5.—種電解制燒堿的方法，其特征在于，用于制備燒堿的工業(yè)鹽以聚丙烯酸鈉作為抗結(jié)劑。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電解制燒堿的方法，其特征在于，所述聚丙烯酸鈉的數(shù)均分子量為30005000，分子量分布為10005000。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的電解制燒堿的方法，其特征在于，將聚丙烯酸鈉加水配制成質(zhì)量百分比為1%。10%。的溶液，按210mg/kg的添加量添加到工業(yè)鹽中。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的電解制燒堿的方法，其特征在于，將聚丙烯酸鈉加水配制成質(zhì)量百分比為3%。7%。的溶液，按210mg/kg的添加量添加到工業(yè)鹽中。全文摘要本發(fā)明公開了一種工業(yè)鹽的制備方法，以聚丙烯酸鈉作為抗結(jié)劑。本發(fā)明還公開了一種電解制燒堿的方法，用于制備燒堿的工業(yè)鹽以聚丙烯酸鈉作為抗結(jié)劑。本發(fā)明采用低分子量聚丙烯酸鈉作為工業(yè)鹽抗結(jié)劑，低分子量聚丙烯酸鈉吸附于氯化鈉晶體表面形成疏水層，使氯化鈉晶體與空氣間的水分交換受到阻礙，從而起到抗結(jié)作用；采用以聚丙烯酸鈉作為抗結(jié)劑的工業(yè)鹽作為原料電解制燒堿，在隔膜法電解制燒堿鹽水精制時，減少絮凝劑的使用量，降低生產(chǎn)成本，有利于隔膜法電解制燒堿生產(chǎn)；對于離子膜法電解制燒堿，在一次鹽水精制時低分子量聚丙烯酸鈉避免了引入難以去除的亞鐵氰根離子，有利于離子法電解制燒堿生產(chǎn)。文檔編號C25B1/00GK101585549SQ200910069320公開日2009年11月25日申請日期2009年6月18日優(yōu)先權(quán)日2009年6月18日發(fā)明者付云朋,劉安雙,婁紅斌,濤楊,靳志玲申請人:中鹽制鹽工程技術(shù)研究院