一種新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料及其制備方法和應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種制備鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料及其制備方法和應(yīng)用。制備方法包括：a、制備海藻酸鈉溶液；b、配制0.05~1.0M的NiCl2水溶液；c、將海藻酸鈉水溶液逐滴滴加到攪拌狀態(tài)下的NiCl2水溶液中，常溫下交聯(lián)固化得凝膠球；然后通過溶劑交換，將凝膠球保存在乙醇中備用；d、將凝膠球置于硼氫化鈉溶液中進(jìn)行還原，所得樣品經(jīng)抽濾洗滌，活化處理，即得鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料。本發(fā)明制備的鎳/海藻酸鈉雜化材料中鎳納米粒子顯示出了更好的分散性和更小的顆粒尺寸，鎳與海藻酸鈉之間的較強(qiáng)作用力，抑制了鎳粒子的團(tuán)聚和流失，使得該催化劑具有較好的催化活性和穩(wěn)定性。
【專利說明】
一種新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料及其制備方法和應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種海藻酸鈉雜化材料技術(shù)領(lǐng)域，具體來說就是一種新型的鎳/海藻酸鈉雜化材料，探討了兩者的作用機(jī)理和進(jìn)行材料表征及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]海藻酸鈉是一種天然多糖，是由L-甘露糖醛酸(M單元)與D-古羅糖醛酸(G單元)依靠I，4_糖苷鍵連接并由不同比例的GM、MM和GG片段組成的線性二段共聚物，廣泛存在于褐藻中。現(xiàn)有海藻酸鈉催化劑制備工藝比較復(fù)雜，得到的催化劑分散性、活性以及穩(wěn)定性都有待提尚O
[0003]

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料及其制備方法和應(yīng)用，該材料中鎳納米粒子分散性好，不易團(tuán)聚，活性和穩(wěn)定性良好。
[0005]本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的:
新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料的制備方法，包括以下步驟:
a、室溫條件下，制備海藻酸鈉溶液；
b、室溫條件下，配制0.05?1.0M的NiCl2水溶液；
c、將海藻酸鈉水溶液逐滴滴加到攪拌狀態(tài)下的NiCl2水溶液中，常溫下交聯(lián)固化得凝膠球;然后通過溶劑交換，將凝膠球保存在乙醇中備用；
d、將凝膠球置于硼氫化鈉溶液中進(jìn)行還原，所得樣品經(jīng)抽濾洗滌，活化處理，即得鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料。
[0006]所述a步中，海藻酸鈉溶液濃度為0.5?2#%的。
[0007]所述b步中，NiCl2.6H2O水溶液濃度為0.05~1.0M。
[0008]所述c步中海藻酸鈉與NiCl2.6H2O按重量比為1: 0.297?5.94的比例配置。
[0009]所述d步中的所述硼氫化鈉溶液的溶劑為以乙醇。
[0010]所述c步中交聯(lián)固化時(shí)間為6?24小時(shí)。
[0011]所述d步中的活化處理方法是指在高壓反應(yīng)釜中100°C、1 MPa H2條件下處理I h。
[0012]新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料的制備方法所制得的鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料。
[0013]所述的鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料作為不飽和化合物加氫反應(yīng)中的催化劑的應(yīng)用。
[0014]本發(fā)明制備的海藻酸鈉凝膠的新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料中的鎳納米粒子均勻分散，活性、穩(wěn)定性較好。其在制備過程中，鎳與海藻酸鈉上的羧基配位交聯(lián)形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)上豐富的羧基基團(tuán)可進(jìn)一步將鎳配位和固定。
[0015]本發(fā)明的a步中，在室溫條件下，將海藻酸鈉粉末加入去離子水中，保持?jǐn)嚢?2h，保證海藻酸鈉充分溶解，制得0.5?2wt%的海藻酸鈉溶液。
[0016]本發(fā)明的b步中，在室溫條件下，稱取一定量的NiCl2.6出0與5011^水中，配制0.05~
1.0M的，攪拌均勻備用;NiCl2水溶液的濃度優(yōu)選為0.1~1.0M。
[0017]本發(fā)明的c步中，用注射器將海藻酸鈉水溶液以每滴0.0lmL溶液的量逐滴滴加到伴有磁力攪拌的NiCl2水溶液中，常溫下交聯(lián)固化6?24h。然后通過溶劑交換，最后將凝膠球保存在乙醇中備用；
本發(fā)明的d步中，先以乙醇溶液或乙醇與水的混合溶液為溶劑制備硼氫化鈉溶液，再將上述凝膠球置于所制備的硼氫化鈉溶液中進(jìn)行還原反應(yīng)，所得制品抽濾洗滌，在高壓反應(yīng)釜中100°C、1 MPa H2條件下處理I h，即得鎳/海藻酸鈉雜化材料。
[0018]本發(fā)明中所述的鎳/海藻酸鈉雜化材料中，活性組分鎳粒子均勻分布，且粒子尺寸較小，在3~9nm左右，制備過程中，凝膠中大量的三維凝膠網(wǎng)絡(luò)上含有大量的游離羧基，這些羧基與鎳的二價(jià)離子作用，使得還原過程中的還原速率受到控制，因此也有利于鎳納米粒子的粒徑控制，從而提高其分散性，使得到的鎳納米粒子均勻的分散在雜化體系中，有利于提高催化劑的活性。另外，這種雜化材料中，鎳粒子與海藻酸鈉之間的較強(qiáng)作用力，抑制了活性組分的團(tuán)聚和流失，提高了材料的穩(wěn)定性。
[0019]本發(fā)明利用鎳的二價(jià)離子作為交聯(lián)劑，與海藻酸鈉制備了一種新型的鎳交聯(lián)型海藻酸鈉水凝膠，再利用硼氫化鈉原位還原，使鎳粒子實(shí)現(xiàn)原位負(fù)載，得到新型的鎳/海藻酸鈉雜化材料，在這個(gè)過程中鎳既作交聯(lián)劑，又作為后續(xù)催化反應(yīng)的活性組分，具有雙功能性。
[0020]本發(fā)明使用了天然綠色、環(huán)境友好、價(jià)格低廉的多糖海藻酸鈉作為凝膠基團(tuán)，催化劑制備過程簡單，可重復(fù)性好，所制備的催化劑對眾多的不飽和化合物如肉桂酸、肉桂醛、硝基苯、苯腈、苯乙烯、環(huán)己烯等等不飽和化合物的加氫反應(yīng)中具有較好的催化加氫效果，應(yīng)用面較廣。另外，該催化劑制備方法簡便、成本低廉，有望在實(shí)際生產(chǎn)中得到廣泛使用。
【附圖說明】
[0021]圖1是廣角X-射線衍射圖。
[0022]其中，(a)為海藻酸鈉的廣角X-射線衍射圖；(b)實(shí)施例1制備的雜化材料的廣角X-射線衍射圖；(C)為對比實(shí)施例1制備材料的廣角X-射線衍射圖。
[0023]圖2是透射電鏡圖。
[0024]其中，(a)為實(shí)施例1制備材料的透射電鏡圖；(b)為對比實(shí)施例1的制備材料的透射電鏡圖。
[0025]圖3是掃描電鏡圖。
[0026]其中，(a)為實(shí)施例1的掃描電鏡圖；(b)為實(shí)施例8制備的雜化材料的掃描電鏡圖。
【具體實(shí)施方式】
[0027]本發(fā)明所制備的鎳/海藻酸鈉雜化材料是建立在鎳跟海藻酸鈉之間相互作用生成凝膠的基礎(chǔ)之上，還原得到的鎳納米粒子均勻負(fù)載在雜化材料中。
[0028]下面結(jié)合附圖對雜化材料制備過程進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0029]實(shí)施例1:
按如下步驟制備材料:
a、在室溫條件下，將2g海藻酸鈉粉末加入98mL去離子水中，制備2wt%的海藻酸鈉溶液，保持?jǐn)嚢?2h，保證海藻酸鈉充分溶解；
b、在室溫條件下，稱取2.37gNiCl2.6H20于50mL水中，配制0.2M的NiCl2水溶液，溶解均勻備用；
c、用注射器將海藻酸鈉水溶液以每滴0.0lmL的量逐滴滴加到伴有磁力攪拌的NiCl2水溶液中，常溫下交聯(lián)固化12h，然后依次用25%、50%及100%的乙醇溶液進(jìn)行溶劑交換，每次交換時(shí)間為6h，最后將凝膠球保存在乙醇中備用；
d、制備溶劑為乙醇、濃度為0.26M的硼氫化鈉溶液，取該溶液40mL，將上述凝膠球置于該溶液中進(jìn)行還原，還原溫度273K，時(shí)間5h。所得樣品經(jīng)抽濾洗滌，在高壓反應(yīng)釜中100°C、1MPa H2條件下活化處理I h，即得鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料。該材料的XRD圖如圖1中的圖1b所示，透射電鏡圖如圖2中的圖2a所示;掃描電鏡圖如圖3中的圖3a所示。
[0030]圖1中可以看出，海藻酸鈉(曲線a)在14.5°，21.6。和36.7°處存在三個(gè)典型的特征衍射峰，而在曲線b中，海藻酸鈉在14.5 °處的特征衍射峰消失不見，同時(shí)雜化材料在20.3 °，32.1 °，43.7 °處出現(xiàn)的三個(gè)低強(qiáng)度衍射峰，應(yīng)為鎳/海藻酸鈉雜化材料的衍射峰。還原后得到的鎳粒子粒徑較小，且在雜化材料中高度分散，因此，體系中沒有出現(xiàn)明顯的單質(zhì)鎳的特征衍射峰。從鎳/海藻酸鈉雜化材料的透射電鏡結(jié)果(圖2a)中可以觀察到其活性組分鎳的粒徑范圍是3?9nm，證明鎳確實(shí)高分散在所制備的雜化材料中。從鎳/海藻酸鈉雜化材料的掃描電鏡結(jié)果(圖3a)中可以看到，材料在外觀上呈現(xiàn)規(guī)則的球狀。
[0031]將本實(shí)施例制備的鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料在苯乙烯加氫反應(yīng)中用作催化劑:
苯乙烯加氫反應(yīng)是在帶有攪拌和加熱系統(tǒng)的10mL Parr 4598HPHT不銹鋼高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，具體實(shí)驗(yàn)過程如下:在不銹鋼反應(yīng)Il中依次加入40mL乙醇、0.36g催化劑、42mmol苯乙烯，將反應(yīng)釜密封并檢查氣密性，用氫氣充換氣3次，置換釜內(nèi)空氣。反應(yīng)條件:壓力2MPa，溫度100°C，轉(zhuǎn)速300rpm，反應(yīng)時(shí)間0.5h，反應(yīng)結(jié)束取樣。樣品用Agilent7820氣相色譜儀進(jìn)行分析，檢測器為FID，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過Agilent 5975C GC-MS進(jìn)行確定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為:苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為:100%，乙苯的選擇性為:100%。
[0032]對比實(shí)施例1:
普通海藻酸鈉負(fù)載型鎳催化劑，采用浸漬-還原的方法，具體過程:稱取0.08g NiCl2.6H20溶解于1mL乙醇中，加入0.36g海藻酸鈉粉末，超聲分散，363K干燥處理5h，然后用與實(shí)施例I相同的方法利用硼氫化鈉還原，抽濾洗滌等后處理方法，制得普通海藻酸鈉負(fù)載型鎳基催化材料。該材料的XRD結(jié)果如圖1的曲線c所示，透射電鏡結(jié)果如圖2中b所示。
[0033]圖1c可以看出，其仍存在明顯的海藻酸鈉特征衍射峰，說明鎳的引入沒有改變海藻酸鈉原有的結(jié)構(gòu)，同時(shí)在45.5°、75.7 °附近還出現(xiàn)了兩個(gè)特征衍射峰，應(yīng)歸屬于還原后生成的晶態(tài)鎳。從透射電鏡結(jié)果圖2b中可以觀察到其活性組分鎳的粒徑范圍是18?33nm，明顯高于實(shí)施例1所制備的雜化材料，而且還存在一定的團(tuán)聚現(xiàn)象。
[0034]對比實(shí)施例1所制普通海藻酸鈉負(fù)載型鎳基催化材料在苯乙烯加氫反應(yīng)中用作催化劑: 苯乙烯加氫反應(yīng)是在帶有攪拌和加熱系統(tǒng)的10mL Parr 4598HPHT不銹鋼高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，具體實(shí)驗(yàn)過程如下:在不銹鋼反應(yīng)Il中依次加入40mL乙醇、0.36g催化劑、42mmol苯乙烯，將反應(yīng)釜密封并檢查氣密性，用氫氣充換氣3次，置換釜內(nèi)空氣。反應(yīng)條件:壓力2MPa，溫度100°C，轉(zhuǎn)速300rpm，反應(yīng)時(shí)間0.5h，反應(yīng)結(jié)束取樣。樣品用Agilent7820氣相色譜儀進(jìn)行分析，檢測器為FID，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過Agilent 5975C GC-MS進(jìn)行確定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為:苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為:96.2 %，乙苯的選擇性為:100.0%。
[0035]實(shí)施例2:鎳/海藻酸鈉雜化材料的制備及應(yīng)用。
[0036]鎳/海藻酸鈉雜化材料的制備過程包括步驟a、b、c、d。其中，步驟a、c和d均與實(shí)施例I中的a、c和d對應(yīng)相同，區(qū)別在于步驟b中NiCl2水溶液的濃度為0.lM，NiCl2.6H20用量為
1.18g0
[0037]鎳/海藻酸鈉雜化材料的應(yīng)用如下:
苯乙烯加氫反應(yīng)是在帶有攪拌和加熱系統(tǒng)的10mL Parr 4598HPHT不銹鋼高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，具體實(shí)驗(yàn)過程如下:在不銹鋼反應(yīng)Il中依次加入40mL乙醇、0.36g催化劑、42mmol苯乙烯，將反應(yīng)釜密封并檢查氣密性，用氫氣充換氣3次，置換釜內(nèi)空氣。反應(yīng)條件:壓力2MPa，溫度100°C，轉(zhuǎn)速300rpm，反應(yīng)時(shí)間0.5h，反應(yīng)結(jié)束取樣。樣品用Agilent7820氣相色譜儀進(jìn)行分析，檢測器為FID，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過Agilent 5975C GC-MS進(jìn)行確定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為:苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為:99.5%，乙苯的選擇性為:100.0%。
[0038]實(shí)施例3:鎳/海藻酸鈉雜化材料的制備及應(yīng)用。
[0039]鎳/海藻酸鈉雜化材料的制備過程包括步驟a、b、c、d。其中，步驟a、c和d均與實(shí)施例I中的a、c和d對應(yīng)相同，區(qū)別在于步驟b中NiCl2水溶液的濃度為0.3M，NiCl2.6H20用量為3.56g0
[0040]鎳/海藻酸鈉雜化材料的應(yīng)用如下:
苯乙烯加氫反應(yīng)是在帶有攪拌和加熱系統(tǒng)的10mL Parr 4598HPHT不銹鋼高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，具體實(shí)驗(yàn)過程如下:在不銹鋼反應(yīng)Il中依次加入40mL乙醇、0.36g催化劑、42mmol苯乙烯，將反應(yīng)釜密封并檢查氣密性，用氫氣充換氣3次，置換釜內(nèi)空氣。反應(yīng)條件:壓力2MPa，溫度100°C，轉(zhuǎn)速300rpm，反應(yīng)時(shí)間0.5h，反應(yīng)結(jié)束取樣。樣品用Agilent7820氣相色譜儀進(jìn)行分析，檢測器為FID，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過Agilent 5975C GC-MS進(jìn)行確定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為:苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為:99.8%，乙苯的選擇性為:100.0%。
[0041]實(shí)施例4:鎳/海藻酸鈉雜化材料的制備及應(yīng)用。
[0042]鎳/海藻酸鈉雜化材料的制備過程包括步驟a、b、c、d。其中，步驟a、c和d均與實(shí)施例I中的a、c和d對應(yīng)相同，區(qū)別在于步驟b中NiCl2水溶液的濃度為1.0M，NiCl2.6H20用量為11.8g0
[0043]鎳/海藻酸鈉雜化材料的應(yīng)用如下:
苯乙烯加氫反應(yīng)是在帶有攪拌和加熱系統(tǒng)的10mL Parr 4598HPHT不銹鋼高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，具體實(shí)驗(yàn)過程如下:在不銹鋼反應(yīng)Il中依次加入40mL乙醇、0.36g催化劑、42mmol苯乙烯，將反應(yīng)釜密封并檢查氣密性，用氫氣充換氣3次，置換釜內(nèi)空氣。反應(yīng)條件:壓力2MPa，溫度100°C，轉(zhuǎn)速300rpm，反應(yīng)時(shí)間0.5h，反應(yīng)結(jié)束取樣。樣品用Agilent7820氣相色譜儀進(jìn)行分析，檢測器為FID，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過Agilent 5975C GC-MS進(jìn)行確定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為:苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為:98.9%，乙苯的選擇性為:100.0%。
[0044]實(shí)施例5:鎳/海藻酸鈉雜化材料的制備及應(yīng)用。
[0045]鎳/海藻酸鈉雜化材料的制備過程包括步驟a、b、c、d，均與實(shí)施例1中的a、b、c、d對應(yīng)相同。
[0046]α-甲基苯乙烯加氫反應(yīng)是在帶有攪拌和加熱系統(tǒng)的10mL Parr 4598ΗΡΗΤ不銹鋼高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，具體實(shí)驗(yàn)過程如下:在不銹鋼反應(yīng)釜中依次加入40mL乙醇、0.36g催化劑、42mmola-甲基苯乙烯，將反應(yīng)釜密封并檢查氣密性，用氫氣充換氣3次，置換釜內(nèi)空氣。反應(yīng)條件:壓力2MPa，溫度100°C，轉(zhuǎn)速300rpm，反應(yīng)時(shí)間0.5h，反應(yīng)結(jié)束取樣。樣品用Agilent7820氣相色譜儀進(jìn)行分析，檢測器為FID，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過Agilent 5975C GC-MS進(jìn)行確定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為:α-甲基苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為:88.5%，異丙苯的選擇性為:100.0%。
[0047]實(shí)施例6:鎳/海藻酸鈉雜化材料的制備及應(yīng)用。
[0048]鎳/海藻酸鈉雜化材料的制備過程包括步驟a、b、c、d，均與實(shí)施例1中的a、b、c、d對應(yīng)相同。
[0049]肉桂醛加氫反應(yīng)是在帶有攪拌和加熱系統(tǒng)的10mLParr 4598HPHT不銹鋼高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，具體實(shí)驗(yàn)過程如下:在不銹鋼反應(yīng)釜中依次加入40mL乙醇、0.36g催化劑、42mmol肉桂醛，將反應(yīng)釜密封并檢查氣密性，用氫氣充換氣3次，置換釜內(nèi)空氣。反應(yīng)條件:壓力2MPa，溫度100°C，轉(zhuǎn)速300rpm，反應(yīng)時(shí)間45min，反應(yīng)結(jié)束取樣。樣品用Agilent7820氣相色譜儀進(jìn)行分析，檢測器為FID，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過Agilent 5975C GC-MS進(jìn)行確定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為:肉桂醛的轉(zhuǎn)化率為:96.3%，氫化肉桂醛的選擇性為:100.0%。
[0050]實(shí)施例7:苯乙烯加氫穩(wěn)定性測試。
[0051]實(shí)驗(yàn)用催化材料:
(a)實(shí)施例1所制備鎳/海藻酸鈉雜化材料；
(b)對比實(shí)施例1所制備普通海藻酸鈉負(fù)載型鎳基催化材料。
[0052]苯乙烯加氫穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)是在帶有攪拌和加熱系統(tǒng)的10mL Parr 4598HPHT不銹鋼高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，具體實(shí)驗(yàn)過程如下:在不銹鋼反應(yīng)釜中依次加入40mL乙醇、0.36g催化劑、42mmol苯乙烯，將反應(yīng)釜密封并檢查氣密性，用氫氣充換氣3次，置換釜內(nèi)空氣。反應(yīng)條件:壓力2MPa，溫度1000C，轉(zhuǎn)速300rpm，反應(yīng)時(shí)間0.5h，反應(yīng)結(jié)束取樣。樣品用Agi lent7820氣相色譜儀進(jìn)行分析，檢測器為FID，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過Agilent 5975C GC-MS進(jìn)行確定測試結(jié)果O
[0053]苯乙烯加氫穩(wěn)定性測試實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:
實(shí)施例1所制備鎳/海藻酸鈉雜化材料具有優(yōu)異的催化穩(wěn)定性，在催化苯乙烯加氫的反應(yīng)中，循環(huán)套用20次，轉(zhuǎn)化率依然保持在99%以上，沒有明顯的活性降低。
[0054]對比實(shí)施例1所制備的海藻酸鈉負(fù)載型鎳基催化材料，其在循環(huán)套用5次時(shí)苯乙烯的轉(zhuǎn)化率就下降到了 60%以下。
[0055]實(shí)施例8:
鎳/海藻酸鈉雜化材料的制備過程包括步驟a、b、c、d。其中，步驟a、t^Pc均與實(shí)施例1中的a、b和c對應(yīng)相同，區(qū)別在于步驟d中硼氫化鈉溶液的溶劑為乙醇和水的混合溶液，乙醇與水的體積比為3:1。
[0056]從鎳/海藻酸鈉雜化材料的掃描電鏡結(jié)果(圖3b)中可以看到，材料在外觀上已經(jīng)失去規(guī)則的形狀。
[0057]鎳/海藻酸鈉雜化材料的應(yīng)用如下:
苯乙烯加氫反應(yīng)是在帶有攪拌和加熱系統(tǒng)的10mL Parr 4598HPHT不銹鋼高壓反應(yīng)釜中進(jìn)行，具體實(shí)驗(yàn)過程如下:在不銹鋼反應(yīng)Il中依次加入40mL乙醇、0.36g催化劑、42mmol苯乙烯，將反應(yīng)釜密封并檢查氣密性，用氫氣充換氣3次，置換釜內(nèi)空氣。反應(yīng)條件:壓力2MPa，溫度100°C，轉(zhuǎn)速300rpm，反應(yīng)時(shí)間0.5h，反應(yīng)結(jié)束取樣。樣品用Agilent7820氣相色譜儀進(jìn)行分析，檢測器為FID，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過Agilent 5975C GC-MS進(jìn)行確定。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為:苯乙烯的轉(zhuǎn)化率為:91.8%，乙苯的選擇性為:100.0%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料的制備方法，其特征是，包括以下步驟: a、室溫條件下，制備海藻酸鈉溶液； b、室溫條件下，配制0.05-1.0M的NiCl2水溶液； c、將海藻酸鈉水溶液逐滴滴加到攪拌狀態(tài)下的NiCl2水溶液中，常溫下交聯(lián)固化得凝膠球;然后通過溶劑交換，將凝膠球保存在乙醇中備用； d、將凝膠球置于硼氫化鈉溶液中進(jìn)行還原，所得樣品經(jīng)抽濾洗滌，活化處理，即得鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料的制備方法，其特征是，所述a步中，海藻酸鈉溶液濃度為0.5?2wt%的。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料的制備方法，其特征在于，所述b步中，NiCl2.6H20水溶液濃度為0.05~1.0M。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料的制備方法，其特征在于，所述c步中海藻酸鈉與NiCl2.6H20按重量比為1: 0.297?5.94的比例配置。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料的制備方法，其特征在于，所述d步中硼氫化鈉溶液的溶劑為乙醇。6.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料的制備方法，其特征在于，所述c步中交聯(lián)固化時(shí)間為6?24小時(shí)。7.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料的制備方法，其特征在于，所述d步中的活化處理方法是指在高壓反應(yīng)釜中100°C、1 MPa H2條件下處理I h。8.權(quán)利要求1所述的新型鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料的制備方法所制得的鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料。9.權(quán)利要求8所述的鎳/海藻酸鈉無機(jī)/有機(jī)雜化材料作為不飽和化合物加氫反應(yīng)中的催化劑的應(yīng)用。
【文檔編號】C07C5/03GK105944758SQ201610387427
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年6月3日
【發(fā)明人】白國義, 喬賢亮, 牛立博
【申請人】河北大學(xué)