瓦斯油組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的為提供與常規(guī)技術(shù)相比具有優(yōu)異的低溫性能的瓦斯油組合物。該瓦斯油組合物包含1質(zhì)量ppm以下的硫含量、1質(zhì)量％以下的芳族含量、30質(zhì)量％至85質(zhì)量％的具有5至15個碳原子的鏈燒烴含量、3質(zhì)量％至20質(zhì)量％的具有20至27個碳原子的鏈烷烴含量、和50質(zhì)量％至75質(zhì)量％的異鏈燒烴含量，并包括20質(zhì)量ppm至1，000質(zhì)量ppm的低溫流動性改進劑。
【專利說明】瓦斯油組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及瓦斯油（gas oil)組合物，特別地涉及能在非常低的溫度環(huán)境下使用 的瓦斯油組合物。

【背景技術(shù)】
[0002] 一般地，將由原油的常壓蒸饋裝置產(chǎn)生的直饋瓦斯油（Straight gas oil)或 直餾煤油（straight kerosene)進行加氫精制或加氫脫硫生產(chǎn)的一種以上的調(diào)和油料 (blendstocks)共混來生產(chǎn)瓦斯油組合物。特別地，通常情況下，為了確保冬季期間的低溫 流動性，控制前述煤油調(diào)和油料和瓦斯油調(diào)和油料的共混比。如果必要的話，將調(diào)和油料與 添加劑，如十六烷值改進劑、清潔劑和低溫流動性改進劑共混。
[0003] 近年來，考慮使用由一氧化碳和氫作為原料由費托合成得到的費托合成油（下文 中稱為"FT合成油"）作為石油系燃料的代替燃料之一。當(dāng)用于柴油燃料的瓦斯油由FT合 成油產(chǎn)生，可得到不含硫的瓦斯油。因此，考慮到減少對環(huán)境的影響，優(yōu)選FT合成油。
[0004] 然而，上述FT合成油具有相對高含量的直鏈飽和烴（正構(gòu)烷烴）化合物。已被指 出特別地當(dāng)包含重質(zhì)正構(gòu)烷烴化合物時，存在以蠟的形式沉積的可能性。另外，F(xiàn)T合成調(diào) 和油料為主要包含上述正構(gòu)烷烴和具有側(cè)鏈的飽和烴（異鏈烷烴）的烴混合物，因此一般 油溶解性差。因此，存在溶解在燃料油如瓦斯油的高度依賴于其油溶性基團（直鏈烷基等） 的添加劑將很難溶解的情況。在這種情況下，存在在低溫環(huán)境下無法使用源自FT合成油的 瓦斯油的問題。
[0005] 為了解決上述問題，已開發(fā)了各種技術(shù)。例如，JP 2007-270109 A (專利文獻1)公 開了一種將潤滑性改進劑和低溫流動性改進劑添加并混合至具有特定組成的FT合成瓦斯 油組合物，從而改進低溫環(huán)境下的流動性的技術(shù)。
[0006] 引文列表
[0007] 專利文獻
[0008]專利文獻 I JP 2007-270109 A


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的問是頁
[0010] 然而，考慮到在寒冷氣候地區(qū)如北極圈或南極圈使用瓦斯油組合物，由專利文獻1 描述的技術(shù)得到的FT合成瓦斯油組合物無法顯示出足夠的流動性。因此，需要改進低溫性 能。
[0011] 此外，當(dāng)上述FT合成瓦斯油用作柴油改動機用燃料時，為了保持發(fā)動機燃燒時起 動性和空運轉(zhuǎn)時的穩(wěn)定性良好，需要高的30°C下的動力粘度。另一方面，為了改進低溫環(huán)境 下的流動性，需要低的傾點?？傊?，因為在良好的動力粘度和良好的傾點之間存在平衡，常 規(guī)技術(shù)難以兼顧兩者。因此，期望開發(fā)即使在嚴(yán)酷的低溫環(huán)境下也不減少動力粘度的能夠 改進流動性的技術(shù)。
[0012] 本發(fā)明考慮到上述情況，且其目的為提供即使包含具有高含量正構(gòu)烷烴的油如FT 合成油作為原料，與常規(guī)技術(shù)相比低溫性能也優(yōu)異的瓦斯油組合物。
[0013] 用于解決問題的方案
[0014] 本發(fā)明的發(fā)明人對上述問題進行各種研究發(fā)現(xiàn)低溫環(huán)境下優(yōu)異的流動性可在不 減少動力粘度的情況下，通過優(yōu)化瓦斯油組合物的組成并將特定量的低溫流動性改進劑添 加至所述瓦斯油組合物中來實現(xiàn)。
[0015] 本發(fā)明是基于這些結(jié)果進行的，并總結(jié)如下。
[0016] (1) 一種瓦斯油組合物，其中硫含量為1質(zhì)量ppm以下，芳族含量為1質(zhì)量％以下， C5-C15鏈烷烴含量為30質(zhì)量％至85質(zhì)量％，C20-C27鏈烷烴含量為3質(zhì)量％至20質(zhì)量％， 和異鏈烷烴含量為50質(zhì)量％至75質(zhì)量％，
[0017] 其特征在于瓦斯油組合物包含20質(zhì)量ppm至1000質(zhì)量ppm的低溫流動性改進劑。
[0018] (2)根據(jù)（1)所述的瓦斯油組合物，其中傾點為-70°c至-35°c，且30°C下的動力 粘度為 I. 5mm2/s 至 4. 0mm2/s。
[0019] ⑶根據(jù)⑴所述的瓦斯油組合物，其包含費托合成油。
[0020] 發(fā)明的效果
[0021] 本發(fā)明可提供即使將具有高含量正構(gòu)烷烴的油用作原料，與使用常規(guī)技術(shù)的情況 相比低溫性能優(yōu)異的瓦斯油組合物。

【具體實施方式】
[0022] 以下詳細描述本申請的發(fā)明。
[0023] 本發(fā)明的瓦斯油組合物具有1質(zhì)量ppm以下的硫含量，1質(zhì)量％以下的芳族含量， 30質(zhì)量％至85質(zhì)量％的C5-C15鏈烷烴含量，3質(zhì)量％至20質(zhì)量％的C20-C27鏈烷烴含量， 和50質(zhì)量％至75質(zhì)量％的異鏈烷烴含量；并包含20質(zhì)量ppm至1000質(zhì)量ppm的低溫流 動性改進劑。
[0024](硫含量，芳族含量）
[0025] 本發(fā)明的瓦斯油組合物具有1質(zhì)量ppm以下的硫含量，和1質(zhì)量％以下的芳族含 量。為了進一步減少從柴油發(fā)動機排出的粒子狀物質(zhì)（particulate)，且考慮到進一步改進 燃料效率，硫含量為1質(zhì)量ppm以下且芳族含量為1質(zhì)量％以下。
[0026] (C5-C15鏈烷烴含量）
[0027] 本發(fā)明的瓦斯油組合物具有30質(zhì)量％至85質(zhì)量％,優(yōu)選40質(zhì)量％至70質(zhì)量％ 的C5-C15鏈烷烴含量?？紤]到改進柴油發(fā)動機的起動性和空運轉(zhuǎn)時的穩(wěn)定性，將C5-C15 鏈烷烴含量限于30質(zhì)量％以上，且考慮到減少從柴油發(fā)動機排出的粒子狀物質(zhì)，限于85質(zhì) 量％以下。
[0028] (C20-C27鏈烷烴含量）
[0029] 本發(fā)明的瓦斯油組合物具有3質(zhì)量％至20質(zhì)量％,優(yōu)選7質(zhì)量％至16質(zhì)量％的 C20-C27鏈烷烴含量。為了使低溫流動性改進劑的溶解性良好，C20-C27鏈烷烴含量必須為 3質(zhì)量％以上，且為了使瓦斯油組合物的低溫流動性良好，必須為20質(zhì)量％以下。
[0030] (異鏈烷烴含量）
[0031 ] 本發(fā)明的瓦斯油組合物具有50質(zhì)量％至75質(zhì)量％ ,優(yōu)選60質(zhì)量％至70質(zhì)量％的 異鏈烷烴含量。為了改進低溫下的起動性和操作性，異鏈烷烴含量必須為50質(zhì)量％以上， 然而為了得到具有高產(chǎn)量的瓦斯油組合物，異鏈烷烴含量必須為75質(zhì)量％以下。
[0032](正構(gòu)烷烴和異鏈烷烴之間的質(zhì)量比）
[0033] 另外，正構(gòu)烷烴含量與異鏈烷烴含量的質(zhì)量比（正構(gòu)烷烴含量/異鏈烷烴含量） 優(yōu)選在〇. 3至I. 0的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0. 4至0. 7的范圍內(nèi)?？紤]到改進在非常低的溫度 天氣的條件下柴油發(fā)動機燃燒時的起動性和空運轉(zhuǎn)時的穩(wěn)定性，質(zhì)量比（正構(gòu)烷烴含量/ 異鏈烷烴含量）優(yōu)選〇. 3以上。由于異構(gòu)化而包含特定量的異鏈烷烴從而實現(xiàn)在低溫下良 好的起動性和操作性，因此質(zhì)量比優(yōu)選1. 〇以下。
[0034](蒸餾性）
[0035] 本發(fā)明的瓦斯油組合物優(yōu)選具有140°C至200°C，更優(yōu)選150°C至195°C的5%餾出 溫度（distillation temperature)。為了改進柴油發(fā)動機的起動性和空運轉(zhuǎn)時的穩(wěn)定性， 5%餾出溫度為140°C以上，然而為了實現(xiàn)低溫下良好的起動性和操作性，5%餾出溫度優(yōu)選 200°C以下。
[0036] 另外，本發(fā)明的瓦斯油組合物優(yōu)選具有300°C至340°C，更優(yōu)選310°C至330°C的 95%餾出溫度。考慮到改進柴油發(fā)動機的燃料消費率（specific fuel consumption)，95% 餾出溫度優(yōu)選300°C以上，然而考慮到減少從柴油發(fā)動機排出的粒子狀物質(zhì)，95%餾出溫度 優(yōu)選340°C以下。
[0037](密度）
[0038] 本發(fā)明的瓦斯油組合物優(yōu)選具有0· 750g/cm3至0· 780g/cm3,更優(yōu)選0· 760g/cm3至 0. 780g/cm3的15°C下的密度。為了柴油發(fā)動機的燃料消費率良好，15°C下的密度為0. 750g/ cm3以上，且為了瓦斯油組合物的低溫流動性良好，為0. 780g/cm3以下。
[0039](濁點）
[0040] 另外，本發(fā)明的瓦斯油組合物優(yōu)選具有_35°C以下，更優(yōu)選-55°C以下的濁點以便 能夠在非常低的溫度天氣條件下使用。此處使用的濁點指根據(jù)JIS K 2269"原油和石油產(chǎn) 品傾點和濁點試驗方法"測量的濁點。
[0041] (30°C下的動力粘度）
[0042] 本發(fā)明的瓦斯油組合物優(yōu)選具有I. 5mm2/s至4. 0mm2/s的30°C下，更優(yōu)選2. Omm2/ s至3. 5mm2/s的動力粘度?？紤]到改進柴油發(fā)動機的起動性或空運轉(zhuǎn)時的穩(wěn)定性，30°C下 的動力粘度為1.5mm 2/s以上，且考慮到減少從柴油發(fā)動機排出的粒子狀物質(zhì)，30°C下的動 力粘度優(yōu)選4. OmmVs以下。
[0043](傾點）
[0044] 本發(fā)明的瓦斯油組合物的傾點優(yōu)選_35°C以下。為了在非常低的溫度天氣條件下 實現(xiàn)良好的低溫流動性，傾點優(yōu)選_35°C以下，更優(yōu)選_55°C以下。
[0045] 傾點不需要低于必要，且考慮到所述瓦斯油組合物的制造成本，傾點優(yōu)選_70°C以 上，更優(yōu)選_66°C以上。
[0046](低溫流動性改進劑）
[0047] 本發(fā)明的瓦斯油組合物需要包含150質(zhì)量ppm至1000質(zhì)量ppm的低溫流動性改 進劑，低溫流動性改進劑的含量優(yōu)選150質(zhì)量ppm至500質(zhì)量ppm,更優(yōu)選200質(zhì)量ppm至 300質(zhì)量ppm。為了防止柴油動力汽車的過濾器在低溫情況下堵塞，低溫流動性改進劑的含 量（添加量）為150質(zhì)量ppm以上，且考慮到低溫流動性改進劑的有效性和經(jīng)濟效率，低溫 流動性改進劑的含量為1000質(zhì)量ppm以下。
[0048] 作為低溫流動性改進劑，可使用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和/或具有表面活性劑 效果的低溫流動性改進劑。具有表面活性劑效果的低溫流動性改進劑的實例包括選自乙 烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、乙烯和α-烯烴的共聚物、氯化亞甲基-醋酸乙烯酯共聚 物、不飽和羧酸的烷基酯共聚物、由具有羥基的含氮化合物和飽和脂肪酸合成的酯及酯的 鹽、由多元醇和飽和脂肪酸合成的酯和酰胺衍生物、由聚氧亞烷基二醇（polyoxyalkylene glycol)和飽和脂肪酸合成的酯、由多元醇或其偏酯的烯化氧加合物和飽和脂肪酸合成的 酯、氯化鏈燒經(jīng)/萘縮合物、烯基琥拍酰胺、和硫代安息香酸（sulfobenzoic acid)的胺鹽 的一種以上。
[0049] (潤滑性改進劑）
[0050] 本發(fā)明的瓦斯油組合物優(yōu)選以20mg/L至300mg/L，更優(yōu)選50mg/L至200mg/L的濃 度包含潤滑性改進劑。潤滑性改進劑的添加量在20mg/L至300mg/L的范圍內(nèi)時，添加的潤 滑性改進劑的效能（efficacy)可有效地發(fā)揮。例如，對于配備有分配型噴射泵的柴油發(fā)動 機，可抑制操作時泵驅(qū)動扭矩的增加，且可減少泵的磨耗。
[0051] 關(guān)于潤滑性改進劑的種類，使用含有包含脂肪酸和/或脂肪酸酯且具有極性基團 的化合物的潤滑性改進劑。不特別限定化合物的特定名稱等。例如，可使用選自羧酸系、酯 系、醇系和苯酚系潤滑性改進劑的任意一種以上。其中，優(yōu)選羧酸系和酯系潤滑性改進劑。 羧酸系潤滑性改進劑的實例包括亞麻油酸、油酸、水楊酸、棕櫚酸、內(nèi)豆蘧酸或十六碳烯酸， 或這些羧酸的兩種以上的混合物。甘油的羧酸酯可作為酯系潤滑性改進劑的實例。羧酸酯 可包含一種以上的羧酸。羧酸的具體實例包括亞麻油酸、油酸、水楊酸、棕櫚酸、內(nèi)豆蘧酸和 十六碳烯酸。為了提高瓦斯油組合物的溶解性，潤滑性改進劑的活性組分的重均分子量優(yōu) 選為200以上且1000以下。
[0052] (其它添加劑）
[0053] 為了進一步提高本發(fā)明的瓦斯油組合物的性能，后述其它已知的燃料油添加劑 (為了方便起見下文中稱為"其它添加劑"）可單獨或組合使用。其它添加劑的實例包括 酚系和胺系抗氧化劑；金屬減活化劑如亞水楊基衍生物（salicyliden derivatives);防 蝕劑如脂族胺和烯基琥珀酸酯；抗靜電添加劑如陰離子系、陽離子系和兩性系表面活性劑； 著色劑如偶氮染料；硅酮系消泡劑；和防凍劑如2-甲氧基乙醇、異丙醇、和聚乙二醇醚。
[0054] 其它添加劑的量可設(shè)為任意值。特別地，各其它添加劑的量優(yōu)選0. 5質(zhì)量％以下， 更優(yōu)選0. 2質(zhì)量％,基于瓦斯油組合物的總量。
[0055] 不特別限制使用本發(fā)明的瓦斯油組合物的柴油發(fā)動機的其它規(guī)格、其用途和使用 瓦斯油組合物的環(huán)境。
[0056] (FT 合成油）
[0057] 本發(fā)明的瓦斯油組合物優(yōu)選進一步包含費托合成油（FT合成油）。如上所述，F(xiàn)T 合成油包含相對大量的直鏈飽和烴（正構(gòu)烷烴）化合物，且因此，源于FT合成油的瓦斯油 無法用于低溫環(huán)境下，這是一個問題。因此，可最顯著地發(fā)揮本發(fā)明的有利效果。
[0058] 另外，考慮到石油的代替燃料，為了通過使用FT合成油來抑制石油系調(diào)和油料的 消耗，瓦斯油組合物優(yōu)選包含F(xiàn)T合成油。
[0059] 例如，F(xiàn)T合成油可通過包含將FT合成油分餾為輕質(zhì)餾分和蠟餾分，加氫異構(gòu)化輕 質(zhì)餾分以得到加氫異構(gòu)化油，加氫裂化蠟餾分以得到加氫裂化油，混合加氫異構(gòu)化油和加 氫裂化油然后將其供于產(chǎn)品分饋器（product fractionator)中，并調(diào)整產(chǎn)品分饋器內(nèi)的截 止溫度（cutting temperature)以得到本發(fā)明的煤油組合物的步驟的制造方法得到。此外， 優(yōu)選回收利用產(chǎn)品分餾器的殘余油（bottom oil)并與蠟餾分混合，然后加氫裂化以得到加 氧裂化油。
[0060] 此外，從產(chǎn)品分餾器中得到的輕質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料和重質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料可以預(yù) 定的比率混合，從而制造本發(fā)明的瓦斯油組合物。輕質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料和重質(zhì)瓦斯油調(diào)和 油料具有1質(zhì)量ppm以下的硫含量和1質(zhì)量％以下的芳族含量。輕質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料優(yōu)選 具有0.740至0.760的密度，155°〇至1751：的5%餾出溫度，2301：至2501：的95%餾出溫 度，90質(zhì)量％至99. 9質(zhì)量％的C5-C15鏈烷烴含量和40質(zhì)量％至55質(zhì)量％的異鏈烷烴含 量。重質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料優(yōu)選具有0. 770至0. 790的密度，240°C至260°C的5%餾出溫度， 330°C至350°C的95%餾出溫度，15質(zhì)量％至35質(zhì)量％的05-(：15鏈烷烴含量，和70質(zhì)量％ 至85質(zhì)量％的異鏈烷烴含量。
[0061] 此外，也可通過適當(dāng)?shù)嘏c溶劑或從石油精制廠的各裝置得到的調(diào)和油料共混來制 備以滿足本發(fā)明的瓦斯油組合物的組成。
[0062]實施例
[0063] 將通過實施例詳細描述本發(fā)明；然而，本發(fā)明不局限于任意下述實施例。
[0064] 應(yīng)該注意的是，實施例中各性質(zhì)的分析方法如下。
[0065] 硫含量：根據(jù)JIS K 2541 "原油和石油產(chǎn)品-硫含量試驗方法"測量
[0066] 芳族含量：根據(jù)JIS K 2536-3 "氣相色譜分析芳族組分的試驗方法"進行測量[0067]蒸餾性：根據(jù)JIS K 2254 "石油產(chǎn)品-蒸餾特性試驗方法"測量
[0068]密度：根據(jù)JIS K 2249 "原油和石油產(chǎn)品-密度試驗方法和基于參考溫度的石油 測量表"測量
[0069]動力粘度：根據(jù)JIS K 2283 "原油和石油產(chǎn)品-動力粘度試驗方法和從運動粘度 計算粘度指數(shù)"測量
[0070]閃點：根據(jù)JIS K 2265 "原油和石油產(chǎn)品-閃點試驗方法"測量 [0071]十六烷指數(shù)：根據(jù)JIS K 2280 "8.由四變數(shù)方程式計算十六烷指數(shù)"測量
[0072] 濁點：根據(jù)JIS K 2269 "原油和石油產(chǎn)品的傾點和濁點試驗方法"測量
[0073]冷濾點（cold filter plugging point):根據(jù) JIS K 2288 "石油產(chǎn)品-柴油燃 料-冷濾點試驗方法"測量
[0074] 傾點：根據(jù)JIS K 2269 "原油和石油產(chǎn)品的傾點和濁點試驗方法"測量
[0075] 鏈烷烴含量、異鏈烷烴含量：使用GC-FID測量鏈烷烴含量和每個碳原子的異鏈烷 烴含量。使用非極性柱（不銹鋼毛細管柱ULTRA ALL0Y-1)和火焰離子化檢測器（flame ionization detector，F(xiàn)ID)，在l.OmL/min流率的載氣（氦）中，使用溫度程序（柱溫箱溫 度：以8°C /分鐘從140°C加熱至355°C，樣品注射溫度：360°C，探測器溫度：360°C )測量， 由測量的值進行計算。
[0076](輕質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料、重質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料）
[0077] 根據(jù)下述程序制備輕質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料和重質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料。
[0078] 使用由FT合成得到的FT合成油，且FT合成油的輕質(zhì)餾分進行加氫異構(gòu)化（LHSV : I. 81Γ1，氫分壓：3. OMPa，反應(yīng)溫度：320°C )。然后，將得到的加氫異構(gòu)化油和通過對FT合成 油的蠟餾分進行加氫裂化（LHSV :1. 81Γ1，氫分壓：4. OMPa，反應(yīng)溫度：310°C )得到的加氫裂 化油混合，同時回收產(chǎn)品分餾器的殘余油（截止溫度不低于360°C時的餾分）（回收率：50 體積％ )，然后將混合物供給到產(chǎn)品分餾器。隨后，通過產(chǎn)品分餾器分餾混合物，從而得到輕 質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料和重質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料。輕質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料和重質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料的 截止溫度為250°C。
[0079] 得到的輕質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料1和重質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料1的組成示于表1中。
[0080] (實施例1至4,比較例1和2)
[0081] 基于表1示出的混合比混合輕質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料和重質(zhì)瓦斯油調(diào)和油料。將200 質(zhì)量ppm的低溫流動性改進劑（Infineum R240,由Infineum Japan Ltd.制造）添加至混合 物中，從而得到用作樣品的瓦斯油組合物。
[0082] 對于上述實施例和比較例得到的瓦斯油組合物，測量各性質(zhì)（注意，僅實施例2、 比較例1和比較例2測量餾出溫度、濁點、閃點和十六烷指數(shù)）之后，評價傾點和動力粘度。 結(jié)果不出于表1中。
[0083] 關(guān)于適合在非常低的溫度天氣條件下使用的條件，滿足_70°C至-35°C的傾點和 I. 5mm2/s至4. OmmVs的30°C下的動力粘度的要求的情況評價為"優(yōu)異（+) "，而滿足_66°C 至_55°C的傾點和2.OmmVs至3. 5mm2/s的30°C下的動力粘度的要求的情況評價為"特別優(yōu) 異（++)"。另一方面，上述條件都不滿足的情況評價為"差（_)"。
[0084] [表 1]
[0085]

【權(quán)利要求】
1. 一種瓦斯油組合物，其中硫含量為1質(zhì)量ppm以下，芳族含量為1質(zhì)量％以下， C5-C15鏈烷烴含量為30質(zhì)量％至85質(zhì)量％，C20-C27鏈烷烴含量為3質(zhì)量％至20質(zhì)量％， 和異鏈烷烴含量為50質(zhì)量％至75質(zhì)量％， 其特征在于所述瓦斯油組合物包含20質(zhì)量ppm至1000質(zhì)量ppm的低溫流動性改進劑。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的瓦斯油組合物，其中傾點為_70°C至-35°C，且30°C下的動力 粘度為 I. 5mm2/s 至 4. 0mm2/s。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的瓦斯油組合物,其包含費托合成油。
【文檔編號】C10L1/08GK104220567SQ201380017657
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年2月20日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月30日
【發(fā)明者】新妻拓彌, 巖間真理繪, 那須野一, 八高坂司 申請人:吉坤日礦日石能源株式會社