通過特定碳二亞胺制備穩(wěn)定的油配制品的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種通過特定碳二亞胺來制備穩(wěn)定的油配制品的新穎方法。
【背景技術(shù)】
[0002] -系列基礎(chǔ)油和潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)成分，例如甘油三酸酯、合成羧酸酯、磷酸三酯、烯 烴-二羧酸聚合物和硅油，會(huì)受到水或氧化劑的侵蝕，從而形成酸性分解產(chǎn)物和醇。這些酸 性分解產(chǎn)物是分解程度的一種量度?？梢詫⑦@些產(chǎn)物以酸值的形式進(jìn)行定量規(guī)定，將其作 為潤(rùn)滑油老化程度的量度。
[0003] 酸和酸性分解產(chǎn)物的存在自動(dòng)催化地加速了水解。由于在工業(yè)條件下總有少量水 存在，由此限制了潤(rùn)滑劑的壽命。如在DE 4435548 Al所描述的，添加油溶性碳二亞胺可以 有效地防止水解分解。然而，現(xiàn)有技術(shù)中記載的制備使用碳二亞胺穩(wěn)定的油配制品的方法 都具有使用固體碳二亞胺的缺點(diǎn)。固體碳二亞胺必須首先熔融并且隨后被攪拌入加熱的油 配制品中。這個(gè)過程非常不便并且也不經(jīng)濟(jì)。理想地，首先在低溫下攪拌這些碳二亞胺。此 外，在這個(gè)過程中，碳二亞胺易于在所使用溫度下消除有毒異氰酸酯和異氰酸酯的揮發(fā)物。
[0004] 因此，本發(fā)明的目的包括提供不具有現(xiàn)有技術(shù)的這些缺點(diǎn)的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 現(xiàn)在已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)油配制品可以通過本發(fā)明的方法按一種簡(jiǎn)單的方式進(jìn) 行穩(wěn)定，并且從而讓這一過程在潤(rùn)滑油工業(yè)中更加經(jīng)濟(jì)。此外，根據(jù)本發(fā)明的方法還在職業(yè) 衛(wèi)生和環(huán)境保護(hù)方面做出了顯著的改善。
[0006] 因此，本發(fā)明涉及一種制備油配制品的新穎方法，其中將至少一種具有式（I)的 碳二亞胺
[0008] 其中
[0009] R1 = CH 3或 CH (CH 3) 2并且 R 2 = H 或 CH (CH 3) 2，
[0010] 在KTC至40°C、優(yōu)選15°C至30°C下添加到至少一種油中。
[0011] 在本發(fā)明一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施例中，R1= CH3并且R2= H。
[0012] 在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，R1= R2= CH(CH3)213
[0013] 具有式（I)的碳二亞胺是可以從例如曼海姆的萊茵化學(xué)萊腦股份有限公司 (Rhein Chemie Rheinau GmbH)商購(gòu)的、商品名為S:taba:.X:O.Ki域Additin?的化合物。
[0014] 給予特別優(yōu)選的是二鄰甲苯基碳二亞胺，可從曼海姆的萊茵化學(xué)萊腦股份有限公 司以商品名Si.abaxo_ MTC商購(gòu)。
[0015] 在本發(fā)明的上下文中，所述油優(yōu)選采取為礦物油的形式，特別優(yōu)選為低硫環(huán)烷基 油和/或天然脂肪、油或蠟一一甘油三酸酯，優(yōu)選大豆油、菜籽油或葵花子油，并且還可以是 合成制備的酯，例如由甲醇、2-乙基己醇、乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷（TMP)、季戊四醇 或新戊二醇與例如硬脂酸、油酸、己二酸、對(duì)苯二甲酸和苯三甲酸進(jìn)行酯化制備。
[0016] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，該油是具有以下通式（II)的一種三羥甲基丙 烷酯（TMP)
[0018] 適合的三羥甲基丙烷酯是從德國(guó)專利申請(qǐng)DE 10 2004 025 939 A已知的。在以 上通式（II)中，殘基R3、R4和R5各自可以相同或不同，并且具有5到22個(gè)碳原子的直鏈或 支鏈烷基。在本發(fā)明一個(gè)另外的優(yōu)選實(shí)施例中，殘基R3、R4和R5各自可以相同或不同，限定 了具有7到18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。
[0019] 在此給予特別優(yōu)選的是三羥甲基丙烷三油酸酯（TMP油酸酯）。
[0020] 對(duì)于基于甲醇合成制備的酯，優(yōu)選菜籽油甲基酯。
[0021 ] 在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，使用一種油混合物。
[0022] 通過根據(jù)本發(fā)明的方法穩(wěn)定的油配制品還可以進(jìn)一步包括本應(yīng)用領(lǐng)域的慣用添 加劑。例如，這些可以是抗氧化劑或金屬減活化劑。
[0023] 在一個(gè)另外的實(shí)施例中，該油配制品因此額外地包含在每種情況下都基于該油配 制品按重量計(jì)0. 005 %至I. 0%的抗氧化劑和/或按重量計(jì)0. 01 %至2. 0 %的金屬減活化 劑。
[0024] 抗氧化劑的優(yōu)選的量是基于該油配制品在按重量計(jì)0. 1%與0. 5%之間、并且特 別是按重量計(jì)〇. 1 %與〇. 2 %之間。
[0025] 金屬減活化劑的優(yōu)選的量是基于該油配制品在按重量計(jì)〇. 1%與1. 〇%之間、并 且特別是按重量計(jì)〇. 1 %與〇. 2 %之間。
[0026] 抗氧化劑優(yōu)選是選自下組，該組由以下各項(xiàng)組成：二羥基甲苯、氫醌、4-叔丁基鄰 苯二酚、萘酚、苯基萘胺、二苯胺、苯基硫醚、生育酚以及所列的這些物質(zhì)的混合物。
[0027] 金屬減活化劑優(yōu)選選自由有機(jī)雜原子化合物，特別優(yōu)選三唑、甲苯基三唑、二巰基 噻二唑以及所列的這些物質(zhì)的混合物組成的組。
[0028] 為了穩(wěn)定根據(jù)本發(fā)明制備的油配制品，基于該油配制品，使用按重量計(jì)0. 05%至 2%，優(yōu)選按重量計(jì)0. 1 %至1 %并且特別優(yōu)選按重量計(jì)0.2%至0.5%的碳二亞胺。
[0029] 優(yōu)選地將碳二亞胺添加到一個(gè)混合或者儲(chǔ)存容器中，特別優(yōu)選直接添加到容 器一一優(yōu)選圓筒或容器中。
[0030] 在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，碳二亞胺被傾倒入或是用管道栗入油中。通常混 合在計(jì)量添加的時(shí)候就已經(jīng)開始了，但可以通過攪拌單元例如槳式攪拌器、螺旋攪拌器或 錨式攪拌器，分散劑，圓筒或容器攪拌器來加強(qiáng)混合。
[0031] 在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，將碳二亞胺進(jìn)料到混合或儲(chǔ)存容器中，特別優(yōu) 選直接進(jìn)料到容器一一優(yōu)選圓筒或容器中，并且隨后傾倒入油。在傾倒入油的過程中，通常 發(fā)生充分的混合。
[0032] 本發(fā)明還進(jìn)一步涉及通過本發(fā)明的方法制備的油配制品及其作為工藝用油、燃 料、導(dǎo)熱油、車用機(jī)油、油脂、金屬加工液、渦輪和變壓器用油的用途。
[0033] 以下實(shí)例用于描述本發(fā)明，但是不具有限制性作用。
【具體實(shí)施方式】
[0034] 工作實(shí)例：
[0035] 在以下實(shí)例中，使用以下物質(zhì)：
[0036] SXL MTC = Stabaxolx MTC，具有式⑴的液態(tài)碳二亞胺，其中 R1= CH3、R2= H，來 自萊茵化學(xué)萊腦股份有限公司。
[0037] SXL I Liq = StabaxoP I Liq，具有式⑴的碳二亞胺，其中 R1= R2= CH(CH3)20
[0038] SXL I =StabaxoP I，基于2, 6-二異丙基苯基異氰酸酯的固態(tài)單體碳二亞胺，來 自萊茵化學(xué)萊腦有限公司。
[0039] TMP油酸酯=Synative? ES TMP 05,來自巴斯夫股份公司。
[0040] 菜軒油甲基酯（RME)，來自ADM德國(guó)公司（ADM Hamburg AG)。
[0041] 實(shí)例 1 :
[0042] "飲料瓶試驗(yàn)"ASTM D 2619是國(guó)際認(rèn)可的油配制品規(guī)格的一部分，用于測(cè)試液體 的水解穩(wěn)定性。檢測(cè)酸值的增加值，作為水解穩(wěn)定性的量度。
[0043] 測(cè)試條件：
[0044] -75ml測(cè)試油（菜籽油甲基酯），以下簡(jiǎn)稱RME
[0045] -25ml 蒸饋水
[0046] -溫度：95Γ。
[0047] 評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)：作為時(shí)間的函數(shù)（h):
[0048] -油相的酸值（AN) (mg KOH/g)
[0049] -水相的酸度（mg K0H/25ml)。
[0050] 表1 :
[0051 ] 對(duì)于本發(fā)明的實(shí)例，在30 °C下在一小時(shí)內(nèi)將按重量計(jì)0. 5 %或按重量計(jì)1 %的SXL MTC攪拌入菜籽油甲基酯中。對(duì)于對(duì)比實(shí)例，需要將溫度提高到80°C以融化SXL I并且因 此能夠使其溶解于該油中。因此，在80°C下在一小時(shí)內(nèi)將按重量計(jì)0. 5%或按重量計(jì)1%的 SXL I攪拌入。
[0052]
[0053] (C)=對(duì)比實(shí)例，（I)=本發(fā)明的
[0054] 表1中的結(jié)果顯示根據(jù)本發(fā)明的方法制備的油配制品的水解穩(wěn)定性在即使使用 低濃度碳二亞胺的情況下也得到了提高。此外，對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)中的化合物來說，溫度必須提 高到80°C才能完全制備的溶液，這樣很不方便并且會(huì)伴有釋放有毒物質(zhì)的令人不希望的分 解過程。
[0055] 表2在30 °C降低酸值：
[0056] stabaxoi? MTC (本發(fā)明的）與SXL I (對(duì)比實(shí)例）的比較
[0057] 實(shí)驗(yàn)步驟：
[0058] 將298. 5g TMP油酸酯在30°C加熱。隨后，加入1.5g(按重量計(jì)0.5%)的SXL MTC 或I. 5g(按重量計(jì)0. 5% )的SXL I粉末其中之一，并且將該混合物在30°C下攪拌48h。分 別在0、6、24、48h時(shí)移出一個(gè)樣品并測(cè)量其酸值。
[0059]
[0060] 該表顯示出根據(jù)本發(fā)明的混合物即使在30°C的溫度下也具有明顯降低的酸值。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 用于制備油配制品的方法，其特征在于將至少一種具有式（I)的碳二亞胺 其中Ri=CH3或CH(CH3) 2并且R2=H或CH(CH3)2， 在10°C至40°C、優(yōu)選15°C至30°C的溫度下添加到至少一種油中。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于該油是基于環(huán)燒礦物油和/或基于醋的一 種油。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于該基于醋的油采用甘油=酸醋、=徑甲基 丙烷醋（TMP)和/或季戊四醇醋的形式。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于該基于醋的油是菜巧油甲基醋。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于使用的該碳二亞胺是一種具 有式I的化合物 其中Ri=CH3并且r2=H。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于使用的該碳二亞胺是一種具 有式I的化合物 其中 Ri=CH(CH3) 2并且 R2=邸畑3)2。7. 根據(jù)權(quán)利要求I至6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于該具有式I的碳二亞胺是W 0. 1 %至0. 5 %的濃度來使用的。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7所述的方法制備的油配制品。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的油配制品作為工藝用油、燃料、導(dǎo)熱油、車用機(jī)油、油脂、金屬 加工液、滿輪和變壓器用油的用途。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種通過特定碳二亞胺來制備穩(wěn)定的油配制品的新穎方法。
【IPC分類】C10N40/20, C10N70/00, C10N40/14, C10M177/00, C10N40/12, C10N30/00, C10N40/16, C10N40/25, C10N50/10, C10M133/22
【公開號(hào)】CN105209585
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480026303
【發(fā)明人】威廉·勞弗, 阿明·?？颂? 西格弗里德·金策爾
【申請(qǐng)人】萊茵化學(xué)萊瑙有限公司
【公開日】2015年12月30日
【申請(qǐng)日】2014年5月6日
【公告號(hào)】EP2994522A1, US20160083673, WO2014180833A1