專利名稱：一種重質(zhì)渣油的加氫處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種重質(zhì)渣油的加氫處理方法。
背景技術(shù)：
隨著國(guó)內(nèi)外原油日趨重質(zhì)化、劣質(zhì)化，渣油加氫處理技術(shù)得到了日益廣泛的應(yīng)用。根據(jù)反應(yīng)器類型的不同，渣油加氫主要有固定床、沸騰床、懸浮床及移動(dòng)床四種工藝類型。其中固定床渣油加氫工藝流程簡(jiǎn)單，易操作，裝置投資相對(duì)較低，工藝成熟，因此目前工業(yè)化的渣油加氫裝置中大多數(shù)采用固定床工藝。但固定床工藝也有自身的不足，例如操作周期相對(duì)較短，不能在線更換催化劑，容易發(fā)生床層局部超溫或“熱點(diǎn)”等問(wèn)題。在運(yùn)轉(zhuǎn)過(guò)程中，催化劑床層出現(xiàn)局部溫度過(guò)高或“熱點(diǎn)”是比較常見(jiàn)的問(wèn)題，這是因?yàn)楦黝惣託浞磻?yīng)均為放熱反應(yīng)，如果局部區(qū)域加氫反應(yīng)過(guò)于強(qiáng)烈，將會(huì)加劇催化劑床層徑向溫差現(xiàn)象，導(dǎo)致局部溫度過(guò)高、出現(xiàn)“熱點(diǎn)”，嚴(yán)重時(shí)將會(huì)迫使裝置停工。因此，對(duì)于固定床渣油加氫裝置，需要嚴(yán)格 控制反應(yīng)溫升，限制徑向溫差，盡可能避免催化劑床層局部超溫或“熱點(diǎn)”的產(chǎn)生。在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，通常采用注入冷氫來(lái)控制催化劑床層的溫度，但采用該方法氫氣消耗量大，并且冷氫的注入量也有限制。固定床渣油加氫處理工藝一般都采用催化劑級(jí)配方案原料油進(jìn)入反應(yīng)器后依次經(jīng)過(guò)加氫保護(hù)劑、加氫脫金屬催化劑、加氫脫硫催化劑、加氫脫殘?zhí)看呋瘎┗?和加氫脫氮催化劑。其中，保護(hù)劑的加氫活性最低，其主要功能為過(guò)濾原料油中的固體顆粒雜質(zhì)、脫除鐵、鈣、鈉等無(wú)機(jī)鹽類；在加氫脫金屬催化劑床層中，主要發(fā)生加氫脫金屬反應(yīng)、加氫脫浙青質(zhì)反應(yīng)及一部分加氫脫硫反應(yīng)；在加氫脫硫催化劑床層中，發(fā)生大部分的加氫脫硫反應(yīng)，一部分加氫脫金屬反應(yīng)和加氫脫殘?zhí)糠磻?yīng)，少量的加氫脫氮反應(yīng)；在加氫脫殘?zhí)看呋瘎┗?和加氫脫氮催化劑床層中，發(fā)生一部分的加氫脫殘?zhí)糠磻?yīng)、加氫脫氮反應(yīng)、加氫脫硫反應(yīng)以及少量的加氫脫金屬反應(yīng)。大量工業(yè)實(shí)例及研究工作表明，位于催化劑級(jí)配前部的加氫脫金屬催化劑床層比較容易產(chǎn)生“熱點(diǎn)”。這是因?yàn)樾迈r原料油經(jīng)過(guò)保護(hù)劑床層幾乎不發(fā)生加氫反應(yīng)，但進(jìn)入脫金屬催化劑床層后原料油中的大量不穩(wěn)定的、容易發(fā)生加氫反應(yīng)的物種，例如金屬化合物、膠質(zhì)、浙青質(zhì)、容易脫除的硫化物等，容易集中發(fā)生加氫反應(yīng)，產(chǎn)生大量反應(yīng)熱。其中，在該床層中浙青質(zhì)及重膠質(zhì)等物種在較高的反應(yīng)溫度下非常容易發(fā)生結(jié)焦反應(yīng)，結(jié)焦后的催化劑更容易導(dǎo)致原料的不均勻流動(dòng)，使局部反應(yīng)溫度過(guò)高、產(chǎn)生徑向溫差；而硫化物含量較高、加氫脫硫反應(yīng)放熱量大，因此是導(dǎo)致加氫脫金屬床層反應(yīng)溫度過(guò)高的主要因素，并且較高的反應(yīng)溫度可以進(jìn)一步加速加氫脫硫反應(yīng)和結(jié)焦反應(yīng)，加劇徑向溫差，若不加以控制，將會(huì)導(dǎo)致“熱點(diǎn)”生成；相對(duì)硫化物，渣油中的金屬化合物含量相對(duì)較低，并且容易發(fā)生加氫反應(yīng)脫除，反應(yīng)熱相對(duì)較低；而渣油中的氮化物屬于難脫除物種，在加氫脫金屬催化劑床層幾乎不發(fā)生加氫脫氮反應(yīng)。因此，加氫脫硫反應(yīng)的反應(yīng)熱是加劇脫金屬催化劑床層徑向溫差過(guò)高的主要原因。CN 1147570C提出了一種渣油加氫處理催化劑的級(jí)配方法，該方法采用沿物流方向催化劑活性逐漸降低的原則，改變加氫脫硫催化劑、加氫脫氮催化劑的級(jí)配方案，并在脫硫、脫氮兩類催化劑床層之間增設(shè)一個(gè)過(guò)渡催化劑床層，使得脫硫、脫氮兩類催化劑床層之間溫升更加平穩(wěn)。但該方法不能解決脫金屬劑床層容易出現(xiàn)熱點(diǎn)的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種有效防止渣油加氫脫金屬床層中出現(xiàn)“熱點(diǎn)”的重質(zhì)渣油的加氫處理方法。本發(fā)明的發(fā)明人通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)，目前工業(yè)應(yīng)用的加氫脫金屬催化劑具有較強(qiáng)的加氫活性，可以脫除原料油中大部分金屬化合物，但同時(shí)也可以催化一定的脫硫反應(yīng)，所以造成了“熱點(diǎn)”的產(chǎn)生。針對(duì)“熱點(diǎn)”生成原因及上述催化劑的特點(diǎn)，本發(fā)明的發(fā)明人改進(jìn)了常規(guī)的催化劑級(jí)配方案，提出在容易發(fā)生超溫的加氫脫金屬催化劑床層中，采用新型高選擇性脫金屬催化劑取代部分或全部的常規(guī)脫金屬催化劑，裝填在保護(hù)劑和脫金屬催化劑之間。所述高選擇性加氫脫金屬催化劑包括載體和負(fù)載在該載體上的高選擇性加氫活性金屬組分，所述高選擇性加氫活性金屬組分中的高選擇性加氫活性金屬為至少一種第VB族金屬和至少一種第VIB族金屬。所述高選擇性脫金屬催化劑一般認(rèn)為具有如圖1所示的催化特性，即，具有較常規(guī)脫金屬催化劑更高的脫金屬活性，同時(shí)具有較常規(guī)脫金屬催化劑更低的脫硫活性，且在一定反應(yīng)溫度范圍內(nèi)，其脫硫活性并不隨溫度的提高而增加。本發(fā)明的發(fā)明人利用這種高選擇性脫金屬催化劑來(lái)改變催化劑級(jí) 配，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明提供一種重質(zhì)渣油的加氫處理方法，其特征在于，該方法包括，在重質(zhì)渣油加氫處理反應(yīng)條件下，將所述重質(zhì)渣油和氫氣與依次設(shè)置的加氫保護(hù)催化劑床層、高選擇性加氫脫金屬催化劑床層和加氫脫硫催化劑床層接觸，其中，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑床層中的高選擇性加氫脫金屬催化劑包括載體和負(fù)載在該載體上的高選擇性加氫活性金屬組分，所述高選擇性加氫活性金屬組分中的高選擇性加氫活性金屬為至少一種第VB族金屬和至少一種第VIB族金屬。 通過(guò)實(shí)施例和對(duì)比例的比較可以看出，本發(fā)明的方法在裝置處理量不變、催化劑總體反應(yīng)活性不變的情況下，通過(guò)優(yōu)化催化劑級(jí)配方案，降低了加氫脫金屬床層的溫升，降低了產(chǎn)生“熱點(diǎn)”的可能性，保證了催化劑的長(zhǎng)期穩(wěn)定使用。


附圖用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說(shuō)明書的一部分，與下面的具體實(shí)施方式
一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中圖1用于對(duì)比說(shuō)明本發(fā)明的高選擇性脫金屬催化劑與常規(guī)脫金屬催化劑的催化性能。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供一種重質(zhì)渣油的加氫處理方法，其特征在于，該方法包括，在重質(zhì)渣油加氫處理反應(yīng)條件下，將所述重質(zhì)渣油和氫氣與依次設(shè)置的加氫保護(hù)催化劑床層、高選擇性加氫脫金屬催化劑床層和加氫脫硫催化劑床層接觸，其中，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑床層中的高選擇性加氫脫金屬催化劑包括載體和負(fù)載在該載體上的高選擇性加氫活性金屬組分，所述高選擇性加氫活性金屬組分中的高選擇性加氫活性金屬為至少一種第VB族金屬和至少一種第VIB族金屬。其中，所述第VB族金屬包括但不限于V、Nb和Ta中的至少一種，優(yōu)選為V和/或Nb。所述第VIB族金屬包括但不限于Cr、Mo和W中的至少一種，優(yōu)選為Mo和/或W。根據(jù)本發(fā)明，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑中決定其特性的主要在于加氫活性金屬組分的種類，而加氫活性金屬組分的含量以及載體的種類可以與現(xiàn)有技術(shù)相同，優(yōu)選地，以高選擇性加氫脫金屬催化劑的重量為基準(zhǔn)且以氧化物計(jì)，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑中高選擇性加氫活性金屬組分的含量為O. 4-27重量％，優(yōu)選為1-21重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2-18重量％，最優(yōu)選為5-16重量％。其中，以高選擇性加氫脫金屬催化劑的重量為基準(zhǔn)且以氧化物計(jì)，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑中第VB族金屬的含量?jī)?yōu)選為O. 2-12重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為O. 5-9重量％,最優(yōu)選為2-6重量％。以高選擇性加氫脫金屬催化劑的重量為基準(zhǔn)且以氧化物計(jì)，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑中第VIB族金屬的含量為
O.2-15重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為O. 5-12重量％，最優(yōu)選為3-10重量％。本發(fā)明中，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑的載體一般為多孔無(wú)機(jī)氧化物，如氧化招、氧化娃和氧化娃-氧化招等，優(yōu)選為氧化招。根據(jù)本發(fā)明，上述高選擇性加氫脫金屬催化劑的制備方法可以為本領(lǐng)域公知的方法如浸潰法，所述浸潰法的步驟可以為常規(guī)的選擇，在此不再贅述。根據(jù)本發(fā)明，由于高選擇性加氫脫金屬催化劑的加氫脫金屬活性較現(xiàn)有技術(shù)中的常規(guī)加氫脫金屬催化劑高，因此， 高選擇性加氫脫金屬催化劑的裝填量可以較常規(guī)的用量略低，優(yōu)選地，以加氫保護(hù)催化劑床層、高選擇性加氫脫金屬催化劑床層和加氫脫硫催化劑床層中的催化劑的總裝填體積為基準(zhǔn)，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑的裝填量為5-80體積％，進(jìn)一步優(yōu)選為10-60體積％，最優(yōu)選為15-40體積％。類似地，由于高選擇性加氫脫金屬催化劑的加氫脫硫活性較常規(guī)加氫脫金屬催化劑的加氫脫硫活性低，因此，高選擇性加氫脫金屬催化劑與加氫脫硫催化劑的裝填量的體積比例較現(xiàn)有技術(shù)的體積比例略低，優(yōu)選地，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑的裝填量與所述加氫脫硫催化劑床層中的加氫脫硫催化劑的裝填量的體積比為1: 0.1-10，進(jìn)一步優(yōu)選為1: O. 5-5。根據(jù)本發(fā)明，用于加氫脫金屬的催化劑可以全部為高選擇性加氫脫金屬催化劑，也可以為高選擇性加氫脫金屬催化劑和常規(guī)加氫脫金屬催化劑的混合物，即，部分高選擇性加氫脫金屬催化劑可以被常規(guī)加氫脫金屬催化劑替代，且優(yōu)選地，依照重質(zhì)渣油的流向，所述常規(guī)加氫脫金屬催化劑以獨(dú)立床層的形式設(shè)置于所述高選擇性加氫脫金屬催化劑床層之后以及所述加氫脫硫催化劑床層之前，其中，所述常規(guī)加氫脫金屬催化劑可包括載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性金屬組分，所述加氫活性金屬組分中的加氫活性金屬為至少一種第VIB族金屬和至少一種第VIII族金屬。其中，所述第VIB族金屬優(yōu)選為Mo和/或W，所述第VIII族金屬優(yōu)選為Ni和/或Co。本發(fā)明中，所述“替代”可以為等體積替代，也可以為不等體積的替代。優(yōu)選地，以加氫保護(hù)催化劑床層、高選擇性加氫脫金屬催化劑床層、常規(guī)加氫脫金屬催化劑床層和加氫脫硫催化劑床層中的催化劑的總裝填體積為基準(zhǔn)，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑和所述常規(guī)加氫脫金屬催化劑的總裝填量為5-80體積％，優(yōu)選為10-60體積％，進(jìn)一步優(yōu)選為20-50體積％。優(yōu)選地，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑的裝填量與常規(guī)加氫脫金屬催化劑的裝填量的體積比為1: O. 1-10，優(yōu)選為1: O. 2-6，最優(yōu)選為
I O. 2-2。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，通過(guò)增加加氫脫硫催化劑的裝填量來(lái)彌補(bǔ)高選擇性加氫脫金屬催化劑的加氫脫硫活性的不足，即，優(yōu)選地，本發(fā)明的方法還包括，在所述加氫脫硫催化劑床層中增加體積為B-A的加氫脫硫催化劑，其中，A為被替代的所述部分高選擇性加氫脫金屬催化劑的體積，B為用于替代的所述常規(guī)加氫脫金屬催化劑的體積，且A < B。這樣，保持總的催化劑的裝填量不發(fā)生變化。根據(jù)本發(fā)明，依照重質(zhì)渣油的流向，在加氫脫硫催化劑床層之后，還可以設(shè)置有加氫脫殘?zhí)看呋瘎┐矊雍?或加氫脫氮催化劑床層。根據(jù)本發(fā)明，所述重質(zhì)渣油加氫處理反應(yīng)條件可以與現(xiàn)有技術(shù)相同，優(yōu)選地，所述重質(zhì)洛油加氫處理反應(yīng)條件包括，溫度為300-425°C,進(jìn)一步優(yōu)選為320-400°C ;氫分壓為10-20MPa，進(jìn)一步優(yōu)選為12-18MPa ;氫油體積比為100-2000，進(jìn)一步優(yōu)選為500-1500 ;液時(shí)體積空速為O. 1-1. OtT1，進(jìn)一步優(yōu)選為O. 2-0. 8h'根據(jù)本發(fā)明，加氫處 理過(guò)程中所用到的催化劑，如加氫保護(hù)催化劑、常規(guī)加氫脫金屬催化劑、加氫脫硫催化劑和加氫脫殘?zhí)看呋瘎┚梢詾楸绢I(lǐng)域常規(guī)的具有這些功能的催化劑。一般地，上述催化劑都是以多孔無(wú)機(jī)氧化物如氧化鋁為載體、以第VIB族和/或第VIII族金屬如W、Mo、Co和Ni中的一種或多種的氧化物為活性組分、選擇性地加入其它各種助劑如P、S1、F和B中一種或多種的催化劑。使用時(shí)可以單獨(dú)商購(gòu)各種催化劑后組合使用，也可以直接商購(gòu)包括上述各種催化劑的全系列渣油加氫處理催化劑，如購(gòu)自催化劑長(zhǎng)嶺分公司的RHT (RG、RDM、RMS和RSC)系列重、渣油加氫保護(hù)催化劑、常規(guī)加氫脫金屬催化劑、力口氫脫硫催化劑和加氫脫殘?zhí)看呋瘎?。以下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。以下實(shí)施例中，油品中各種元素的含量由X射線熒光光譜方法測(cè)得。加氫處理過(guò)程中所用的加氫保護(hù)催化劑、常規(guī)加氫脫金屬催化劑和加氫脫硫催化劑均為中國(guó)石化長(zhǎng)嶺催化劑公司生產(chǎn)。本發(fā)明實(shí)施例中的高選擇性加氫脫金屬催化劑通過(guò)常規(guī)的浸潰法制得，其中，以氧化鋁為載體，負(fù)載所需高選擇性加氫活性金屬組分。實(shí)施例1采用中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院的中型渣油加氫處理試驗(yàn)裝置對(duì)沙輕常渣A(性質(zhì)見(jiàn)表I)進(jìn)行加氫處理。使用三個(gè)反應(yīng)器，每個(gè)反應(yīng)器催化劑裝填量為300mL，催化劑裝填情況見(jiàn)表2 ( 一反是第一個(gè)反應(yīng)器的簡(jiǎn)稱，其余類同)，其中，所用高選擇性加氫脫金屬催化劑R-HS-1的性質(zhì)見(jiàn)表3。加氫處理?xiàng)l件包括反應(yīng)溫度為380°C，氫分壓為14. OMPa，氫油體積比為700Nm3/m3，體積空速為O. 21Γ1。分別進(jìn)行IOOh和IOOOh的試驗(yàn)，并檢測(cè)IOOh和IOOOh時(shí)產(chǎn)品的性質(zhì)，結(jié)果見(jiàn)表4。表I
權(quán)利要求
1.一種重質(zhì)渣油的加氫處理方法，其特征在于，該方法包括，在重質(zhì)渣油加氫處理反應(yīng)條件下，將所述重質(zhì)渣油和氫氣與依次設(shè)置的加氫保護(hù)催化劑床層、高選擇性加氫脫金屬催化劑床層和加氫脫硫催化劑床層接觸，其中，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑床層中的高選擇性加氫脫金屬催化劑包括載體和負(fù)載在該載體上的高選擇性加氫活性金屬組分，所述高選擇性加氫活性金屬組分中的高選擇性加氫活性金屬為至少一種第VB族金屬和至少一種第VIB族金屬。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述第VB族金屬為V和/或Nb。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述第VIB族金屬為Mo和/或W。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，以高選擇性加氫脫金屬催化劑的重量為基準(zhǔn)且以氧化物計(jì)，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑中高選擇性加氫活性金屬組分的含量為O.4-27 重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，以高選擇性加氫脫金屬催化劑的重量為基準(zhǔn)且以氧化物計(jì)，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑中第VB族金屬的含量為O. 2-12重量％。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，以高選擇性加氫脫金屬催化劑的重量為基準(zhǔn)且以氧化物計(jì)，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑中第VIB族金屬的含量為O. 2-15重量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，以加氫保護(hù)催化劑床層、高選擇性加氫脫金屬催化劑床層和加氫脫硫催化劑床層中的催化劑的總裝填體積為基準(zhǔn)，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑的裝填量為5-80體積％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑的裝填量與所述加氫脫硫催化劑床層中的加氫脫硫催化劑的裝填量的體積比為I O.1-10。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，部分高選擇性加氫脫金屬催化劑被常規(guī)加氫脫金屬催化劑替代，且依照重質(zhì)渣油的流向，所述常規(guī)加氫脫金屬催化劑以獨(dú)立床層的形式設(shè)置于所述高選擇性加氫脫金屬催化劑床層之后以及所述加氫脫硫催化劑床層之前，其中，所述常規(guī)加氫脫金屬催化劑包括載體和負(fù)載在該載體上的加氫活性金屬組分，所述加氫活性金屬組分中的加氫活性金屬為至少一種第VIB族金屬和至少一種第VIII族金屬。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述第VIB族金屬為Mo和/或W，所述第VIII族金屬為Ni和/或Co。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，以加氫保護(hù)催化劑床層、高選擇性加氫脫金屬催化劑床層、常規(guī)加氫脫金屬催化劑床層和加氫脫硫催化劑床層中的催化劑的總裝填體積為基準(zhǔn)，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑和所述常規(guī)加氫脫金屬催化劑的總裝填量為5-80體積％。
12.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，該方法還包括，在所述加氫脫硫催化劑床層中增加體積為B-A的加氫脫硫催化劑，其中，A為被替代的所述部分高選擇性加氫脫金屬催化劑的體積，B為用于替代的所述常規(guī)加氫脫金屬催化劑的體積，且A < B。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-6和10-12中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，依照重質(zhì)渣油的流向，在加氫脫硫催化劑床層之后，還設(shè)置有加氫脫殘?zhí)看呋瘎┐矊雍?或加氫脫氮催化劑床層。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-6和10-12中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述重質(zhì)渣油加氫處理反應(yīng)條件包 括，溫度為300-425°C，氫分壓為10-20MPa，氫油體積比為100-2000，液時(shí)體積空速為O. 1-1. Oh'
全文摘要
本發(fā)明提供一種重質(zhì)渣油的加氫處理方法，其特征在于，該方法包括，在重質(zhì)渣油加氫處理反應(yīng)條件下，將所述重質(zhì)渣油和氫氣與依次設(shè)置的加氫保護(hù)催化劑床層、高選擇性加氫脫金屬催化劑床層和加氫脫硫催化劑床層接觸，其中，所述高選擇性加氫脫金屬催化劑床層中的高選擇性加氫脫金屬催化劑包括載體和負(fù)載在該載體上的高選擇性加氫活性金屬組分，所述高選擇性加氫活性金屬組分中的高選擇性加氫活性金屬為至少一種第VB族金屬和至少一種第VIB族金屬。本發(fā)明的方法在裝置處理量不變、催化劑總體反應(yīng)活性不變的情況下，通過(guò)優(yōu)化催化劑級(jí)配方案，降低了加氫脫金屬床層的溫升，降低了產(chǎn)生“熱點(diǎn)”的可能性，保證了催化劑的長(zhǎng)期穩(wěn)定使用。
文檔編號(hào)C10G65/04GK103059929SQ20111031713
公開(kāi)日2013年4月24日 申請(qǐng)日期2011年10月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月18日
發(fā)明者董凱, 戴立順, 劉濤, 牛傳峰, 邵志才, 鄧中活, 施瑢, 楊清河, 胡大為, 孫淑玲 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院