一種含有機(jī)?無機(jī)功能單體的低收縮齒科復(fù)合樹脂及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種齒科修復(fù)用低收縮光固化復(fù)合樹脂及其制備方法。利用籠型倍半硅氧烷的多官能化結(jié)構(gòu)優(yōu)勢，在發(fā)生聚合時與膨脹單體、樹脂基質(zhì)、硅烷化二氧化硅等組分協(xié)同配合，形成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，從而達(dá)到降低材料聚合收縮、提高力學(xué)性能等目的。制備方法為：將各組分?jǐn)嚢杈鶆颍玫轿垂袒膹?fù)合樹脂，之后經(jīng)過超聲分散、真空除氣泡、倒入模具、可見光固化等步驟即可得到低收縮齒科復(fù)合樹脂。使用的籠型倍半硅氧烷和螺環(huán)原膨脹單體均為液態(tài)，其與復(fù)合樹脂有較好的相容性，不需引入溶劑即可達(dá)到較好的分散效果，籠型倍半硅氧烷的加入為體系提供了網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)點(diǎn)，在降低復(fù)合樹脂聚合收縮率的同時提高了材料的機(jī)械性能，降低了吸水及溶解值。
【專利說明】
一種含有機(jī)-無機(jī)功能單體的低收縮齒科復(fù)合樹脂及其制備 方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及牙科修復(fù)材料領(lǐng)域，具體涉及一種含有機(jī)-無機(jī)多官能反應(yīng)性納米單 體八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷(Q8M 8E)及螺環(huán)原膨脹單體3,9_二乙基_3,9丙烯氧甲基_1，5,7， 11-四氧雜螺[5,5]十一烷(DB-TOSU)的齒科修復(fù)用光固化樹脂及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 光固化復(fù)合樹脂因具有良好的美觀性能、與牙齒的粘接性能、治療時的微創(chuàng)性和 便利的操作性使其在口腔領(lǐng)域的應(yīng)用越來越廣。但是在臨床中也發(fā)現(xiàn)，樹脂聚合時的體積 收縮和收縮應(yīng)力會導(dǎo)致樹脂與牙齒界面的微滲漏或粘結(jié)無效，繼而導(dǎo)致繼發(fā)齲的發(fā)生。因 此，如何減少樹脂修復(fù)后繼發(fā)齲，進(jìn)一步提高樹脂的機(jī)械性能成為口腔樹脂修復(fù)領(lǐng)域咨待 解決的重點(diǎn)問題之一。
[0003] 樹脂修復(fù)后繼發(fā)齲產(chǎn)生的原因除了內(nèi)源性因素之外，樹脂聚合時的體積收縮和相 應(yīng)產(chǎn)生的收縮應(yīng)力被認(rèn)為是重要原因，降低樹脂的聚合收縮和應(yīng)力有助于減少樹脂與牙齒 界面的微滲漏，從而降低樹脂材料修復(fù)后繼發(fā)齲的發(fā)生。
[0004] 以往研究證明，功能單體與常規(guī)口腔復(fù)合樹脂共聚可以有效改善樹脂的收縮性， 比如陽離子開環(huán)聚合，尤其是脂肪族的環(huán)氧化物，以硅烷及脂肪族單體為例，其聚合收縮率 常在2%_3%左右，但其光固化時間較長，往往會造成力學(xué)等基本性能降低。如何在利用功 能單體賦予材料特殊功能的同時，提高功能單體與樹脂基質(zhì)單體的交聯(lián)程度，保持或改善 樹脂材料的力學(xué)等基本性能，是目前口腔樹脂材料研究中的難點(diǎn)問題之一。
[0005] 上述功能單體改性樹脂基本性能降低的原因主要在于常規(guī)功能單體的反應(yīng)基團(tuán) 數(shù)目較少一般為1-2個、反應(yīng)活性較低，與樹脂基質(zhì)單體難以產(chǎn)生良好共聚，兩者間交聯(lián)程 度不足。而有機(jī)-無機(jī)納米材料籠形倍半硅氧烷具有獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)，由內(nèi)部無機(jī)硅氧核 心、外圍以共價鍵相連的有機(jī)基團(tuán)組成，是真正意義上具有有機(jī)-無機(jī)雜化結(jié)構(gòu)的納米材 料。其無機(jī)硅-氧核心籠型結(jié)構(gòu)，具有良好的機(jī)械性能。外圍的有機(jī)基團(tuán)具有極高的可設(shè)計(jì) 性和反應(yīng)性，可以通過聚合引入高分子基體，制得三維新型有機(jī)-無機(jī)復(fù)合材料。前期研究 發(fā)現(xiàn)籠形倍半硅氧烷可以有效改善復(fù)合樹脂的耐磨性、表面硬度、韌性等機(jī)械性能，另外， 籠形倍半硅氧烷還可降低樹脂的聚合收縮率和應(yīng)力。在以往研究中，籠形倍半硅氧烷多作 為硅烷化微米二氧化硅以固態(tài)粉末的形式添加到樹脂基體中，由于籠形倍半硅氧烷為納米 尺寸材料容易團(tuán)聚，在以往的實(shí)際操作中常引入溶劑幫助分散，這就會造成溶劑去除不完 全，材料毒性不符合臨床應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)等問題。
[0006] 本發(fā)明通過合成液態(tài)多官能反應(yīng)性納米單體八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷(〇81^)和 螺環(huán)原碳酸酯類膨脹單體(DB-TOSU)，在發(fā)生聚合時與樹脂基質(zhì)、硅烷化二氧化硅等組分協(xié) 同配合，形成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，從而達(dá)到降低材料聚合收縮、提高力學(xué)性能等目的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明的目的在于提供一種收縮率低、力學(xué)性能優(yōu)異、吸水值溶解值低的齒科修 復(fù)用光固化樹脂及其制備方法，從而滿足臨床齒科修復(fù)要求。
[0008] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)解決方案為：
[0009] 1、一種低收縮齒科修復(fù)用光固化樹脂，包括樹脂基體、籠型倍半硅氧烷、螺環(huán)原膨 脹單體、引發(fā)劑體系及硅烷化微米二氧化硅，各組分質(zhì)量含量分別為:樹脂基體29 %-35 %、 籠型倍半硅氧烷〇.8%-3.2%、螺環(huán)原膨脹單體1.2%-4.8%、引發(fā)劑體系3%、硅烷化微米 二氧化硅60 %。
[0010] 2、所述樹脂基體以雙酚A-甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)為主單體，以二甲基 丙烯酸三甘醇酯(TEGDMA)為稀釋劑；其中主單體與稀釋劑的重量比為7 : 3，其結(jié)構(gòu)式分別 為：
[0011]
[0012] 3、所述的籠型倍半硅氧烷為多官能反應(yīng)性納米單體八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷 (0滿/)，螺環(huán)原膨脹單體為3,9-二乙基-3,9丙烯氧甲基-1，5,7，11-四氧雜螺[5,5]十一烷 (DB-TOSU)，其中籠型倍半硅氧烷和螺環(huán)原膨脹單體的重量比為2:3，其結(jié)構(gòu)式分別為：
[0014] 4、所述的引發(fā)劑體系為三元引發(fā)劑體系，包含可見光敏劑和電子供體化合物組、 光致酸性化合物，可見光敏劑為樟腦醌（CQ)，電子供體化合物為對二甲氨基苯甲酸乙酯 (EDAB)，光致酸性化合物為六氟碘酸二苯基碘鑰鹽(PI)，其中可見光光敏劑、電子供體化合 物、光致酸性化合物重量比為:1:1:1。
[0015] 5、所述的硅烷化微米二氧化硅為硅烷化處理過的微米二氧化硅微球，其粒徑為3-7以111，添加重量比為60%。
[0016] 6、所述復(fù)合樹脂的制備方法為:將樹脂基體、籠型倍半硅氧烷、螺環(huán)原膨脹單體、 引發(fā)劑體系及硅烷化微米二氧化硅共混攪拌均勻，得到未固化的復(fù)合樹脂，之后經(jīng)過超聲 分散、真空除氣泡、倒入模具、可見光固化等步驟即可得到收縮齒科復(fù)合樹脂。
[0017] 7、所述的可見光為藍(lán)光，波長為430-490nm。
[0018] 8、所述光固化時間為60-90s。
[0019] 分別采用如下方法測試本發(fā)明的效果：
[0020] (1)聚合收縮率:根據(jù)IS03521-1999《塑料、飽和聚酯和環(huán)氧樹脂體積的總收縮量 的測定》中的有關(guān)規(guī)定，采用比重瓶法測出材料光固化前、光固化后的密度P，用以下計(jì)算樹 脂的體積收縮率A V% :
[0021] 么￥% = (1-卩固化前/^固化后）\1〇〇%
[0022] (2)撓曲強(qiáng)度:根據(jù)ISO 4049-2001《牙科學(xué)聚合物基充填、修復(fù)和粘固材料》中的 有關(guān)規(guī)定，采用三點(diǎn)彎曲試驗(yàn)方法測量材料燒曲強(qiáng)度，試樣為25_ X 2_ X 2mm的長方體。 [0023] (3)壓縮強(qiáng)度:通過壓縮試驗(yàn)測試材料壓縮強(qiáng)度，試樣為直徑10mm，高IOmm的圓柱 體。
[0024] (4)邵氏硬度HD:通過邵氏硬度計(jì)測試測試材料硬度。
[0025] (5)吸水值與溶解值:參照醫(yī)藥行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YY1042-2003,根據(jù)質(zhì)量變化測試材料的 吸水值及溶解值，用以下公式計(jì)算吸水值Wsp與溶解值Ws 1:
[0026]
[0027] Hi1:浸泡之前的恒定質(zhì)量 [0028] m2:浸泡7d后的質(zhì)量 [0029] m3:浸泡7d后經(jīng)干燥后的恒定質(zhì)量
[0030] V:試件的精確體積
[0031] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其特點(diǎn)和有益效果在于：
[0032] 1、本發(fā)明使用的籠型倍半硅氧烷為液態(tài)八環(huán)氧籠型倍半硅氧烷，對比之前研究中 的固態(tài)粉末狀籠型倍半硅氧烷，其與復(fù)合樹脂有較好的相容性，不需引入溶劑即可達(dá)到較 好的分散效果，使材料具有較好的生物性能。
[0033] 2、本發(fā)明中使用的膨脹單體和POSS均為陽離子開環(huán)聚合，在聚合過程中兩者協(xié)同 配合作用，形成空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，在降低收縮率的同時，提高了材料的機(jī)械性能。
[0034] 3、本發(fā)明的復(fù)合樹脂表現(xiàn)出優(yōu)異的綜合性能，聚合收縮率低、力學(xué)性能佳、吸水值 溶解值低。
【具體實(shí)施方式】
[0035]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下列舉實(shí)例對本發(fā)明進(jìn) 行進(jìn)一步的詳細(xì)說明。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，所述的實(shí)例僅僅用于幫助理解本發(fā)明，并 不用于限定本發(fā)明。
[0036] 實(shí)施例1:
[0037] 1、制備有機(jī)-無機(jī)多官能反應(yīng)性納米單體八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷(Q8Ms e):
[0038] (1)在500mL圓底燒瓶中加入41 · OmL的四甲基氫氧化銨(TMAH)，50 · 96mL甲醇，15mL 水，在冰浴中攪拌，然后加入22mL四乙氧基硅烷(TE0S)，室溫下攪拌24h;
[0039] (2)將此混合物在冰浴條件下，逐滴加入到另一個IL的三口燒瓶中（瓶內(nèi)已加入 500mL正己烷及42.9mL二甲基氯硅烷(DMCS)，該混合物在室溫下攪拌3h;
[0040] (3)用梨形漏斗分液，取上層液體旋蒸，抽濾，用甲醇清洗3次，得白色粉末固體，干 燥，得到二甲基硅烷基籠形倍半硅氧烷；
[0041 ] (4)在IOOmL三口燒瓶中加入20mL無水甲苯，2. Og二甲基硅烷基籠形倍半硅氧烷， 攪拌5min，加入1.84mL烯丙基縮水甘油醚，加入0.1 g鉑(0)-1，3-二乙烯基-I，1，3，3-四甲基 二硅氧烷絡(luò)合物Pt(dvs)。在50°C下攪拌、反應(yīng)4h;
[0042] (5)冷卻，加入干活性炭，攪拌5min后;混合物通過0.45μπι的聚四氟乙烯膜，過濾到 IOOmL茄形瓶中，旋蒸，除溶劑得到不透明的粘性液體，即為八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷 (Q8Mse) 0
[0043] 2、制備螺環(huán)原膨脹單體3,9_二乙基_3,9丙烯氧甲基-1，5,7，11-四氧雜螺[5,5]十 一烷（DB-TOSU):
[0044] (1)將帶電磁攪拌器的IL三口瓶與帶冷凝回流裝置的分水器裝接；
[0045] (2)向IL三口瓶中加入500mL甲苯與8.89g三羥甲基丙烷單烯丙基醚，加熱回流2h， 共沸除水；
[0046] (3)混合物冷卻到70°C，加入0.09g無水對甲苯磺酸；
[0047] (4)進(jìn)一步冷卻至室溫，加入5.39mL原碳酸四乙酯，加熱回流除去反應(yīng)中間產(chǎn)物乙 醇，再回流Ih后冷卻至室溫；
[0048] (5)加入2mL三乙胺，室溫攪拌1.5h后減壓旋蒸可得淡黃色液體；
[0049] (6)產(chǎn)物通過快速色譜柱純化，可得到高純度的產(chǎn)物3,9_二乙基_3,9丙烯氧甲基-1，5,7，11_四氧雜螺[5,5]十一烷，呈無色透明液體。
[0050] 3、制備硅烷化微米二氧化硅：
[00511 (1)將微米級二氧化硅置于100 °C真空烘箱中干燥24h;
[0052] (2)稱取干燥粉體IOg置于500mL單口燒瓶中，依次加入IOOmL環(huán)己烷、I. ImL γ -甲 基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（Y_MPS)、0.51mL正丙胺，
[0053] (3)混合液先超聲IOmin后，再于室溫下攪拌30min，然后于60°C油浴鍋中攪拌反應(yīng) 0.5h；
[0054] (4)將反應(yīng)液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)裝置中在60°C的條件下減壓旋蒸，待溶劑被蒸出后將 溫度調(diào)至95°C，進(jìn)一步旋蒸45min;
[0055] (5)最后將所得的白色粉末置于80°C真空烘箱內(nèi)干燥18h，即得到硅烷化的微米級 二氧化硅。
[0056] 4、按重量比7 :3將雙酚A-甲基丙烯酸縮水甘油酯(Bis-GMA)和二甲基丙烯酸三甘 醇酯(TEGDM)混合均勻形成樹脂基體備用；
[0057] 5、量取15.2g樹脂基體于50mL燒杯中，加入0.26g八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷 (Q8Mse)，0 · 54g 3，9-二乙基-3，9丙烯氧甲基-1，5，7，11-四氧雜螺[5，5]^烷(DB-T0SU)， 攪拌均勻，超聲〇.5h;
[0058] 6、加入0.4g樟腦醌(CQ)、0.4g對二甲氨基苯甲酸乙酯(EDAB)、0.4g六氟碘酸二苯 基碘鑰鹽(PI)，避光攪拌均勻，避光超聲2h;
[0059] 7、加入24g硅烷化微米二氧化硅，避光加入樹脂中，避光攪拌，使硅烷化微米二氧 化硅與樹脂充分潤濕；
[0060] 8、將復(fù)合樹脂避光攪拌均勻后，避光超聲2h;
[0061] 9、真空除氣泡、倒入模具、藍(lán)光固化90s后即可得到復(fù)合樹脂材料；
[0062] 10、對材料進(jìn)行聚合收縮率、力學(xué)性能、吸水溶解性能測試。
[0063] 實(shí)施例2:
[0064] 1、制備有機(jī)-無機(jī)多官能反應(yīng)性納米單體八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷(Q8Mse):
[0065]制備方法同實(shí)施例1;
[0066] 2、制備螺環(huán)原膨脹單體3,9_二乙基_3,9丙烯氧甲基-1，5,7，11-四氧雜螺[5,5]十 一烷（DB-TOSU):
[0067]制備方法同實(shí)施例1;
[0068] 3、制備硅烷化微米二氧化硅：
[0069]制備方法同實(shí)施例1;
[0070] 4、按重量比7 :3將雙酚A-甲基丙烯酸縮水甘油酯（Bis-GMA)和二甲基丙烯酸三甘 醇酯(TEGDM)混合均勻形成樹脂基體備用；
[0071] 5、量取15.2g樹脂基體于50mL燒杯中，加入0.26g八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷 (Q8Mse)，0 · 54g 3，9-二乙基-3，9丙烯氧甲基-1，5，7，11-四氧雜螺[5，5]^烷(DB-T0SU)， 攪拌均勻，超聲〇.5h;
[0072] 6、加入0.4g樟腦醌(CQ)、0.4g對二甲氨基苯甲酸乙酯(EDAB)、0.4g六氟碘酸二苯 基碘鑰鹽(PI)，避光攪拌均勻，避光超聲2h;
[0073] 7、加入24g硅烷化微米二氧化硅，避光加入樹脂中，避光攪拌，使硅烷化微米二氧 化硅與樹脂充分潤濕；
[0074] 8、將復(fù)合樹脂避光攪拌均勻后，避光超聲2h;
[0075] 9、真空除氣泡、倒入模具、藍(lán)光固化60s后即可得到復(fù)合樹脂材料；
[0076] 10、對材料進(jìn)行聚合收縮率、力學(xué)性能、吸水溶解性能測試。
[0077] 實(shí)施例3:
[0078] 1、制備有機(jī)-無機(jī)多官能反應(yīng)性納米單體八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷(Q8Mse):
[0079] 制備方法同實(shí)施例1;
[0080] 2、制備螺環(huán)原膨脹單體3,9_二乙基_3,9丙烯氧甲基-1，5,7，11-四氧雜螺[5,5]十 一烷（DB-TOSU):
[0081] 制備方法同實(shí)施例1;
[0082] 3、制備硅烷化微米二氧化硅：
[0083]制備方法同實(shí)施例1;
[0084] 4、按重量比7:3將雙酚A-甲基丙烯酸縮水甘油酯（Bis-GMA)和二甲基丙烯酸三甘 醇酯(TEGDM)混合均勻形成樹脂基體備用；
[0085] 5、量取13.6g樹脂基體于50mL燒杯中，加入0.Sg八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷(Q8Ms e)， 1.6g 3,9_二乙基_3,9丙烯氧甲基-1，5,7，11-四氧雜螺[5,5]^烷(DB-T0SU)，攪拌均勻， 超聲0.5h;
[0086] 6、加入0.4g樟腦醌(CQ)、0.4g對二甲氨基苯甲酸乙酯(EDAB)、0.4g六氟碘酸二苯 基碘鑰鹽(PI)，避光攪拌均勻，避光超聲2h;;
[0087] 7、加入24g硅烷化微米二氧化硅，避光加入樹脂中，避光攪拌，使硅烷化微米二氧 化硅與樹脂充分潤濕；
[0088] 8、將復(fù)合樹脂避光攪拌均勻后，避光超聲2h;
[0089] 9、真空除氣泡、倒入模具、藍(lán)光固化60s后即可得到復(fù)合樹脂材料；
[0090] 10、對材料進(jìn)行聚合收縮率、力學(xué)性能、吸水溶解性能測試。
[0091] 實(shí)施例4:
[0092] 1、制備有機(jī)-無機(jī)多官能反應(yīng)性納米單體八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷(Q8Mse):
[0093]制備方法同實(shí)施例1;
[0094] 2、制備螺環(huán)原膨脹單體3,9_二乙基_3,9丙烯氧甲基-1，5,7，11-四氧雜螺[5,5]十 一烷（DB-TOSU):
[0095]制備方法同實(shí)施例1;
[0096] 3、制備硅烷化微米二氧化硅：
[0097]制備方法同實(shí)施例1;
[0098] 4、按重量比7 :3將雙酚A-甲基丙烯酸縮水甘油酯（Bis-GMA)和二甲基丙烯酸三甘 醇酯(TEGDM)混合均勻形成樹脂基體備用；
[0099] 5、量取12. Sg樹脂基體于50mL燒杯中，加入1.06g八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷 (Q8Mse)，2· Hg 3，9_二乙基_3,9丙烯氧甲基_1，5，7,11-四氧雜螺[5，5]^烷(DB-T0SU)， 攪拌均勻，超聲〇.5h;
[0100] 6、加入0.4g樟腦醌(CQ)、0.4g對二甲氨基苯甲酸乙酯(EDAB)、0.4g六氟碘酸二苯 基碘鑰鹽(PI)，避光攪拌均勻，避光超聲2h;
[0101] 7、加入24g硅烷化微米二氧化硅，避光加入樹脂中，避光攪拌，使硅烷化微米二氧 化硅與樹脂充分潤濕；
[0102] 8、將復(fù)合樹脂避光攪拌均勻后，避光超聲2h;
[0103] 9、真空除氣泡、倒入模具、藍(lán)光固化60s后即可得到復(fù)合樹脂材料；
[0104] 10、對材料進(jìn)行聚合收縮率、力學(xué)性能、吸水溶解性能測試。
[0105] 齒科復(fù)合樹脂材料組分及各組分含量(Wt% )

【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種低收縮齒科修復(fù)用光固化樹脂，包括樹脂基體、籠型倍半硅氧烷、螺環(huán)原膨脹單 體、引發(fā)劑體系及硅烷化微米二氧化硅，各組分質(zhì)量含量分別為:樹脂基體29%-35%、籠型 倍半硅氧烷0.8 % -3.2 %、螺環(huán)原膨脹單體1.2 % -4.8 %、引發(fā)劑體系3 %、硅烷化微米二氧 化娃60 %。2. 如權(quán)利要求1所述的低收縮齒科修復(fù)用光固化樹脂，其特征在于，所述的樹脂基體以 雙酚A-甲基丙烯酸縮水甘油酯為主單體，以二甲基丙烯酸三甘醇酯為稀釋劑;其中主單體 與稀釋劑的重量比為7:3。3. 如權(quán)利要求1所述的低收縮齒科修復(fù)用光固化樹脂，其特征在于，所述的籠型倍半硅 氧烷為多官能反應(yīng)性納米單體八環(huán)氧基籠型倍半硅氧烷，螺環(huán)原膨脹單體為3,9_二乙基-3,9丙烯氧甲基-1，5,7，11-四氧雜螺[5,5]十一烷，其中籠型倍半硅氧烷和螺環(huán)原膨脹單體 的重量比為2:3。4. 如權(quán)利要求1所述的低收縮齒科修復(fù)用光固化樹脂，其特征在于，所述的引發(fā)劑體系 為三元引發(fā)劑體系，包含可見光敏劑和電子供體化合物組、光致酸性化合物，可見光敏劑為 樟腦醌，電子供體化合物為對二甲氨基苯甲酸乙酯，光致酸性化合物為六氟碘酸二苯基碘 鑰鹽，其中可見光光敏劑、電子供體化合物、光致酸性化合物重量比為1:1:1。5. 如權(quán)利要求1所述的低收縮齒科修復(fù)用光固化樹脂，其特征在于，所述的硅烷化二氧 化硅為硅烷化處理過的微米二氧化硅微球，其粒徑為3-7μπι。6. 如權(quán)利要求1所述的低收縮齒科修復(fù)用光固化樹脂，其特征在于，所述的制備過程為 將樹脂基體、籠型倍半硅氧烷、螺環(huán)原膨脹單體、引發(fā)劑體系及硅烷化微米二氧化硅共混攪 拌均勻，得到未固化的復(fù)合樹脂，之后經(jīng)過超聲分散、真空除氣泡、倒入模具、可見光固化得 到收縮齒科復(fù)合樹脂。7. 如權(quán)利要求6所述的低收縮齒科修復(fù)用光固化樹脂，其特征在于，所述的可見光為藍(lán) 光，波長為430-490nm〇8. 如權(quán)利要求6所述的低收縮齒科修復(fù)用光固化樹脂，其特征在于，所述光固化時間為 60-90s〇
【文檔編號】C08F216/12GK106074180SQ201610440265
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月17日
【發(fā)明人】李齊方, 張宏婷, 陳廣新
【申請人】北京化工大學(xué)