5. 92質(zhì)量%的C6環(huán)烷烴進(jìn)入抽出油中。
[0100] 實(shí)例3經(jīng)萃取蒸餾分離后,石腦油中15. 0質(zhì)量%的環(huán)烷烴、93. 45質(zhì)量%的C6環(huán) 烷烴進(jìn)入抽余油中,85質(zhì)量%的環(huán)烷烴、6. 55質(zhì)量%的C6環(huán)烷烴進(jìn)入抽出油中。
[0101] 實(shí)例4經(jīng)萃取蒸餾分離后,石腦油中40. 0質(zhì)量%的環(huán)烷烴、95. 0質(zhì)量%的C6環(huán)烷 烴進(jìn)入抽余油中,60. 0質(zhì)量%的環(huán)烷烴、5. 0質(zhì)量%環(huán)烷烴進(jìn)入抽出油中。
[0102] 由此可見,本發(fā)明方法使石腦油大部分的C6環(huán)烷烴進(jìn)入抽余油中,同時抽出油中 仍存在較多的環(huán)烷烴,僅少量(;環(huán)烷烴進(jìn)入抽出油中。因此,以抽出油為重整原料可顯著 降低重整生成油中的苯含量。
[0103] 實(shí)例 5
[0104] 本實(shí)例說明按本發(fā)明方法對石腦油進(jìn)行萃取蒸餾分離后,將所得抽余油的蒸汽裂 解汽油餾分進(jìn)行加氫精制,再進(jìn)行液液抽提所得的抽余油作為重整原料的效果。
[0105] 取表2所列石腦油100千克,按實(shí)例2的方法進(jìn)行萃取蒸餾,得到28. 7千克富含 烷烴和C6環(huán)烷烴的抽余油和71. 3千克富含芳烴和低C6含量的環(huán)烷烴的抽出油。將抽余油 進(jìn)行蒸汽裂解。
[0106] 蒸汽裂解反應(yīng)條件為:裂解爐出口壓力0. 185MPa、停留時間0. 20秒、水/油質(zhì)量 比0. 55、裂解爐出口溫度840°C。
[0107] 對蒸汽裂解產(chǎn)物進(jìn)行精餾分離,將得到的C6+裂解汽油進(jìn)行加氫精制。加氫精制采 用兩段法:第一段加氫精制采用鈀含量為0. 35質(zhì)量%的PdAl2O3催化劑(牌號LY8601,蘭 州石化公司石油化工研究院生產(chǎn)),原料入口反應(yīng)溫度50 (初期)~100 (末期)°C,壓力為 4. 5MPa,進(jìn)料體積空速為3. 31Γ1,反應(yīng)氫/烴體積比為100 :1。
[0108] 第二段加氫精制采用MoO3含量13. 50質(zhì)量%、CoO含量4. 0質(zhì)量%的MoCoAl2O3催化劑(商品名LH-02,中國石化齊魯分公司化肥廠生產(chǎn)),反應(yīng)入口溫度為285°C,壓力為 2. 7MPa,進(jìn)料體積空速為3. 51Γ1,氫/烴摩爾比1. 7 :1 (體積比40 :1)。
[0109] 將加氫精制后產(chǎn)物進(jìn)行分離,分離出氣體和C5餾分、C6+餾分。將C 6+餾分在抽提 塔中與環(huán)丁砜液相接觸,溶劑/原料質(zhì)量比為2,抽提塔頂壓力0. 45MPa,回流比為0. 25,塔 頂溫度73°C,塔底溫度62°C,所述C6+餾分的組成見表4。從抽提塔底得到富含芳烴化合物 的溶劑,塔頂?shù)玫胶蟹欠紵N化合物的抽余液。富含芳烴化合物的溶劑經(jīng)過蒸餾與抽提溶 劑分離后得到混合芳烴。抽余液經(jīng)過水洗移除殘留的微量溶劑,得到1. 81千克富含環(huán)烷烴 的加氫精制裂解汽油的芳烴抽余油,其組成見表4。
[0110] 將1.81千克上述裂解汽油的加氫精制抽余油與上述71. 3千克富含芳烴和低(:6含 量的環(huán)烷烴的抽出油混合進(jìn)行催化重整。
[0111] 催化重整反應(yīng)方法為:在100毫升固定床連續(xù)流動反應(yīng)器中,裝填50毫升催化劑 B,在反應(yīng)物料入口溫度為515°C、反應(yīng)壓力為0. 34MPa、氫/烴摩爾比為2. 5、進(jìn)料體積空速 分別為2. OtT1的條件下進(jìn)行重整反應(yīng)。催化劑B為PtSn/ γ -Al2O3 (GCR-100A,湖南建長石 化股份有限公司生產(chǎn)),其中含PtO. 35質(zhì)量%、SnO. 30質(zhì)量%、ClL 0質(zhì)量%、余量為γ -A1203。
[0112] 將重整反應(yīng)產(chǎn)物精餾,得到2. 57千克的C3~C4餾分及C5+重整生成油,C5+重整生 成油的性質(zhì)見表5。
[0113] 實(shí)例 6
[0114] 本實(shí)例說明將石腦油按本發(fā)明方法萃取蒸餾分離后,對所得裂解汽油加氫精制后 的抽余油進(jìn)行二次萃取蒸餾后用作重整原料的效果。
[0115] 取表2所列石腦油100千克,按實(shí)例2的方法進(jìn)行萃取蒸餾,得到28. 7千克富含 烷烴和C6環(huán)烷烴的抽余油和71. 3千克富含芳烴和低C6含量的環(huán)烷烴的抽出油。
[0116] 將抽余油按實(shí)例5的方法進(jìn)行蒸汽裂解,裂解汽油進(jìn)行加氫精制,精制裂解汽油 進(jìn)行芳烴抽提,得到1. 81千克的精制裂解汽油芳烴抽余油,將其按實(shí)例2的方法進(jìn)行萃取 蒸餾,得到0. 76千克富含芳烴和低C6含量的環(huán)烷烴的二次抽出油和1. 05千克的富含烷烴 和C6環(huán)烷烴的二次抽余油。
[0117] 將0.76千克的二次抽出油與上述石腦油萃取蒸餾獲得的71. 3千克富含芳烴和環(huán) 烷烴的一次抽出油混合進(jìn)行催化重整,重整反應(yīng)條件同實(shí)例5,所得C5+重整生成油的性質(zhì) 見表5。
[0118] 對比例3
[0119] 取表2所列石腦油100千克,按照CN1277907C實(shí)例3的方法,以環(huán)丁砜為溶劑采 用液液抽提分離芳烴和烷烴,將得到的抽出油按實(shí)例5所述的條件進(jìn)行催化重整,不同的 是反應(yīng)物料入口溫度為514°C。所得C5+重整生成油的性質(zhì)見表5。
[0120] 對比例4
[0121] 取表2所列石腦油100千克,按照CN1277907C實(shí)例2的方法,以二甲基亞砜為溶 劑采用液液抽提分離芳烴和烷烴,將得到的抽出油按實(shí)例5所述的條件進(jìn)行催化重整,不 同的是反應(yīng)物料入口溫度為514°C。所得C5+重整生成油的性質(zhì)見表5。
[0122] 對比例5
[0123] 取表2所列石腦油100千克,按對比例2的方法進(jìn)行吸附分離,將得到的富含環(huán)烷 烴和芳烴的吸余油作為催化重整進(jìn)料,按照實(shí)例5的方法進(jìn)行催化重整,不同的是反應(yīng)物 料入口溫度為514°C。所得C5+重整生成油的性質(zhì)見表5。
[0124] 對比例6
[0125] 取表2所列石腦油100千克,按實(shí)例2的方法進(jìn)行萃取蒸饋,將得到的富含烷烴和 環(huán)烷烴的抽余油按實(shí)例5所列的條件進(jìn)行蒸汽裂解,將裂解產(chǎn)物進(jìn)行分餾,將所得C6+裂解 汽油按實(shí)例5的方法進(jìn)行加氫精制,再將加氫精制產(chǎn)物中的C6+餾分進(jìn)行芳烴抽提,到1. 81 千克加氫精制裂解汽油芳烴抽余油。將1. 81千克上述裂解汽油抽余油與100千克表2中所 列的石腦油混合,按照實(shí)例5的方法進(jìn)行催化重整,不同的是反應(yīng)物料入口溫度為521°C。 所得C5+重整生成油的性質(zhì)見表5。
[0126] 表 4
[0127]
[0128]
[0129]
[0130] 由表5可知,按本發(fā)明方法萃取蒸餾分離芳烴后,將富含芳烴和環(huán)烷烴抽出油與 抽余油裂解產(chǎn)生的精制裂解汽油芳烴抽余油進(jìn)行催化重整,或?qū)⒕屏呀馄统橛嘤驮龠M(jìn) 行萃取蒸餾,所得重整C5+生成油中苯含量較對比例3~6所得重整C5+生成油中的苯含量 大幅降低。
[0131] 實(shí)例 9
[0132] 取表2所列石腦油100千克,按實(shí)例2的方法對石腦油進(jìn)行萃取蒸餾分離,得到 28. 7千克富含烷烴和C6環(huán)烷烴的抽余油和71. 3千克富含芳烴和低C6含量的環(huán)烷烴的抽 出油。
[0133] 將抽余油按實(shí)例5的方法進(jìn)行蒸汽裂解,對蒸汽裂解產(chǎn)物進(jìn)行精餾分離,將得到 的C6+裂解汽油進(jìn)行加氫精制。將加氫精制產(chǎn)物中的C6+餾分進(jìn)行芳烴抽提,得到1. 81千克 富含環(huán)烷烴的加氫精制裂解汽油的芳烴抽余油。
[0134] 將1. 81千克上述的加氫精制裂解汽油的芳烴抽余油與上述71. 3千克富含芳烴和 低C6含量的環(huán)烷烴的抽出油混合進(jìn)行催化重整,重整反應(yīng)條件同實(shí)例5。將重整反應(yīng)產(chǎn)物 精餾,得到2. 57千克的C3~C4餾分,將其與28. 7千克石腦油萃取蒸餾所得的富含烷烴和 C6環(huán)烷烴的抽余油混合作為蒸汽裂解原料,按實(shí)例5的方法進(jìn)行蒸汽裂解反應(yīng)。重整和裂 解的總反應(yīng)結(jié)果見表6。
[0135] 實(shí)例 10
[0136] 取100千克表2所列石腦油,按實(shí)例2的方法進(jìn)行萃取蒸餾,得到28. 7千克富含 烷烴和C6環(huán)烷烴的抽余油和71. 3千克富含芳烴和低C6含量的環(huán)烷烴的抽出油。
[0137] 將抽余油按實(shí)例5的方法進(jìn)行蒸汽裂解,裂解汽油進(jìn)行加氫精制,精制裂解汽油 進(jìn)行芳烴抽提,得到1. 81千克的精制裂解汽油的芳烴抽余油,將其按實(shí)例2的方法進(jìn)行萃 取蒸餾,得到〇. 76千克富含芳烴和低C6含量的環(huán)烷烴的二次抽出油和1. 05千克的富含烷 烴和C6環(huán)烷烴的二次抽余油。
[0138] 將0. 76千克的二次抽出油與石腦油萃取蒸餾獲得的71. 3千克富含芳烴和低C6含量的環(huán)烷烴的一次抽出油混合進(jìn)行催化重整,重整反應(yīng)條件同實(shí)例5,將重整反應(yīng)產(chǎn)物精 餾,得到2. 55千克的C3~C4餾分。
[0139] 將石腦油萃取蒸餾獲得的71. 3千克富含烷烴和C6環(huán)烷烴的抽余油、1. 05千克的 富含烷烴和C6環(huán)烷烴的二次抽余油與2. 55千克催化重整產(chǎn)物的C3~C4餾分混合作為蒸 汽裂解原料,按照實(shí)例5的方法進(jìn)行蒸汽裂解反應(yīng)。重整和裂解的總反應(yīng)結(jié)果見表6。
[0140] 對比例7
[0141] 本對比例說明現(xiàn)有芳烴萃取技術(shù)將石腦油轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)芳烴和輕質(zhì)烯烴的效果。
[0142] 取100千克表2所列石腦油分成55. 55千克和44. 45千克的兩份,將44.