專利名稱：柴油抗磨分散添加劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于柴油多效添加劑，確切的說是既可作為柴油抗磨劑，也可作為柴油穩(wěn)定劑、柴油無灰分散劑的多效添加劑。
背景技術：
隨著世界各國對環(huán)保問題的日益重視，為了減少柴油排氣污染，生產(chǎn)高質(zhì)量的清潔柴油，已成為現(xiàn)代煉油工業(yè)的發(fā)展方向。這種柴油一般具有含硫量低，含芳烴低，十六烷值高，餾分輕等特點。研究表明，硫是增加柴油發(fā)動機排放物中CH、CO，特別是可吸入顆粒物(PM)的最有害元素，所以降低柴油中硫含量對改善大氣污染尤為重要?，F(xiàn)在美國、加拿大、西歐各國的柴油規(guī)格，都規(guī)定柴油含S量小于0.05％，芳烴含量也較低。由于它們普遍采用了較苛刻的加氫工藝，柴油中的極性含氧、含氮化合物的含量都很低，多環(huán)、雙環(huán)芳烴的含量也較少，因而降低了柴油的自然潤滑性能，引起了一些依靠柴油本身來進行潤滑的噴油泵，如旋轉(zhuǎn)泵(rotary pumps)、分配泵(distributor pumps)出現(xiàn)了磨損，降低了它們的使用壽命。
眾所周知，柴油中的烯烴、雙烯烴以及硫化物、氮化物等非烴化合物在氧的作用下，生成一系列的氧化中間產(chǎn)物，并經(jīng)縮合作用產(chǎn)生不溶性的沉淀。這些在柴油儲存過程中生成的不溶顆粒會影響到燃料的使用性能，造成過濾系統(tǒng)堵塞，引起燃油系統(tǒng)部件故障，影響噴油霧化，導致不完全燃燒，甚至在發(fā)動機中形成過多積炭，使噴嘴堵塞。
上述問題可以通過向柴油中加入添加劑來緩解。一般認為，柴油抗磨劑可彌補因柴油經(jīng)加氫處理而造成油中起潤滑成分的流失，改善柴油潤滑性；柴油穩(wěn)定劑可終止、減弱或干擾上述各種反應，以抑制柴油變質(zhì)，改善其安定性；柴油清凈分散劑可把噴嘴上已形成的積炭清洗下來，并在噴嘴表面形成保護膜，防止新的積炭產(chǎn)生，同時還可分散柴油中已形成的沉渣，改善濾清器和噴嘴堵塞，并改善尾氣排放。
柴油抗磨劑多為脂肪酸酯、酰胺或鹽的衍生物。EP773279公開了用二聚酸與醇胺反應制備的羧酸酯作為柴油抗磨劑。EP798364公開了用脂肪酸與脂肪胺反應制備的鹽或酰胺作為柴油抗磨劑。EP1209217公開了C6～C50飽和脂肪酸和二羧酸與短鏈油溶性伯、仲、叔胺的反應產(chǎn)物作為柴油抗磨劑。WO9915607公開了二聚脂肪酸與環(huán)氧化物的反應產(chǎn)物作為柴油抗磨劑。但這些添加劑對柴油的穩(wěn)定性和清凈分散性無效果，而且在許多情況下可能還會使柴油的氧化安定性和分散性變差。
曼尼西堿(Mannich base)類潤滑油和燃料油用無灰分散劑是目前使用的分散劑中的一大類，US 3,649,229報道以高分子量(600～3000)烷基酚、醛、含有H-N＜基團的胺的曼尼西堿產(chǎn)物作為燃料清凈分散劑。
對曼尼西堿進行化學改性可使其分散、抗氧等效果都有所增強。如US 5,399,273報道以高分子量(900～4000)烷基酚、醛、多胺的曼尼西堿產(chǎn)物和雙-酮/硫代酮化合物的衍生物作為潤滑油和燃料分散劑等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種具有抗磨、穩(wěn)定、分散等功能的多效添加劑，它不僅能改善低硫柴油的潤滑性、而且還能阻止柴油中的烯烴、雙烯烴氧化以及非烴化合物之間的縮合，防止已產(chǎn)生的微小氧化產(chǎn)物之間的聚集，使之均勻分散于柴油之中，從而改善柴油的安定性，延緩發(fā)動機濾清器和噴嘴堵塞。
本發(fā)明提供的柴油多效添加劑包括以下組分(A)曼尼西堿與羥基芳酸的反應產(chǎn)物或產(chǎn)物混合物，其中曼尼西堿由聚烯烴基酚、C1～C6醛和多烯多胺反應生成；(B)C6～C40有機酸與醇、胺、醇胺或環(huán)氧化物中的一種或多種的反應產(chǎn)物或產(chǎn)物混合物；其中組分(A)與組分(B)的重量比為1∶0.1～10，優(yōu)選1∶0.2～6，更優(yōu)選1∶0.3～3。
關于組分(A)所說組分(A)是通過下述方法制備的將曼尼西堿與羥基芳酸按照1∶0.5～5，優(yōu)選1∶1～4的摩爾比混合(曼尼西堿的摩爾數(shù)以其中多烯多胺的摩爾數(shù)計)，在溶劑的存在下于50～200℃，優(yōu)選80～160℃反應0.5～20小時，優(yōu)選1～10小時。反應體系內(nèi)可用氮氣保護，或者讓反應在溶劑回流的條件下進行。該反應可以不加催化劑，也可以添加少量(0.01～1％)酸性化合物如硫酸、對甲苯磺酸或酸性白土作為催化劑，以便加快反應速度。所說反應溶劑為碳氫化合物如苯、甲苯、二甲苯、芳烴稀釋油、溶劑汽油或礦物油(沸點在120℃以上)，或者是它們的混合物。溶劑用量一般是單體物料總重的30～150％。為了便于后序操作和儲存，最后的產(chǎn)物可用芳烴稀釋油配成約50％的稀釋液。
所說羥基芳酸選自水楊酸(鄰羥基苯甲酸)、間羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸、3-羥基2-萘甲酸、3，4，5-三羥基苯甲酸(沒食子酸)、4，4-雙(4-羥苯基)戊酸(雙酚酸)等或它們的混合物。
所說曼尼西堿由聚烯烴基酚、醛與多烯多胺反應制得，三者摩爾比一般為1∶0.1～10∶0.1～10，最好為1∶1～4∶0.5～2。曼尼西反應溫度一般為50～200℃，最好在70～150℃范圍之內(nèi)。反應介質(zhì)可以是碳氫化合物如苯、甲苯、二甲苯、芳烴稀釋油(餾程為159～185℃)、溶劑汽油或礦物油(沸點在120℃以上)，或者是它們的混合物。溶劑用量一般是單體物料總重的30～150％。反應體系內(nèi)可用氮氣保護，或者讓體系在溶劑回流的條件下進行。制備方法在US 3,413,347、US3,649,229、US 3,798,165、US 4,116,644、US 4,553,979等專利文獻中皆有描述。
其中的聚烯烴基酚是具有如下結(jié)構的高分子化合物
其中R為無規(guī)聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯或乙丙共聚物，R的數(shù)均分子量為300～3000，優(yōu)選500～2000。聚烯烴基酚的制備可采用現(xiàn)有的苯酚烷基化技術。例如，在少量酸性催化劑作用下，將0.1～10摩爾酚(最好為1～2.5摩爾)和1摩爾聚烯烴在50～150℃下進行烷基化反應。酸性催化劑可以是硫酸、磷酸或路易斯酸，如BF3-乙醚溶液、BF3-乙醇溶液、BF3-酚溶液等，優(yōu)選路易斯酸。反應結(jié)束后用蒸餾水洗去催化劑，再減壓蒸餾或水蒸氣蒸餾除去未反應的苯酚。
其中的醛是指C1～C6醛，如甲醛、乙醛、丙醛、環(huán)己醛等，最好是甲醛，36％甲醛溶液或多聚甲醛皆可。
其中的多烯多胺的結(jié)構式為H2N[(CH2)nNH]mH，n為2～4，優(yōu)選2～3的整數(shù)，m為1～5，優(yōu)選3～4的整數(shù)。如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、丙二胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺、四丙烯五胺、五丙烯六胺等。優(yōu)選三乙烯四胺、四乙烯五胺和五乙烯六胺。
關于組分(B)所說組分(B)是C6～C40有機酸與醇、胺、醇胺或環(huán)氧化物中的一種或多種的反應產(chǎn)物或產(chǎn)物混合物。
所述的C6～C40有機酸，優(yōu)選C8～C36有機酸，可以是脂肪酸，也可以是環(huán)烷酸；可以是一元羧酸或多元羧酸；可以是飽和酸或不飽和酸。例如己酸、己二酸、辛酸、異辛酸(2-乙基己酸)、癸酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸、油酸、亞油酸、硬脂酸、軟脂酸、蓖麻油酸、二十酸、二聚酸等中的一種和多種；還可以是混合酸，如各種規(guī)格的環(huán)烷酸，植物油脂肪酸如棕櫚酸等，最好是常溫下為液態(tài)的酸如油酸、亞油酸、二聚酸、蓖麻油酸、環(huán)烷酸等。
所述的醇指C1～C18脂肪醇，可以是一元醇，也可以是多元醇。一元醇可以是乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、辛醇等，正構和異構的皆可。多元醇可以是乙二醇、聚乙二醇，1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇，各種結(jié)構的丁二醇，戊二醇，己二醇，庚二醇，辛二醇，壬二醇，癸二醇，季戊四醇，山梨醇，失水山梨醇等。其中，優(yōu)選C2～C8脂肪醇，更優(yōu)選多元醇。
所述的胺是碳數(shù)為C1～C10，優(yōu)選C2～C6的脂肪胺、環(huán)烷基胺或雜環(huán)胺。其中脂肪胺可以是伯胺或仲胺，可以是一元胺，也可以是多元胺。一元胺如乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺等，正構和異構的皆可。多元胺可以是乙二胺、丙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺等。環(huán)烷基胺可以是環(huán)戊胺、環(huán)己胺等；雜環(huán)胺可以是嗎啉、哌嗪等。
環(huán)氧化物可以是C2～C18環(huán)氧化物，如環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、1，2-環(huán)氧十八烷等或者它們的混合物，優(yōu)選C2～C8環(huán)氧化物。
醇胺可以是乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺等。
上述醇、胺、醇胺或環(huán)氧化物在本發(fā)明中統(tǒng)稱為“可?；铩?，所說組分B可以是有機酸與可酰化物中的一種或一種以上按任意比例投料的反應產(chǎn)物，也可以是上述反應產(chǎn)物的任意比例的混合物。有機酸與可?；锇椿瘜W劑量反應，即有機酸的摩爾數(shù)與可?；锏目偰枖?shù)基本相同，但是當可?；镏泻卸嘣?、多元胺或醇胺時，由于活潑基團的數(shù)量多于可?；锏哪枖?shù)，應適當增加有機酸的比例；當可酰化物中含有環(huán)氧化物時，考慮到環(huán)氧化物的自聚特性，應適當減少有機酸的比例。
有機酸與上述各種可酰化物的反應可按以下方法進行有機酸與醇進行酯化反應時，可在常壓容器中加入反應物1％左右的酸性催化劑如硫酸、對甲苯磺酸等以加快反應速度，并在80～160℃下溶劑回流分水或氮氣吹掃除水2～10小時，然后加入適量的堿中和酸性催化劑。
有機酸與醇胺進行酯化反應時，可在常壓容器中加入反應物1％左右的堿性催化劑如氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉/甲醇、有機堿如二甲基環(huán)己胺等以加快反應速度，并在80～160℃下溶劑回流分水或氮氣吹掃除水2～10小時，然后加入適量的酸性物質(zhì)中和堿性催化劑。
有機酸與環(huán)氧化物進行反應時，可在常壓容器中加入反應物1％左右的堿性催化劑如氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉/甲醇、有機堿如二甲基環(huán)己胺等以加快反應速度，也可在高壓反應器中不加催化劑在一定壓力和80～160℃下進行。
有機酸與胺進行胺化反應時，可在常壓容器中不加催化劑或加入反應物1％左右的酸性催化劑如硫酸、對甲苯磺酸等以加快反應速度，并在80～160℃下溶劑回流分水或氮氣吹掃除水2～10小時，如加有催化劑則需加入適量的堿中和酸性催化劑。
本發(fā)明提供的多效添加劑在柴油中的添加量一般是50～2000ppm，優(yōu)選100～1000ppm。
根據(jù)使用需要，本發(fā)明提供的添加劑還可以與其它添加劑，如流動改進劑、十六烷值改進劑、金屬減活劑、防腐劑等同時使用。
本發(fā)明提供的柴油多效添加劑不僅具有較好的抗磨性、還具有抗氧化能力和清凈分散性能，對膠質(zhì)等極性化合物和細小微粒具有很強的吸附和捕捉能力，可阻止其進一步氧化、聚集，從而減少柴油中氧化沉渣的產(chǎn)生。
此外，本發(fā)明的添加劑還具有其它功能，如改善柴油的銅片腐蝕性，減少柴油發(fā)動機尾氣的排放。
具體實施例方式
實例1本實例是聚烯烴基酚的制備在一1000ml三頸瓶中，加入363.3克聚異丁烯(聚異丁烯數(shù)均相對分子質(zhì)量Mn＝1100、來源為錦州石化公司〕和62.1克苯酚，攪拌加熱至50℃，將14.1克BF3-乙醚溶液分三次在兩小時左右滴加到反應體系中。升溫至60℃，計時反應4.5小時。停止反應，用熱的蒸餾水洗三次，再減壓蒸餾除去未反應的苯酚。采用柱色譜分析方法計算轉(zhuǎn)化率，石油醚中未反應的聚異丁烯為32％，則烷基化的轉(zhuǎn)化率為68％。
實例2本實例是聚烯烴基酚的制備在一500ml三頸瓶中，加入100克聚異丁烯(聚異丁烯數(shù)均相對分子質(zhì)量Mn＝1000、來源為德國BASF公司)和18.8克苯酚，攪拌加熱至60℃，將4.3克BF3-乙醚溶液分三次在兩小時左右滴加到反應體系中。升溫至70℃，計時反應4小時。停止反應，用熱的蒸餾水洗三次，再減壓蒸餾除去未反應的苯酚。采用柱色譜分析方法計算轉(zhuǎn)化率，石油醚中未反應的聚異丁烯為30％，則烷基化的轉(zhuǎn)化率為70％。
實例3本實例為曼尼西堿的合成在三頸瓶中，加入100克由實例1制備的聚烯烴基酚、9.4克三乙烯四胺和120克甲苯，加熱攪拌至70℃，將13.4克36％的甲醛溶液在2小時內(nèi)滴加到反應體系中(聚烯烴基酚、甲醛、三乙烯四胺的摩爾比為1∶3∶1.2)。滴完后升溫到100℃，并在100℃計時反應2小時。然后用減壓蒸餾除去甲苯溶劑和水，再補加50克芳烴稀釋油，配成約50％的稀釋液。
實例4本實例為曼尼西堿的合成在三頸瓶中，加入100克由實例2制備的聚烯烴基酚、1.8克多聚甲醛、11.3克四乙烯五胺和50克芳烴稀釋油(聚烯烴基酚、甲醛、四乙烯五胺的摩爾比為1∶1∶1)，加熱攪拌至90℃，在氮氣吹掃下反應6小時，分出水，再補加10克芳烴稀釋油，配成約50％的稀釋液。
實例5～8是組分(A)的制備。
實例5在三頸瓶中，加入50克由實例3制備的曼尼西堿和3.5克對羥基苯甲酸(對羥基苯甲酸與三乙烯四胺摩爾比約為1.3∶1)，以及4克芳烴稀釋油，通氮氣，在100℃下反應5小時，然后冷卻至室溫，制得本發(fā)明組分A1。
實例6在三頸瓶中，加入50克由實例3制備的曼尼西堿和4.9克鄰羥基苯甲酸(水楊酸)以及5克芳烴稀釋油(鄰羥基苯甲酸與三乙烯四胺摩爾比約為1.8∶1)，在氮氣存在下于130℃反應3小時，然后冷卻至室溫，制得本發(fā)明組分A2。
實例7在三頸瓶中，加入50克由實例4制備的曼尼西堿和4.3克對羥基苯甲酸以及5克芳烴稀釋油(對羥基苯甲酸與四乙烯五胺摩爾比約為1.8∶1)，在氮氣存在下于80℃反應6小時，然后冷卻至室溫，制得本發(fā)明組分A3。
實例8以4.8克3，4，5-三羥基苯甲酸代替實例7的4.3克對羥基苯甲酸，在氮氣存在下于120℃反應5小時，冷卻至室溫，制得本發(fā)明組分A4。
實例9～13是組分(B)的制備。
實例9將100g蓖麻油酸和25.5g 1，2-丙二醇(蓖麻油酸與1，2-丙二醇的摩爾比約為1∶1)以及1.3g對甲苯磺酸催化劑置于一裝有電動攪拌器、溫度計、分水器、回流冷凝管及氮氣導入管的反應器中，通入氮氣5～10分鐘，并在反應過程中保持氮氣流，加熱攪拌升溫至140℃，分水反應5小時，然后冷卻至80℃，加入0.6gCa(OH)2，中和半小時后過濾，濾液即為組分B1，其酸值為3.8mgKOH/g。
實例10將100g二聚酸、12.9g正丁胺(二聚酸與正丁胺的摩爾比約為1∶1)置于一裝有電動攪拌器、溫度計、回流冷凝管及氮氣導入管的反應器中，通入氮氣5～10分鐘，并在反應過程中保持微弱的氮氣流，先在60℃反應半小時，然后升溫至130℃分水反應5小時，冷卻即得組分B2。
實例11將100g油酸、52.8g三乙醇胺(油酸與三乙醇胺的摩爾比約為1∶1)和2.8g甲醇鈉/甲醇催化劑置于一裝有電動攪拌器、溫度計、回流冷凝管及氮氣導入管的反應器中，通入氮氣5～10分鐘，并在反應過程中保持微弱的氮氣流，加熱攪拌升溫至160℃，反應5小時，然后冷卻到90℃，加入3.2g酸性白土中和并過濾，即得組分B3，測得其酸值為8.3mgKOH/g。
實例12將100g亞油酸、15.5g嗎啉和26.1g三乙烯四胺(蓖麻油、嗎啉、三乙烯四胺的摩爾比約為1∶0.5∶0.5)置于一裝有電動攪拌器、溫度計、回流冷凝管及氮氣導入管的反應器中，通入氮氣5～10分鐘，并在反應過程中保持微弱的氮氣流，加熱攪拌升溫至140℃，分水反應8小時，冷卻即得組分B4。
實例13將100g環(huán)烷酸(酸值216mgKOH/g)和44.8g 1，2-環(huán)氧丙烷(環(huán)烷酸與1，2-環(huán)氧丙烷的摩爾比約為1∶2)以及1.0g二甲基環(huán)己烷催化劑置于一裝有電動攪拌器、溫度計、回流冷凝管及氮氣導入管的反應器中，通入氮氣5～10分鐘，保持氮氣氣氛。加熱攪拌回流反應，當溫度升到140℃，停止反應，冷卻即得組分B5，測得其酸值為8.9mgKOH/g。
實例14～20為本發(fā)明的柴油多效添加劑組合物的制備。
將選自實例5～8的組分A、實例9～13的組分B，按照表1所示的重量比混合，得到不同的組合物。
表1 多效添加劑組合物的制備實例 組分A組分BA、B重量比實例14A1(實例5)B1(實例9)1∶0.5實例15A2(實例6)B5(實例13) 1∶0.25實例16A1(實例5)B2(實例10) 1∶2實例17A3(實例7)B3(實例11) 1∶1實例18A2(實例6)B1(實例9)1∶1實例19A3(實例7)B4(實例12) 1∶0.8實例20A4(實例8)B4(實例12) 1∶0.5表2 柴油的理化性能柴油(a) (b)密度(20℃)/g.cm-30.8576 0.8360粘度(40℃)/mm2·s-12.5482.510S含量/mg·kg-1238 197N含量/mg·kg-1120 163堿性氮/mg·kg-110 36鏈烷烴/m％ 38.5 47.2總環(huán)烷烴/m％18.4 22.3總單環(huán)芳烴/m％ 29.6 21.6總雙環(huán)芳烴/m％ 11.9 7.9三環(huán)芳烴/m％1.6 1.0初餾點/℃ 188 19020％餾點/℃ 230 21450％餾點/ 252 26090％餾點/℃ 343 324干點/℃ 353 350正構烴含量/％ 21.7129.20正構烴碳數(shù) C8-C28C8-C28C≥17正構烴含量/％ 8.96 10.92實例21本實例為實例14～20制得的多效添加劑組合物在柴油中的使用效果。選用大港0#調(diào)和油(a)和燕山0#成品油(b)。其理化性能見表2，加劑前后柴油的HFRR法(IS012156-1)磨痕直徑WSD1.4催速氧化法(SH/T0175-94)評定油品的氧化安定性總不溶物見表3，當磨痕直徑小于460um時(60℃)，則柴油的潤滑性合格；總不溶物小于或等于2.5mg/100ml，則柴油的氧化安定性合格。
表3 多效添加劑組合物對柴油潤滑性和氧化安定性的改善效果添加量潤滑性氧化安定性柴油 添加劑 /mg·kg-1總不溶物WSD1.4/um/mg·100ml-1a / / 535 2.3a 實例5 400480 1.5a 實例9 400298 2.9a 實例14 500236 1.0a 實例15 500287 1.1a 實例16 600228 1.5a 實例17 500223 1.0a 實例18 600217 1.6a 實例19 500232 0.8a 實例20 350241 1.3b / / 460 3.1b 實例5 300390 1.9b 實例9 300255 3.9b 實例14 500189 1.8b 實例15 600225 1.6b 實例16 500238 1.2b 實例17 600228 2.0b 實例18 500199 1.8b 實例19 600208 1.9b 實例20 400223 2.2通過表3可以看出，單獨使用的組分A雖然對柴油的氧化安定性有一定改善，但抗磨性較差(實例5)；單獨使用的組分B具有一定的抗磨性，但反而使柴油的氧化安定性變差(實例9)，本發(fā)明提供的柴油多效添加劑組合物既能改善低硫柴油能潤滑性，又能改善柴油的安定性。
實例22本實例采用金屬片沉積法對添加劑的分散性能進行模擬評定。
本方法針對柴油的性質(zhì)，對用于測定潤滑油氧化安定性的旋轉(zhuǎn)氧彈法和SAE 872112(汽車工程師協(xié)會報告)中用于評定汽油清凈分散性的金屬片沉積法進行了綜合改進，實驗設備和試驗方法參見中國專利CN1382777。試驗結(jié)果見表4，其中沉積改善率＝(空白值-實驗值)/空白值×100％。
表4金屬片沉積法評定柴油在金屬片上沉積情況樣品加劑量 沉積量 沉積改善率/mg.kg-1/mg /％空白柴油b 0 22.40b+實例14產(chǎn)品30013.639.3b+實例15產(chǎn)品30014.435.7b+實例16產(chǎn)品30012.842.9b+實例17產(chǎn)品30014.336.2b+實例18產(chǎn)品30013.041.9b+實例19產(chǎn)品30012.942.4b+實例20產(chǎn)品30014.435.7實例23本實例用斑點試驗法評價多效添加劑組合物的分散性。
斑點法是將炭黑油膏(或發(fā)動機油泥)與分散劑混合后，經(jīng)高速攪拌和超聲振蕩分散，然后在50℃烘箱中靜置18小時，取出后滴在濾紙上，油滴量控制在0.02～0.025g，再將后者放在50℃烘箱中靜置2小時，然后取出測量擴散圈直徑(d)與油泥圈直徑(D)，其比值r＝d/D×100作為衡量分散能力的指標，r值越大，分散性越好。結(jié)果見表5。
表5斑點法評價多效添加劑的分散性

從表4和表5可以看出，本發(fā)明制備的柴油多效添加劑組合物具有較好的清凈分散性能。
權利要求
1.柴油抗磨分散添加劑組合物，包括以下組分(A)曼尼西堿與羥基芳酸的反應產(chǎn)物或產(chǎn)物混合物，其中曼尼西堿由聚烯烴基酚、C1～C6醛和多烯多胺反應生成；(B)C6～C40有機酸與醇、胺、醇胺或環(huán)氧化物中的一種或多種的反應產(chǎn)物或產(chǎn)物混合物；其中組分(A)與組分(B)的重量比為1∶0.1～10。
2.按照權利要求1所述的組合物，其特征在于，組分(A)與組分(B)的重量比為1∶0.2～6。
3.按照權利要求1所述的組合物，其特征在于，其中組分(A)與組分(B)的重量比為1∶0.3～3。
4.按照權利要求1所述的組合物，其特征在于，所說組分(A)是通過下述方法制備的將曼尼西堿與羥基芳酸按照1∶0.5～5的摩爾比混合，在溶劑的存在下于50～200℃反應0.5～20小時。
5.按照權利要求4所述的組合物，其特征在于，所說組分(A)是通過下述方法制備的將曼尼西堿與羥基芳酸按照1∶1～4的摩爾比混合，在溶劑的存在下于80～160℃反應1～10小時。
6.按照權利要求1所述的組合物，其特征在于，所說羥基芳酸選自水楊酸、間羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸、3-羥基2-萘甲酸、3，4，5-三羥基苯甲酸、4，4-雙(4-羥苯基)戊酸或它們的混合物。
7.按照權利要求1所述的組合物，其特征在于，所說曼尼西堿由聚烯烴基酚、C1～C6醛與多烯多胺在50～200℃反應制得，三者摩爾比為1∶0.1～10∶0.1～10。
8.按照權利要求7所述的組合物，其特征在于，其中的聚烯烴基酚是具有以下結(jié)構的高分子化合物 其中R為無規(guī)聚丙烯、聚丁烯、聚異丁烯或乙丙共聚物，R的數(shù)均分子量為300～3000，優(yōu)選500～2000。
9.按照權利要求7所述的組合物，其特征在于，其中的多烯多胺選自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺、四丙烯五胺、五丙烯六胺。
10.按照權利要求1所述的組合物，其特征在于，所說組分(B)是C8～C36有機酸與C1～C18脂肪醇、C1～C18脂肪胺、環(huán)烷基胺、雜環(huán)胺胺、醇胺或C2～C18環(huán)氧化物中的一種或多種的反應產(chǎn)物或產(chǎn)物混合物。
11.按照權利要求10所述的組合物，其特征在于，所說有機酸選自環(huán)烷酸、油酸、亞油酸、二聚酸、蓖麻油酸。
12.按照權利要求10所述的組合物，其特征在于，所說的脂肪醇選自乙二醇、聚乙二醇，1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇。
13.按照權利要求10所述的組合物，其特征在于，所說的脂肪胺選自乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、乙二胺、丙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺，所說的環(huán)烷基胺是環(huán)戊胺、環(huán)己胺，所說的雜環(huán)胺是嗎啉、哌嗪。
14.按照權利要求10所述的組合物，其特征在于，所說的環(huán)氧化物是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷。
15.按照權利要求10所述的組合物，其特征在于，所說的醇胺是乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或甲基二乙醇胺。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種柴油抗磨分散添加劑組合物，包括如下組分(A)曼尼西堿與羥基芳酸的反應產(chǎn)物或產(chǎn)物混合物，其中曼尼西堿由聚烯烴基酚、C
文檔編號C10L1/22GK1552828SQ03137920
公開日2004年12月8日 申請日期2003年5月30日 優(yōu)先權日2003年5月30日
發(fā)明者藺建民, 朱同榮, 黃燕民, 李航 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院