專利名稱：抑制烴加工中污垢的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及減少烴加工中污垢(fouling)的方法，且更具體地，涉及減少烴加工中的醛醇聚合物污垢。
背景技術(shù)：
烯烴化合物(諸如乙烯、丙烯、丁烯和戊烯)可由輕質(zhì)石油化學(xué)產(chǎn)品的熱裂解產(chǎn)生。在裂解過程中，也可能發(fā)生次級反應(yīng)產(chǎn)生羰基化合物，諸如醛類和酮類。因此，熱解烴產(chǎn)物流也可包含顯著量的醛類和酮類。冷卻裂解烴產(chǎn)物流以去除大部分較重?zé)N類，壓縮并隨后用堿性洗液(pH > 7)處理以去除污染性酸性化合物，諸如硫化氫和二氧化碳。當(dāng)烴流通過堿性洗液時，羰基化合物， 特別是醛類，在堿存在下將經(jīng)歷聚合而產(chǎn)生稱為醛醇聚合物或紅油的縮合聚合物。醛醇聚合物基本不溶于堿性洗液和烴介質(zhì)，且沉積于加工設(shè)備的內(nèi)表面。這些沉積物會限制通過設(shè)備的流動，這使得跨處理容器的壓降增加，導(dǎo)致生產(chǎn)力損失且增加運行成本。如果放著不處理，來自污垢組分的沉積可導(dǎo)致裂解操作的過早關(guān)機(jī)。雖然羰基清除劑和分散劑能夠用于去除或抑制醛醇產(chǎn)生，期望有改進(jìn)且更經(jīng)濟(jì)的方法，用以抑制污垢材料產(chǎn)生，并最小化污垢化合物在烴加工期間的沉積。發(fā)明概述在一個實施方案中，抑制污垢材料產(chǎn)生的方法包括，在用堿性洗液處理烴介質(zhì)時， 將包含羰基化合物的烴介質(zhì)與羥胺和萘磺酸鹽接觸。多種實施方案提供用于在石油化學(xué)加工中減少醛醇產(chǎn)生并抑制污垢的改進(jìn)且經(jīng)濟(jì)的方法。發(fā)明詳述除非上下文另有明確規(guī)定，否則單數(shù)形式〃 一〃、丨'一個〃和〃該〃包括復(fù)數(shù)的指示物。描述相同特性的所有范圍的端點是獨立地可組合的，且包括所述的端點。所有參考文獻(xiàn)通過引用結(jié)合到本文中。結(jié)合數(shù)量使用的修飾詞"約"包括所述值，且具有由上下文規(guī)定的含義(例如， 包括與特定數(shù)量的測量有關(guān)的容許范圍)。“任選的"或"任選地"是指隨后描述的事件或情況可能會發(fā)生或可能不會發(fā)生，或隨后確定的材料可能存在或可能不存在，且該描述包括事件或情況發(fā)生或材料存在的情形，以及事件或情況不發(fā)生或材料不存在的情形。在一個實施方案中，抑制污垢材料產(chǎn)生的方法包括，在用堿性洗液處理烴介質(zhì)時， 將包含羰基化合物的烴介質(zhì)與羥胺和萘磺酸鹽接觸。在一個實施方案中，羥胺可能以其水合物或鹽類的形式存在。鹽類可來源于無機(jī)酸，諸如硫酸、鹽酸或硝酸，或來源于有機(jī)酸，諸如乙酸或丙酸。在另一實施方案中，羥胺可為羥胺硫酸鹽、羥胺亞硫酸鹽、羥胺乙酸鹽、羥胺硝酸鹽或羥胺鹽酸鹽。萘磺酸鹽可作為來自于Hampshire Chemical Company的DAXAD燁14C從市場上得
到。在一個實施方案中，萘磺酸鹽可能為其縮合物或鹽類的形式。
在一個實施方案中，羥胺與萘磺酸鹽的重量比可為從約0. 1 1到約20 1。在另一實施方案中，羥胺與萘磺酸鹽的重量比可為從約0.1 1到約10 1。在另一實施方案中，重量比可為從約0.4 1到約5 1。在另一實施方案中，重量比可為從約1 1到約10 1。在另一實施方案中，羥胺與萘磺酸鹽的重量比可為從約1 1到約8 1。羥胺和萘磺酸鹽的量可以任何有效于減少醛醇污垢的量接觸烴介質(zhì)。在一個實施方案中，基于烴介質(zhì)的重量，羥胺和萘磺酸鹽的組合劑量可從約0. Ippm重量到約IOOOppm 重量。在另一實施方案中，基于烴介質(zhì)的重量，組合劑量可從約Ippm重量到約IOOppm重量。 在另一實施方案中，基于烴介質(zhì)的重量，組合劑量可從約Ippm重量到約50ppm重量。在一個實施方案中，羥胺可以溶液加入。在一個實施方案中，羥胺作為水溶液加入，所述水溶液中羥胺以2到50重量百分?jǐn)?shù)存在。在另一實施方案中，羥胺作為水溶液加入，所述水溶液中含有2到25重量百分?jǐn)?shù)的羥胺。在一個實施方案中，萘磺酸鹽可以溶液加入。在一個實施方案中，萘磺酸鹽作為水溶液加入，所述水溶液中萘磺酸鹽以2到50重量百分?jǐn)?shù)存在。在另一實施方案中，萘磺酸鹽作為水溶液加入，所述水溶液中含有2到25重量百分?jǐn)?shù)的萘磺酸鹽。在一個實施方案中，羥胺可與堿性洗液同時加入烴介質(zhì)。在另一實施方案中，羥胺可在與烴介質(zhì)接觸前加入堿性洗液。在一個實施方案中，萘磺酸鹽可與堿性洗液同時加入烴介質(zhì)。在另一實施方案中， 萘磺酸鹽可在與烴介質(zhì)接觸前加入堿性洗液。在一個實施方案中，羥胺可成批或連續(xù)地加入。在一個實施方案中，萘磺酸鹽可成批或連續(xù)地加入。烴介質(zhì)可為任何類型的烴介質(zhì)。在一個實施方案中，烴介質(zhì)可為來自于烴類熱解的裂解烴流，諸如石油化學(xué)產(chǎn)品。在一個實施方案中，石油化學(xué)產(chǎn)品在至高約1700下的溫度熱裂解。在另一實施方案中，石油化學(xué)產(chǎn)品在約1550下到約1670 °F的溫度范圍熱裂解。 在一個實施方案中，裂解烴流來自于乙烷、丙烷、丁烷、石腦油、氣油或其混合物的熱解。在另一實施方案中，烯烴化合物包括，但不限于，乙烯、丙烯、丁烯、戊烯或其混合物。羰基化合物可為具有包含碳雙鍵鍵合氧原子的官能團(tuán)的任何類型化合物，并可包括醛類和酮類。烴介質(zhì)可包含任何量的羰基化合物。在一個實施方案中，羰基化合物在烴介質(zhì)中的濃度應(yīng)為約0. 5ppm到約500ppm范圍。在另一實施方案中，羰基化合物以約Ippm 到約IOOppm的量存在于烴介質(zhì)中。在另一實施方案中，羰基化合物以約5ppm到約50ppm 的量存在于烴介質(zhì)中。用堿性洗液處理烴介質(zhì)。堿性洗液可為PH大于7. 0的任何堿洗液。在一個實施方案中，堿性洗液為苛性堿洗液。在另一實施方案中，堿性洗液包括氫氧化鈉、氫氧化鉀或鏈烷醇胺。可通過使烴介質(zhì)與堿性溶液接觸的任何合適的方法或手段洗滌烴介質(zhì)。在一個實施方案中，烴介質(zhì)在板式塔或填充塔中與堿性洗液接觸。在一個實施方案中，將苛性堿流引入苛性堿洗滌系統(tǒng)的上部，并將烴介質(zhì)引入下部。引入苛性堿洗滌系統(tǒng)的苛性堿向下流動通過容器，而烴介質(zhì)向上流動通過苛性堿洗滌系統(tǒng)，由此使烴介質(zhì)與苛性堿密切接觸。為了使本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠更好地實施本公開，以下實施例通過例證而不是限制的方式給出。 實施例實施例1用19. 75ml的20% NaOH準(zhǔn)備采樣瓶。對不同采樣瓶加入各種處理物(如表1所示)并搖動瓶以充分混合。一個采樣瓶用作空白且不加入處理物。加入0.25ml的50%重量/重量的乙醛在去離子水中的溶液，并充分搖動混合物以徹底混合。將采樣瓶靜置于室溫并在不同時間記錄觀測結(jié)果。以溶液中的顏色變化和混濁性評估處理物對污垢的效果。 結(jié)果如表2所示。表 權(quán)利要求
1.一種抑制污垢材料產(chǎn)生的方法，所述方法包括，在用堿性洗液處理烴介質(zhì)時，將包含羰基化合物的烴介質(zhì)與羥胺和萘磺酸鹽接觸。
2.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述羥胺選自羥胺硫酸鹽、羥胺亞硫酸鹽、羥胺乙酸鹽、羥胺硝酸鹽和羥胺鹽酸鹽。
3.權(quán)利要求1所述的方法，其中羥胺與萘磺酸鹽的重量比為從約0.1 1到約20 1。
4.權(quán)利要求3所述的方法，其中羥胺與萘磺酸鹽的重量比為從約0.1 1到約10 1。
5.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述重量比為從約0.4 1到約5 1。
6.權(quán)利要求4所述的方法，其中所述重量比為從約1 1到約10 1。
7.權(quán)利要求6所述的方法，其中所述重量比為從約1 1到約8 1。
8.權(quán)利要求1所述的方法，其中羥胺和萘磺酸鹽的組合劑量為從約0.Ippm重量到約 IOOOppm重量，基于烴介質(zhì)的重量。
9.權(quán)利要求8所述的方法，其中羥胺和萘磺酸鹽的組合劑量為從約Ippm重量到約 IOOppm重量，基于烴介質(zhì)的重量。
10.權(quán)利要求9所述的方法，其中羥胺和萘磺酸鹽的組合劑量為從約Ippm重量到約 50ppm重量，基于烴介質(zhì)的重量。
11.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述羥胺與所述堿性洗液同時加入所述烴介質(zhì)中。
12.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述萘磺酸鹽與所述堿性洗液同時加入所述烴介質(zhì)中。
13.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述羥胺在與所述烴介質(zhì)接觸前加入所述堿性洗液中。
14.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述萘磺酸鹽在與所述烴介質(zhì)接觸前加入所述堿性洗液中。
15.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述烴介質(zhì)是來自于烴類熱解的裂解烴流。
16.權(quán)利要求15所述的方法，其中所述裂解烴流來自于乙烷、丙烷、丁烷、石腦油、氣油或其混合物的熱解。
17.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述堿性洗液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀或鏈烷醇胺。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種抑制污垢材料形成的方法，該方法包括，在用堿性洗液處理烴介質(zhì)時，將包含羰基化合物的烴介質(zhì)與羥胺和萘磺酸鹽接觸。
文檔編號C10G19/02GK102388116SQ201080016649
公開日2012年3月21日 申請日期2010年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月9日
發(fā)明者J·林克, Z·常 申請人:通用電氣公司