專利名稱：一種納米復(fù)合鍍漿料及其制備和電鍍方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)表面處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種用于多種金屬和合金鎳、鋅、銅、鐵、鉻、鈷、金、銀、鎘、錫、鉛等金屬及鎳鈷合金、鎳鐵合金、鉛錫合金、鎳磷合金、鐵磷、鎳硼合金進(jìn)行納米復(fù)合電鍍、納米化學(xué)鍍和納米電鑄的漿料。
背景技術(shù)：
在現(xiàn)代電鍍技術(shù)的發(fā)展中，復(fù)合電鍍是最活躍的部分，自上世紀(jì)30年代研究成功60年代投產(chǎn)以來，發(fā)展極為迅速，應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大。同期在裝飾電鍍方面，人們?yōu)榱双@得高耐蝕的鍍層，美國安比特公司發(fā)明了多層電鍍，從雙鎳-直到今天的三層鎳、四層鎳，以提高裝飾鍍層的防蝕性能，為了進(jìn)一步提高其耐蝕功能，把復(fù)合電鍍用作鎳封，即用極薄的復(fù)合鍍層形成微孔鉻來提高防護(hù)性能，起到錦上添花的作用，因無耐磨性，難以解決在室外各種氣氛中高速行駛并經(jīng)受無數(shù)塵埃沖擊中仍能保持高光潔度的問題；為了提高電鍍層的功能，同期日本林忠夫等全力推進(jìn)開發(fā)了復(fù)合電鍍，近30年來復(fù)合電鍍獲得了高速的發(fā)展，但因不能協(xié)調(diào)硬度、耐磨性、耐蝕性、光亮度與韌性之間的各對矛盾，特別是應(yīng)用在各類高技術(shù)中的無油摩擦組件所需用的減摩自潤滑鍍層與其它功能的矛盾，所以迄今未見能集裝飾、耐蝕、抗氧化、耐高溫、耐磨、減摩且具韌性的復(fù)合電鍍面市，也未見相關(guān)工藝的專利甚至研究論文報導(dǎo)。
近年來發(fā)展起來的納米電鍍多集中于單金屬及合金納米晶電沉積技術(shù)的研究，在納米復(fù)合電鍍方面論文及專利極少，其中以γ相氧化鋁、碳化硅作分散相的研究大多停留于所得鍍層結(jié)構(gòu)性能的研究，也有部分用納米材料改進(jìn)鎳封以進(jìn)一步提高其耐蝕性，在功能鍍層的研究方面，按傳統(tǒng)的復(fù)合電鍍觀點認(rèn)為粒度太小的納米彌散鍍層，根本無耐磨作用，但近期用旋轉(zhuǎn)圓盤電極研究得出相反的結(jié)論。也無應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)的集裝飾、耐蝕、抗氧化、耐高溫、耐磨、減摩且具韌性的多功能納米復(fù)合鍍層的專利以及以納米復(fù)合鍍層為核心的高光亮、高耐蝕、高耐磨的組合裝飾防護(hù)鍍層的專利公布。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是將納米材料引入電鍍、電鑄和化學(xué)鍍技術(shù)中，開發(fā)出一種可制備多種金屬和合金基納米彌散復(fù)合鍍層的納米復(fù)合電鍍漿料，用此漿料添加于傳統(tǒng)鍍液中，可獲得同時兼具裝飾—防護(hù)—功能三者的納米復(fù)合鍍層，鍍層薄，僅為常規(guī)的一半，省料、省時、省工，操作極其方便，并大幅度地減少環(huán)境污染。
納米科技是指納米尺度(1nm-100nm)上研究物質(zhì)特性和相互作用以及利用這些特性的科學(xué)和技術(shù)。使人們能在原子、分子水平上制造材料和器件，進(jìn)行新的技術(shù)革命。納米電鍍是用電沉積的方法制備在結(jié)構(gòu)、性能上較常規(guī)鍍層有質(zhì)的飛躍具有超常優(yōu)越物性的鍍層。已有不少電化學(xué)工作者發(fā)現(xiàn)了納米晶鍍層具有特殊的光、電、磁、熱和機(jī)械性能(硬度、韌性、拉伸長、耐磨性等)。在納米復(fù)合電鍍的耐蝕和耐磨方面也進(jìn)行了一定探索。迄今未見產(chǎn)業(yè)化工程的報導(dǎo)和相關(guān)的商品面市。
納米復(fù)合鍍是指用電鍍(含電鑄)、化學(xué)鍍的方法得到由納米結(jié)構(gòu)的金屬基和納米非金屬微粒構(gòu)成的彌散復(fù)合鍍層的技術(shù)。這種納米結(jié)構(gòu)是指金屬基的結(jié)構(gòu)單元為納米晶或小于1.5nm-2.0nm的短程有序非晶態(tài)金屬中彌散著1nm-100nm的非金屬或金屬納米微粒。這些非金屬納米微?？梢允墙饘傺趸锘蚺?、碳、氮、硫及高分子微粒中之一種或數(shù)種。
本發(fā)明為了獲得最高性價比的納米復(fù)合鍍層，據(jù)此目標(biāo)，有如下五個難題必須很好地解決。
首先，為了實現(xiàn)納米復(fù)合電鍍，特別是要獲得鍍層中含有高百分率的納米彌散微粒，首先必須解決常規(guī)復(fù)合電解體系中難以解決的高濃度電解液中納米粒子的分散問題。納米粒子和膠體粒子一樣，因表面能高，極易團(tuán)聚，高濃度電解液是常常用來促使微粒團(tuán)聚的最常用的方法，要使納米微粒在其中長期穩(wěn)定地分散，這是納米電鍍中的最大難題。
其次，必須克服帶電納米粒子在電沉積過程中在電極表面放電、去溶劑及有機(jī)溶劑及包覆層后裸納米微子的團(tuán)聚。通常的復(fù)合電鍍中，或加入未經(jīng)表面修飾的裸納米微粒，而又按常規(guī)電鍍進(jìn)行電鍍，則會出現(xiàn)粒子成倍長大，一般僅獲得微米粒子。
第三，控制鍍層結(jié)構(gòu)，實現(xiàn)多功能化。按照常規(guī)復(fù)合鍍，所得鍍層為鑲嵌鍍層，其最佳結(jié)構(gòu)是在致密的鍍層中牢固地將非球形微粒嵌入其中，從而獲得耐磨性，耐氧化或耐蝕鍍層作鎳封或緞面鎳。迄今復(fù)合鍍，用于裝飾，只是鍍極薄一層，否則將消光或發(fā)脆；若用于耐磨，只能是用硬質(zhì)材相嵌者，若厚則脆，其耐磨性遠(yuǎn)小于硬鉻，用于減摩，則需MoS2等潤滑材料，后兩者均無裝飾功能；故一般是功能單一，最多為雙功能，如Ag-LaO3體系，迄今尚無集裝飾防護(hù)耐磨減摩且具韌性的高耐蝕、耐磨、減摩、光亮裝飾鍍層組合問世；本發(fā)明則利用此漿料，電鍍出一種由納米晶(或非晶)金屬—納米微?！{米孔組成的一種特殊結(jié)構(gòu)鍍層實現(xiàn)上述多功能。
第四，盡可能多地適用于將傳統(tǒng)單金屬和合金電鍍。為使?jié){料在各類金屬或合金基質(zhì)均適用，要求分散微粒，在各種介質(zhì)中均穩(wěn)定，可在強(qiáng)酸到強(qiáng)堿范圍內(nèi)獲得復(fù)合鍍層，且不影響鍍層的光學(xué)性能的納米微粒作分散粒子，大多數(shù)無機(jī)材料及人們用于作鎳封的各種納米或亞微米粒子均難達(dá)到此項目的。
第五，從經(jīng)濟(jì)上考慮，用于制漿的納米粒子必須價格低、來源廣，必須純度高硬度高。此純度除化學(xué)組成外，還指結(jié)晶體相純度甚至形態(tài)的純度。在電鍍工藝上，最好對傳統(tǒng)工藝及設(shè)備改動最小，操作及管理盡可能方便，以便能盡快推廣；并希望鍍層盡可能薄，工序盡可能少，以便省材、省時、省工，使成本盡可能低，環(huán)保處理費(fèi)用盡可能少。
本發(fā)明的技術(shù)解決方案如下首先，本發(fā)明為了實現(xiàn)高濃度電解液中納米粒長期穩(wěn)定地分散，除使表面獲得電荷外，利用同電荷相斥外，還利用空間位阻，形成隔離膜，此膜在放電時又可離開表面，并且在溶液中有利于形成荷電簇團(tuán)，使之有利于進(jìn)入鍍層納米微粒分布均勻，并且也有一定阻止在電極表面團(tuán)聚的功效。為了便于管理，我們選取的是同時兼具兩者功效的一類特殊的陽離子表面活性或兩性表面活性劑例如，結(jié)構(gòu)為R1R2R3R4NL的陽離子，此R(R1R2R3)可以是8-18的烷基、羥基、芐基、羧基，可以四者相同，也可完全不同，其中L為鹵素負(fù)離子，若其中之一或為羧基，則因其兼具絡(luò)合劑，締合劑及表面活性劑效果更佳。為了增強(qiáng)其效果，添加一定量(1-10g/L)的常見的羧酸絡(luò)合劑如馬來酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸和磺其水楊酸、鄰苯二甲酸，羥基苯磺酸，或多羥基、多磺基苯磺酸或萘磺酸均有增效作用除有分散作用外，還可促進(jìn)納米微粒的共析。
為了實現(xiàn)在電析過程中微粒均勻分散于鍍層中不進(jìn)一步團(tuán)聚，我們不采用單純的氧化物納米粒子，而是采用表面經(jīng)1-5％的堿土金屬，例如Mg、Sr，和/或1-10％過渡金屬，例如Fe、Co、Ni或1-15％稀土金屬，例如Ce、Nd、Y、La的氧化物復(fù)合或包覆的氧化物，用含浸法處理或/和焙燒，此類氧化物具有一定可極化性，在電極表面因極化而成為帶電性的偶極子，愈深入雙電層電荷愈強(qiáng)，從而起到阻止團(tuán)聚使微粒保持納米態(tài)均勻分散于鍍層之中，前述的溶液中的陽離子表面活性劑當(dāng)其在電極表面吸附或與納米微粒較牢吸附進(jìn)入內(nèi)赫姆霍茲層時，均有促進(jìn)均勻分布的功效。
本發(fā)明為了控制鍍層結(jié)構(gòu)，實現(xiàn)多功能化，特別通過用荷電簇團(tuán)代替單純的納米粒子，用粒度至少＜100nm，最好＜60nm的納米，通過用前述之復(fù)合納米粒子吸附含d電子之過渡金屬離子，例如Ni2+或含f電子的稀土離子例如Y3+，使之生成具電磁隧道的簇，能充分顯示納米粒子的宏觀量子效應(yīng)，德布羅依波長，隧穿勢壘厚度等性質(zhì)，使之控制電沉積過程中微粒在電場中運(yùn)動軌跡及微粒析出方式，從而鍍出由納米(或非晶粒度＜1.5nm)晶—納米微?！{米孔構(gòu)成的一種特殊多孔納米彌散結(jié)構(gòu)裸納米微粒充填于納米孔中或/和由納米晶金屬包覆后填充于納米/亞微米孔之中。這種結(jié)構(gòu)將常規(guī)復(fù)合鍍層之滑動摩擦轉(zhuǎn)變?yōu)闈L動摩擦，加之微粒為球形且硬度極高，形成了減摩和耐磨之有機(jī)統(tǒng)一，同時因多孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，鍍層韌性極高，因而其耐磨耗性幾乎為純金屬的百倍以上，又因微粒之光學(xué)性質(zhì)與光亮鍍層相匹配，即使很高的厚度也不影響其后之光亮鍍層之出光；最后由正納米粒和負(fù)納米孔所構(gòu)成之正負(fù)納米組合所形成之高度穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，產(chǎn)生了耐腐蝕上性質(zhì)的飛躍，使之形成了極高的耐蝕性，甚至濃硝酸和王水也極難溶蝕此類鍍層。故此鍍層具有極其優(yōu)良的高耐蝕、高耐磨、高減摩、抗高溫氧化(950℃甚至更高)極易出光的多功能鍍層，由于上述性能極佳，故使用時可大幅度地減薄鍍層，從省料、省時、省工減少操作液最終得到既大幅度降低成本又減少了環(huán)境污染，也為在高腐蝕環(huán)境中耐蝕或極高速度運(yùn)轉(zhuǎn)中自潤滑開發(fā)出了新的表面涂層，或耐磨硬鉻的替代鍍層，減少鉻的污染。
本發(fā)明為提高漿料在電鍍中的應(yīng)用范圍，并提高其性價比，特選用來源廣，價格相對最低，在強(qiáng)酸強(qiáng)堿中均穩(wěn)定的α-Al2O3主晶相的復(fù)合納米粒為主料，經(jīng)前述之表面修飾復(fù)合加工而成，它在堿性檸檬酸鍍鎳、銅和酸性硫酸銅和鉻酸是鍍鉻及pH4-6的鎳和鋅中均獲得性能優(yōu)良的納米復(fù)合鍍層，甚至在常規(guī)復(fù)合鍍中認(rèn)為不獲得的氧化鋁系復(fù)合鍍層均獲得耐蝕耐磨性能優(yōu)良的納米復(fù)合鍍層。
本漿料的制備方法是將1-15％的堿土金屬或/和過渡金屬或/和稀土金屬的氧化物與原晶粒度為30-40nm的α-Al2O3混合球磨6h-10h，在1200-1500度轉(zhuǎn)相，使其中α-Al2O3晶＞99％，原晶粒度為60-80nm；然后將粉料∶水∶表面活性劑∶復(fù)合物用陽離子活性劑按比例為30-50∶35-65∶1∶1混料，在滾動磨球機(jī)中分散60-100小時，即得電鍍漿料。
本漿料在電鍍時的使用方法是在電鍍時，調(diào)漿料pH值與基質(zhì)金屬離子電解液pH一致后加入，在空氣攪拌下活化6-12小時后即可電鍍，其添加量依鍍種不同在30-200g/L之間變化。
本發(fā)明的優(yōu)點一是在合成了酸堿中穩(wěn)定、具有一定透明性的可與光亮電鍍匹配的復(fù)合氧化物納米材料的基礎(chǔ)上，成功的解決了在高濃度電解質(zhì)中納米微粒均勻分散及在放電過程中不團(tuán)聚等納米電鍍中的難題，研發(fā)出了一種納米復(fù)合電鍍漿料。使用這種漿料可得到一種特殊結(jié)構(gòu)的由納米金屬晶、納米微粒和納米孔構(gòu)成的鍍層。
優(yōu)點二是所獲得的鍍層結(jié)構(gòu)特殊，顯示出超乎尋常的耐蝕、耐磨、減摩、抗高溫氧化、耐電蝕。它解決了傳統(tǒng)復(fù)合電鍍中耐蝕、耐磨、光亮、韌性之間的幾對矛盾，實現(xiàn)了同一鍍層既可有良好的裝飾性，同時又耐酸堿鹽腐蝕，耐高溫氧化，十分耐磨，并且減摩(自潤滑)等功能鍍層且具韌性，能保證結(jié)合力和后加工，顯示出常規(guī)電鍍無法比擬的優(yōu)越性。更為重要的是它可使鍍層厚度大大減少，大多數(shù)情況下為常規(guī)鍍層的一半，這不僅節(jié)約了材料、能耗、人工的一半，極大的提高了生產(chǎn)率和降低了生產(chǎn)成本，并可使污染減少一半，更有利于環(huán)保。
本發(fā)明的第三個優(yōu)點是操作管理異常方便。它可使用原電鍍的全部設(shè)施，僅將陰極移動變?yōu)榭諝鈹嚢?，并且不需循環(huán)過濾，電解液長期使用除補(bǔ)充漿料，高速主鹽消耗外極小大處理、半年之內(nèi)大都不必處理，管理極其方便。工藝條件上也大都維持原單金屬或合金電鍍的條件，極易轉(zhuǎn)槽，試驗表明使用此漿料和相應(yīng)的電鍍工藝成品率一般在99％以上，極少返工件。
用此漿料添加于傳統(tǒng)鍍液中，可獲得同時兼具裝飾—防護(hù)—功能三者的由納米金屬晶\納米非金屬粒和納米孔組成的多功能納米復(fù)合鍍層。用本發(fā)明獲得的復(fù)合鍍層于室外裝飾電鍍，可代替半光亮、高硫、鎳封，用其一半的厚度獲得更高的防護(hù)性能，其耐耗率提高幾乎近百倍，并且能保持同等的裝飾性；用于室內(nèi)裝飾鍍層，可使鍍層總厚度在低于10μm的情況下滿足防蝕需要，這將使傳統(tǒng)的三鍍或四鎳體系被它取代。
用本發(fā)明的復(fù)合鍍層于功能電鍍，它可用鎳基納米復(fù)合鍍層取代硬鉻鍍層，無論用電鍍或化學(xué)鍍方法所獲得的納米復(fù)合鍍層，其耐摩耗率和硬度都比傳統(tǒng)的硬鉻高，厚度也大為降低，并且可用于鋁上電鍍，減少機(jī)械發(fā)動機(jī)缸體及傳動部件的整體重量，同時保持足夠的強(qiáng)度，它還賦予高溫抗氧化性、高散熱性，乃至自潤滑減摩性能等多種功能，使傳統(tǒng)的復(fù)合電鍍產(chǎn)生質(zhì)的飛躍，并極大地降低成本，在鍍硬鉻領(lǐng)域中實現(xiàn)代鉻電鍍，極大地改善了環(huán)境，減少了危害極大的鉻的污染。用于金、銀、錫及其合金的復(fù)合鍍，可實現(xiàn)具耐磨、減摩及抗電蝕多種功能于一體，極大地提高觸點鍍層的質(zhì)量，成百倍地提高其使用壽命。
綜上所述，使用納米復(fù)合電鍍漿料制備納米復(fù)合鍍層可獲性價比最高的鍍層，它具有更加良好的表面耐蝕特性、摩擦磨損特性，抗疲勞抗氧化抗斷裂特性的鍍層；賦予鍍層新的光電磁熱聲換轉(zhuǎn)功能和使用功能；使用便宜基材制造出優(yōu)良的表面性能；節(jié)約戰(zhàn)略物資，而用薄膜獲得所需表面；按所設(shè)計的工程或產(chǎn)品調(diào)整表面與表面之間匹配，為航天、航空、艦艇、高級轎車、信息工程、生物工程和機(jī)械提供特種新材料。
具體實施例方式
漿料配制實例1將2％的Mgcl2與原晶粒度為30-40nm的α-Al2O3混合球磨6h，在1300度轉(zhuǎn)相，使其中α-Al2O3晶＞99％，原晶粒度為60-80nm。然后將上述粉料按粉料∶水∶馬來酸∶鄰羥基苯磺酸比例為45∶53∶1∶1混料，在滾動球磨機(jī)中分散80小時，即可得電鍍漿料。此漿料適用于耐蝕為特征的復(fù)合電鍍。
漿料配制實例2將5％的La(NO3)3與原晶粒度為30-40nm的α-Al2O3混合球磨10h，在1200度轉(zhuǎn)相，使其中α-Al2O3晶＞99％，原晶粒度為60-80nm。然后將上述粉料按粉料∶水∶馬來酸∶三乙基芐基氯化銨比例為40∶57∶1∶2混料，在滾動球磨機(jī)中分散90小時，即可得電鍍漿料。此漿料適用于以高耐磨為特征的復(fù)合電鍍。
漿料配制實例3將1％的NiCl2與原晶粒度為30-40nm的α-Al2O3混合球磨8h，在1500度轉(zhuǎn)相，使其中α-Al2O3晶＞99％，原晶粒度為60-80nm。然后將上述粉料按粉料∶水∶馬來酸∶鄰羥基苯磺酸比例為40∶58∶1∶1混料，在滾動球磨機(jī)中分散70小時，即可得到用于鎳基復(fù)合電鍍的漿料。
以下是使用本發(fā)明的漿料獲得納米復(fù)合電鍍層的實例實例1 納米復(fù)合鍍鎳液1.鍍液配方(括號內(nèi)示允許范圍)硫酸鎳(6個結(jié)晶水)365(350-380)g/L硼酸 43(40-45)g/
氯化鈉 14(12-16)g/L復(fù)合電鍍漿料80(60-150)g/L2.電鍍條件陽極鎳板陰極鐵(鋁、銅)攪拌空氣攪拌鍍液pH 4.2-4.6陰極電流密度(DK) 3-4A/dm溫度55-65℃陰陽極電極比1∶3電鍍時間20-25分鐘3.結(jié)果在鐵(鋁、銅)上生成的鎳復(fù)合鍍層，具有一定的整平性，且均勻。用JISH-8672的方法作彎曲試驗而剝離。用GB/T10125-1997標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行CASS試驗，以GB6461-1986標(biāo)準(zhǔn)評定均為8-10級。用GB12444.1-90標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對比磨損試驗，其耐磨性，納米復(fù)合鍍鎳是常規(guī)方法鍍鎳層的91.41倍。用GB/74342-91標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行對比改變測試，其顯微維氏硬度是常規(guī)方法鍍鎳層的1.3倍。僅有常規(guī)鍍鎳層50％的納米復(fù)合鍍層，顯示了良好的抗腐蝕、耐磨性和較高的硬度。
實例2 納米復(fù)合鍍銅1.鍍液配方(括號內(nèi)示允許范圍)硫酸銅(5個結(jié)晶水) 165(120-210)g/L硫酸86(52-120)g/L復(fù)合電鍍漿料80(60-150)g/L2.電鍍條件陽極含磷0.1-0.3％銅板陰極鍍鎳鐵板攪拌空氣攪拌陰極電流密度(DK) 0.5-2A/dm溫度室溫陰陽極電極比1∶2電鍍時間18分鐘3.結(jié)果在鍍鎳鐵板上得到的鍍銅層，其外觀色澤與常規(guī)鍍銅層無明顯差異，但其耐蝕、耐磨、硬度等性能較常規(guī)鍍銅層優(yōu)良，結(jié)合力也很好。
實例3 納米復(fù)合鍍鎳-鐵合金液1.鍍液配方(括號內(nèi)示允許范圍)硫酸鎳(6個結(jié)晶水) 350(320-380)g/L硫酸亞鐵 25(23-27)g/L氯化鈉 12(10-14)g/L檸檬酸 17(14-20)g/L硫酸鈉 70(60-80)g/L糖精 1.5(1.0-2.0)g/L硼酸 43(38-48)g/L復(fù)合電鍍漿料 80(60-150)g/L2.電鍍條件陽極 80％鎳板、20％鐵板陰極 鐵攪拌 空氣攪拌鍍液pH 2.5-3陰極電流密度(Dx) 2-4A/dm溫度 50-55℃陰陽極電極比 1∶2電鍍時間 20-25分鐘3.結(jié)果在鐵的表面析出均勻、且結(jié)合力良好的，較常規(guī)電鍍鎳-鐵優(yōu)異的耐磨、抗蝕和硬度的淺黃色鍍層。
權(quán)利要求
1.一種納米復(fù)合鍍漿料，是以α-Al2O3主晶相復(fù)合納米粒為主料，并經(jīng)堿土金屬或/和過渡金屬或/和稀土金屬的氧化物復(fù)合而成，其粒度＜100nm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的漿料，其特征在于所述堿土金屬為Mg、Sr的氧化物，用量為納米粒子的1-5％；過渡金屬為Fe、Co、Ni的氧化物，用量為納米粒子的1-10％；稀土金屬為La、Y、Ce的氧化物，用量為納米粒子的1-15％；用含浸法復(fù)合而成，其粒度最好為50-70nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的漿料，其特征在于將上述的氧化復(fù)合物用陽離子活性劑處理，此陽離子結(jié)構(gòu)為RR1R2R3NL，式中R系列物為8-18碳鏈的烷基、羥基、芐基、羧基，可以四份都是烷基或羥基，也可四種各占一份，其中芐基最多只占一份，羧基最多占2份，其中L為鹵素負(fù)離子(Cl-，Br-)，其用量為納米粒子的0.1-5％。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的納米復(fù)合鍍漿料，其特征在于為了增效，將其用苯羥基磺酸類表面活性劑處理或添加C＞4的羥基羧酸或雙羧酸類常用絡(luò)合劑，其用量為1-10g/L。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的納米復(fù)合鍍漿料，其特征在于所述的表面活性劑為多磺基苯磺酸、鄰苯二甲酸、羥基苯磺酸、磺其水楊酸、多羥基萘磺酸、羥基萘磺酸，羧酸絡(luò)合劑為琥珀、馬來酸、蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸。
6.制備如權(quán)利要求4或5中所述的漿料的方法，其特征在于將1-15％的堿土金屬或/和過渡金屬或/和稀土金屬的氧化物與原晶粒度為30-40nm的α-Al2O3混合球磨6h-10h，在1200-1500度轉(zhuǎn)相，使其中α-Al2O3晶＞99％，原晶粒度為60-80nm；然后將粉料∶水∶表面活性劑∶陽離子活性劑按比例為30-50∶35-65∶1∶1混料，在滾動磨球機(jī)中分散60-100小時，即得電鍍漿料。
7.權(quán)利要求4或5中所述的漿料的電鍍方法，其特征在于在電鍍時，調(diào)漿料pH值與基質(zhì)金屬離子電解液pH一致后加入，在空氣攪拌下活化6-12小時后即可電鍍，其添加量依鍍種不同在15-200g/L之間變化，所得鍍層結(jié)構(gòu)為由納米晶—納米微?！{米孔構(gòu)成的一種特殊多孔納米彌散結(jié)構(gòu)，裸納米微粒充填于納米孔中或/和由納米晶金屬包覆后填充于納米/亞微米孔之中。
全文摘要
一種納米復(fù)合鍍漿料及其制備和電鍍方法，是以α－Al
文檔編號C25D15/00GK1414144SQ0213338
公開日2003年4月30日 申請日期2002年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月29日
發(fā)明者李聲澤, 陳敬全 申請人:重慶阿波羅機(jī)電技術(shù)開發(fā)公司