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一種低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng)及方法與流程

文檔序號:12326472閱讀:686來源:國知局
本發(fā)明涉及凈化天然氣領(lǐng)域,具體而言,涉及一種低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng)及方法。
背景技術(shù)
:天然氣與煤炭、石油并稱為世界一次能源的三大支柱,隨著世界經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,石油危機(jī)的沖擊和煤、石油所帶來的環(huán)境污染問題日益嚴(yán)重,能源結(jié)構(gòu)逐步發(fā)生變化,天然氣的消費(fèi)量急劇增長。天然氣作為優(yōu)質(zhì)干凈的燃料和重要的化工原料,其應(yīng)用越來越引起人們的重視,加快天然氣工業(yè)的發(fā)展已成為當(dāng)今世界的趨勢。天然氣凈化是天然氣處理和加工的重要工序。其過程主要包括固體雜質(zhì)及液相夾帶的分離、水分的脫除、酸性氣體的脫除及各種輕烴組分的分離。固體雜質(zhì)及液相夾帶的分離通過常規(guī)的分離器即可實(shí)現(xiàn),過程比較簡單。而各種輕烴組分的分離,石油工業(yè)上一般稱為輕烴回收過程,因此天然氣凈化主要是指水分和酸性氣體的脫除。天然氣中的酸性氣體主要是指CO2和H2S等雜質(zhì)氣體。氣體凈化方法有氣液吸收、氣固相催化轉(zhuǎn)化、固體吸附、分子篩分離、膜分離等,但是用的最為廣泛的還是氣液吸收。低溫甲醇洗技術(shù)就是一種有效的氣體凈化的方法。自20世紀(jì)50年代由德國林德公司和魯奇公司開發(fā)使用以來,以其優(yōu)越的性能,在化肥工業(yè)、石油工業(yè)、城市煤氣工業(yè)等領(lǐng)域的得到了廣泛的應(yīng)用。低溫甲醇洗法用于天然氣凈化過程具有以下優(yōu)點(diǎn):(1)溶解度高,甲醇在低溫高壓下,對CO2、H2S、COS和H2O有較大的溶解度,是熱鉀堿溶液的10倍。而且不用化學(xué)法再生時的大量熱能,大大降低了凈化成本,減少了設(shè)備投資。(2)選擇性強(qiáng),甲醇對CO2、H2S、COS和H2O的溶解度大,但對其它組分的溶解度小,這樣就可以同時將有害物質(zhì)吸收分離掉。(3)化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性好,在吸收過程中不起泡,有利于生產(chǎn)。(4)低溫下甲醇粘度小,具有良好的傳熱、傳質(zhì)性能。(5)腐蝕性小,不需要特殊的防腐材料,節(jié)省設(shè)備投資。(6)甲醇價廉易得。但是低溫甲醇洗法用于天然氣凈化過程主要還有以下缺點(diǎn):甲醇有毒,需要冷源,該冷源的溫度很低,同時設(shè)備運(yùn)行費(fèi)用高。其次原料氣的損失較大,回收利用率不大。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明的目的在于提供一種低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng),其能夠提高CO2凈化度,增大原料氣的回收率并降低系統(tǒng)需要的能耗。本發(fā)明的另一目的在于提供一種低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的方法,方法操作簡單,其基本能夠維持冷量自給自足。本發(fā)明的實(shí)施例是這樣實(shí)現(xiàn)的:一種低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng),包括:吸收塔、至少一個閃蒸塔、氣提再生塔、甲醇循環(huán)泵、冷交換器及向冷交換器供應(yīng)冷劑的配套制冷系統(tǒng),原料氣通過冷交換器冷卻后進(jìn)入吸收塔后被貧甲醇洗滌,得到凈化氣和富甲醇,富甲醇通過減壓后進(jìn)入閃蒸塔進(jìn)行閃蒸得到閃蒸氣與半貧甲醇,半貧甲醇進(jìn)入氣提再生塔中進(jìn)行氣提得到氣提尾氣與貧甲醇,貧甲醇通過甲醇循環(huán)泵進(jìn)入冷交換器后,再進(jìn)入吸收塔利用,凈化氣、閃蒸氣及氣提尾氣都進(jìn)入冷交換器進(jìn)行冷交換。在本發(fā)明較佳的實(shí)施例中,上述氣提再生塔使用的氣體為非酸性氣體;優(yōu)選地,氣提再生塔使用的氣體為非酸性氣提為N2或凈化氣,氣提再生塔的操作壓力為0.01~1MPa。在本發(fā)明較佳的實(shí)施例中,上述閃蒸塔為1~4個,閃蒸塔的操作壓力為0.03~3MPa,優(yōu)選地;閃蒸塔的操作壓力為0.4~1MPa。在本發(fā)明較佳的實(shí)施例中,上述系統(tǒng)還包括閃蒸氣冷卻器和閃蒸氣壓縮機(jī),通過冷交換器的閃蒸氣之后再進(jìn)入閃蒸氣壓縮機(jī)增壓、最后通過閃蒸氣冷卻器冷卻后與原料氣混合。在本發(fā)明較佳的實(shí)施例中,上述吸收塔中噴淋貧甲醇為一股或多股進(jìn)料,吸收塔的操作壓力為0.5~10MPa,操作溫度為-50℃~-10℃。在本發(fā)明較佳的實(shí)施例中,上述貧甲醇通過甲醇循環(huán)泵增壓進(jìn)入冷交換器中進(jìn)行冷交換后,再進(jìn)入吸收塔。在本發(fā)明較佳的實(shí)施例中,上述還包括補(bǔ)充的甲醇與貧甲醇一起通過甲醇循環(huán)泵進(jìn)入冷交換器中進(jìn)行冷交換后,再進(jìn)入吸收塔。一種采用上述低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng)進(jìn)行低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的方法,其包括上述低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng),貧甲醇吸收原料氣中的CO2后,通過減壓、閃蒸、氣提和冷交換再生。在本發(fā)明較佳的實(shí)施例中,在吸收塔吸收CO2中還包括中間冷卻步驟,從吸收塔中部抽出貧甲醇進(jìn)行冷卻后再返回吸收塔。在本發(fā)明較佳的實(shí)施例中,還包括原料氣中注入甲醇,將甲醇經(jīng)冷交換進(jìn)行脫水分離提純后回收利用。本發(fā)明實(shí)施例的有益效果是:原料氣進(jìn)入吸收塔后被貧甲醇洗滌后得到凈化氣和富甲醇,富甲醇再進(jìn)入閃蒸塔,閃蒸后得到閃蒸氣與半貧甲醇,閃蒸氣中的CH4可以繼續(xù)得到利用,增大了CH4的回收利用率。其次,半貧甲醇進(jìn)行氣提后得到貧甲醇與氣提尾氣。貧甲醇通過甲醇循環(huán)泵增壓后進(jìn)入冷交換器中進(jìn)行冷交換后,可再進(jìn)入吸收塔、循環(huán)利用,提高了CO2的凈化度。最后,在整個低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng)中,凈化氣、閃蒸氣及氣提尾氣都進(jìn)入了冷交換器進(jìn)行冷交換,實(shí)現(xiàn)了冷量回收利用,降低了制冷系統(tǒng)需要的能耗。附圖說明為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例的技術(shù)方案,下面將對實(shí)施例中所需要使用的附圖作簡單地介紹,應(yīng)當(dāng)理解,以下附圖僅示出了本發(fā)明的某些實(shí)施例,因此不應(yīng)被看作是對范圍的限定,對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講,在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下,還可以根據(jù)這些附圖獲得其他相關(guān)的附圖。圖1為本發(fā)明實(shí)施例提供的低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng)的示意圖。圖標(biāo):100-低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng);1-冷交換器;2-吸收塔;3-閃蒸塔;4-氣提再生塔;5-甲醇循環(huán)泵;6-減壓閥;10-閃蒸氣冷卻器;11-閃蒸氣壓縮機(jī);12-甲醇脫水裝置。具體實(shí)施方式為使本發(fā)明實(shí)施例的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚,下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施例中的附圖,對本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述,顯然,所描述的實(shí)施例是本發(fā)明一部分實(shí)施例,而不是全部的實(shí)施例。通常在此處附圖中描述和示出的本發(fā)明實(shí)施例的組件可以以各種不同的配置來布置和設(shè)計(jì)。因此,以下對在附圖中提供的本發(fā)明的實(shí)施例的詳細(xì)描述并非旨在限制要求保護(hù)的本發(fā)明的范圍,而是僅僅表示本發(fā)明的選定實(shí)施例?;诒景l(fā)明中的實(shí)施例,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實(shí)施例,都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。應(yīng)注意到:相似的標(biāo)號和字母在下面的附圖中表示類似項(xiàng),因此,一旦某一項(xiàng)在一個附圖中被定義,則在隨后的附圖中不需要對其進(jìn)行進(jìn)一步定義和解釋。在本發(fā)明的描述中,需要說明的是,術(shù)語“上”、“下”、“頂”、“底”、等指示的方位或位置關(guān)系為基于附圖所示的方位或位置關(guān)系,或者是該發(fā)明產(chǎn)品使用時慣常擺放的方位或位置關(guān)系,僅是為了便于描述本發(fā)明和簡化描述,而不是指示或暗示所指的裝置或元件必須具有特定的方位、以特定的方位構(gòu)造和操作,因此不能理解為對本發(fā)明的限制。此外,術(shù)語“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等僅用于區(qū)分描述,而不能理解為指示或暗示相對重要性。在本發(fā)明的描述中,還需要說明的是,除非另有明確的規(guī)定和限定,術(shù)語“連接”應(yīng)做廣義理解,例如,可以是固定連接,也可以是可拆卸連接,或一體地連接;可以是機(jī)械連接,也可以是電連接;可以是直接相連,也可以通過中間媒介間接相連,可以是兩個元件內(nèi)部的連通。對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言,可以具體情況理解上述術(shù)語在本發(fā)明中的具體含義。實(shí)施例請參照圖1,本實(shí)施例提供一種低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng)100及一種采用低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng)100進(jìn)行的低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的方法。如圖1所示,低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng)100包括吸收塔2、閃蒸塔3、氣提再生塔4、甲醇循環(huán)泵5、冷交換器1及向冷交換器1供應(yīng)冷劑的配套制冷系統(tǒng)(圖未示)。吸收塔2的進(jìn)料端與冷交換器1連接,吸收塔2的出料端與閃蒸塔3的進(jìn)料端連接,接著閃蒸塔3的出料端與氣提塔4的進(jìn)料端連接,接著氣提塔4的出料端與甲醇循環(huán)泵5連接。同時,在本實(shí)施例中,需要說明的是,吸收塔2、閃蒸塔3及氣提塔4都與冷交換器1連通。原料氣通過冷交換器1冷卻后,從吸收塔2上端進(jìn)入的貧甲醇逆流洗滌,吸收塔的操作溫度為-50℃~-10℃,優(yōu)選地,為-30℃;操作壓力為0.5~10MPa,優(yōu)選地,為4MPa;貧甲醇進(jìn)塔溫度為-32℃。洗滌后得到凈化氣(CO2含量為20ppm)與富甲醇,此外通過控制制冷系統(tǒng)來控制貧甲醇進(jìn)塔溫度波動。原料氣包括天然氣、合成氣等。需要說明的是,吸收塔2噴淋貧甲醇時可以是一股,或者是多股進(jìn)料。凈化氣從吸收塔2的頂端出去后進(jìn)入冷交換器1進(jìn)行冷交換,復(fù)熱后將冷量傳遞給原料原料氣及貧甲醇。貧甲醇在吸收塔2中吸收CO2時會放熱,使吸收塔2中的溫度升高,因此在本實(shí)施例中,可以從吸收塔2中部抽出甲醇進(jìn)行冷卻后,再將冷卻后的甲醇返回到吸收塔2,進(jìn)一步地提高CO2的凈化度。再次參閱圖1,在本實(shí)施例中的其他實(shí)施例中,若原料氣中含有水分,可向原料氣中注入甲醇后經(jīng)冷交換冷卻后,在吸收塔2和冷交換器1之間還包括將甲醇脫水裝置12,具體地,先脫甲醇和水,再脫水并回收甲醇。接著富甲醇從吸收塔2的底端經(jīng)過減壓閥6減壓后,進(jìn)入壓強(qiáng)為0.03~3MPa,優(yōu)選地為0.6MPa的閃蒸塔3中進(jìn)行閃蒸,得到閃蒸氣與半貧甲醇。閃蒸氣從閃蒸塔3的頂端出去后進(jìn)入冷交換器1進(jìn)行冷交換復(fù)熱,將冷量傳遞給貧甲醇和原料氣。在本實(shí)施例的其他實(shí)施例中,閃蒸塔3可以為多個,具體可為1~4個,通過多個且具有壓強(qiáng)梯度的閃蒸塔3進(jìn)行閃蒸,可以提高CO2的凈化度,原料氣的回收率也會相應(yīng)的提高,同時通過分級得到的閃蒸氣會多次進(jìn)入冷交換器1中進(jìn)行冷交換,會將更多的冷量留在冷交換器1中。通過冷交換器1的復(fù)熱后的閃蒸氣之后再進(jìn)入閃蒸氣壓縮機(jī)11增壓、接著通過閃蒸氣冷卻器10冷卻后與原料氣混合后進(jìn)入吸收塔1。此時閃蒸氣中的CH4可以繼續(xù)得到利用,增大了CH4的回收利用率。需要說明的是,通過冷交換器1的閃蒸氣可以不繼續(xù)進(jìn)行閃蒸氣壓縮機(jī)11可直接作為燃料氣使用。特別車間有需要加熱的設(shè)備時,可通入燃料氣作為燃料使用。這樣不僅解決了其他需要加熱的設(shè)備的燃料問題,還節(jié)約了成本。不需要使用燃料氣時,可以對燃料氣進(jìn)行回收,做其他方面的使用。其次,半貧甲醇從閃蒸塔3的底端進(jìn)入氣提再生塔4的頂端進(jìn)行氣提,此時氣提的操作壓力為0.01~1MPa;優(yōu)選地為0.03MPa;同時氣提再生塔4使用的氣體為非酸性氣體;優(yōu)選地為N2。N2經(jīng)冷交換器1冷卻后進(jìn)入氣提再生塔4的底部,半貧甲醇經(jīng)氣提后得到貧甲醇與氣提尾氣。需要說明的是,氣提時還可以使用其他非酸性氣體,比如凈化氣等。最后,貧甲醇通過甲醇循環(huán)泵5增壓后進(jìn)入冷交換器1中進(jìn)行冷交換后,再進(jìn)入吸收塔2循環(huán)利用。需要說明的是,補(bǔ)充的甲醇可以與貧甲醇一起通過甲醇循環(huán)泵5進(jìn)入冷交換器1進(jìn)行冷交換后,再進(jìn)入吸收塔2。在低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng)100中,凈化氣、閃蒸氣及氣提尾氣都進(jìn)入了冷交換器1進(jìn)行冷交換,冷量得到回收利用,降低了制冷系統(tǒng)的能耗。下面結(jié)合表1(原料原料氣和經(jīng)該系統(tǒng)處理后的凈化氣組分變化表),對本實(shí)施例提供的低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng)100及方法進(jìn)行進(jìn)一步說明。表1組分原料氣(摩爾分?jǐn)?shù))產(chǎn)品氣(摩爾分?jǐn)?shù))C10.8875740.938242C20.0197240.015279C30.0197240.011403i-C40.0029590.002486n-C40.0029590.001274i-C50.0039450.002154n-C50.0039450.000650CO20.0345170.000014CH3OH0.0000000.000003N20.0246550.028495表中摩爾分?jǐn)?shù)即是摩爾百分比。從表1中可以看出,采用本發(fā)明提供的一種低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng)100能夠有效的脫除原料氣中的CO2,CO2的凈化度高,具有較好的脫除效果。在本發(fā)明提供的低溫甲醇洗凈化原料氣中CO2的系統(tǒng)100中,將凈化氣、閃蒸氣及氣提尾氣進(jìn)行了冷量集成,因此能耗和運(yùn)行費(fèi)用低,系統(tǒng)不需外部提供冷量,冷量基本可以維持自給自足。同時通過低壓閃蒸回收了更多的原料氣。以上所述僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例而已,并不用于限制本發(fā)明,對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說,本發(fā)明可以有各種更改和變化。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi),所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等,均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3 
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