專利名稱：一種粉體造粒技術(shù)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種粉體造粒技術(shù)，可在化工、醫(yī)藥、食品、電子、建筑、農(nóng)業(yè)、環(huán)保等領(lǐng) 域廣泛地應(yīng)用該技術(shù)對不同的粉體進(jìn)行造粒，以改善粉體的加工特性、使用特性等。該技術(shù) 利用兩相互不相溶原理，使粉體所在分散相在剪切力的作用下、在連續(xù)相中可懸浮形成球 形顆粒，并可控制條件使球形顆粒的形狀固定保留下來。
背景技術(shù)：
粉體在使用中容易出現(xiàn)起塵、霧化等現(xiàn)象，輕則引起操作者呼吸困難并會(huì)影響視 野，同時(shí)造成原料浪費(fèi)，重則引起爆炸；另一方面，粉體在應(yīng)用中往往很難得到很好的使用。 隨著人們對有效利用資源、提高產(chǎn)品質(zhì)量、加強(qiáng)環(huán)境保護(hù)的意識(shí)提高和生產(chǎn)過程自動(dòng)化程 度要求的不斷提升，“粉體粒狀化”已成為世界粉體后處理的必然趨勢。對粉狀產(chǎn)品進(jìn)行造粒的深度加工，其意義主要體現(xiàn)在以下四個(gè)方面一是降低粉 塵污染，改善勞動(dòng)操作條件；二是滿足生產(chǎn)工藝需求，如提高孔隙率和比表面積、改善熱傳 遞、減小流動(dòng)阻力等；三是改善產(chǎn)品的物理性能，避免后續(xù)操作過程(干燥、篩分、計(jì)量、包 裝)和使用過程出現(xiàn)偏析、氣泡、脈動(dòng)、結(jié)塊、架橋等不良影響，為提高生產(chǎn)和使用過程的自 動(dòng)化、密閉操作創(chuàng)造了條件；四是改善分離狀物料的流動(dòng)特性，有利于分離過程中的工藝操 作和分離物質(zhì)的重復(fù)使用。簡言之，將粉體造成粒狀，可以克服粉體的較多缺陷，在不影響 粉體本身性能的條件下，粉體造成粒狀將成為粉體應(yīng)用的首選。文獻(xiàn)中有大量的專利對粉體造粒的方式進(jìn)行描述，但都是對目前粉體造粒技術(shù)的 改進(jìn)，基本都與專有造粒設(shè)備分不開。目前常用的幾種造粒方式有1.攪拌法造粒是將某種液體或粘結(jié)劑滲入固態(tài)細(xì)粉末并適當(dāng)?shù)財(cái)嚢?，使液體和固 態(tài)細(xì)粉末相互密切接觸，產(chǎn)生粘結(jié)力而形成團(tuán)粒。最常用的攪拌方法是通過圓盤、錐形或筒 形轉(zhuǎn)鼓回轉(zhuǎn)時(shí)的翻動(dòng)、滾動(dòng)以及簾式垂落運(yùn)動(dòng)來完成的。2.壓力成型法是將要造粒的粉體物料限定在特定的空間中，通過施加外力而壓緊 為密實(shí)狀態(tài)。壓力成型的成功與否，一方面取決于施加外力的有效利用和傳遞，另一方面也 取決于顆粒物料的物理性質(zhì)。根據(jù)所施加外力的物理系統(tǒng)不同，壓力成型法又可分為兩大 類，即模壓法和擠壓法。3.噴霧和分散彌霧法是在特定的設(shè)備中使處于高度分散狀態(tài)的液相或半液相物 料直接成為固體顆粒。這種造粒設(shè)備有噴霧干燥塔、噴霧干燥器、造粒塔、噴動(dòng)床和流化床 干燥器以及氣流輸送干燥器等。4.熱熔融成型法是利用產(chǎn)品的低熔點(diǎn)特性(一般低于300°C )，將熔融的物料，通 過特殊的冷凝方式，使其冷凝結(jié)晶成所要求的片狀、條狀、塊狀、半球狀等形狀。除上述方法外，還有流動(dòng)造粒、流化床造粒的方法等。粉體造粒目前所采用的方法具有設(shè)備投資大、機(jī)械性能要求高、顆粒球形度低、表 面光潔度差等缺點(diǎn)。本發(fā)明利用兩相互不相溶原理，使粉體所在的分散相在剪切力作用下 懸浮分散于連續(xù)相中形成球形顆粒，具有工藝簡單、設(shè)備要求低、成球效率高、表面光滑等優(yōu)點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種將粉體制備成球形顆粒的方法，其實(shí)施方法不需要采用 擠壓或其它機(jī)械力，不需要大型的專業(yè)造粒設(shè)備，在普通的帶有攪拌的玻璃、搪瓷或不銹鋼 反應(yīng)釜中進(jìn)行即可，通過將粉體均勻分散于由粘結(jié)劑、增粘劑和/或分散介質(zhì)構(gòu)成的液相 中形成分散相，在剪切力和表面張力作用下懸浮在不相溶的另一相(即連續(xù)相)中形成球 形顆粒，并在適當(dāng)條件下將其固形下來而將粉體制備成粒。本發(fā)明的關(guān)鍵在于根據(jù)粉體性質(zhì)選擇合適的粘結(jié)劑、增稠劑和分散介質(zhì)，粘結(jié)劑 與粉體之間存在著相互作用力如氫鍵、范德華力、共價(jià)鍵合力、離子鍵合力等，宏觀上表現(xiàn) 為粘結(jié)力，在增粘劑(也叫增稠劑)及分散介質(zhì)的協(xié)同作用下，粉體可均勻分散在由粘結(jié) 劑、增粘劑和/或分散介質(zhì)構(gòu)成的液相中，形成分散相；選擇與分散相不相溶的體系為連續(xù) 相，分散相和連續(xù)相的體積比一般為1 1.5-1 10之間，優(yōu)選為1 2-1 5之間，更為 優(yōu)選的比例為1 2-1 3.5。具體而言，本發(fā)明是通過如下方式實(shí)現(xiàn)的當(dāng)粉體以水為分散介質(zhì)時(shí)，以水為基準(zhǔn)，計(jì)為100重量份，粉體比例一般為5-150 份，優(yōu)選為10-100份，更為優(yōu)選的為30-60份。粘結(jié)劑可選擇下列水溶性反應(yīng)單體，如(甲 基)丙烯酸、丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-亞甲基雙丙烯酰胺等 分子中存在一個(gè)以上可聚合雙鍵的單體，或苯酚和甲醛，2,4-苯磺酸甲醛、間苯二酚與六亞 甲基二甲醛，對-羥基卞磺酸與苯酚、甲醛，3，5-苯甲酸與甲醛，芳香胺與甲醛，多胺與環(huán)氧 氯丙烷等帶有可縮合官能團(tuán)的組合，或4-羥基丁酸、5-羥基戊酸、6-羥基己酸、1-羥基環(huán)丙 烷羧酸、ω-羥基羧酸等自身帶有兩個(gè)縮合官能團(tuán)的單體；單體比例一般為10-100份，優(yōu)選 為20-70份，更為優(yōu)選的為30-60份。增粘劑可選用羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、聚乙烯 醇、聚丙烯酸鈉等；增粘劑比例一般為0. 1-10份，優(yōu)選的為0. 5-5份，更為優(yōu)選的為0. 5-3 份。將分散介質(zhì)水、反應(yīng)性單體粘結(jié)劑、反應(yīng)助劑(引發(fā)劑和/或催化劑)和增粘劑按照 比例稱取后混合、攪拌均勻，反應(yīng)助劑比例一般為單體重量的0. 1-5%，優(yōu)選為0. 3-3%，更 為優(yōu)選的為0. 5-2%，然后加入粉體攪拌均勻形成分散相。非水溶性的有機(jī)溶劑如汽油、煤 油、變壓器油、機(jī)械油、潤滑油、液體石蠟、氯苯、鄰二氯苯、環(huán)己烷、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯 二甲酸二辛酯、四氯化碳等中的一種或幾種與油溶性分散劑如Span類和/或Tween類等一 起攪拌均勻后形成油溶性連續(xù)相，油溶性分散劑比例一般為有機(jī)溶劑重量的0. 1-10份，優(yōu) 選的為0. 5-5份，更為優(yōu)選的為0. 5-3份。在攪拌狀態(tài)下，將配制好的分散相緩慢加入連續(xù) 相中，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速大小，使形成粒徑合適的球形顆粒，然后升溫、降溫或加入固化劑，使反應(yīng)性 單體間反應(yīng)聚合生成高分子網(wǎng)絡(luò)，將粉體均勻包裹在由單體聚合生成的高分子網(wǎng)絡(luò)中，顆 粒形狀也同時(shí)固定下來。當(dāng)粉體以水為分散介質(zhì)時(shí)，粘結(jié)劑也可選擇水溶性反應(yīng)性高分子，如端基為羥基 的聚醚多元醇或聚酯多元醇與多元酸如丙二酸、己二酸或/和多元醛如丁二醛、戊二醛等， 聚丙烯酸類高分子與多元醇如丙三醇等、或與多元胺如己二胺、乙二胺等；水溶性反應(yīng)性高 分子的比例一般為1-50份，優(yōu)選為5-40份，更為優(yōu)選的為10-30份。水溶性反應(yīng)助劑(引 發(fā)劑和/或催化劑)的比例一般為1-50份，優(yōu)選為3-30份，更為優(yōu)選的為5-20份。粉體的比例同前，一般為5-150份，優(yōu)選為10-100份，更為優(yōu)選的為30-60份。制備分散相的方 式如下按照重量份稱取水、反應(yīng)性高分子粘結(jié)劑和反應(yīng)助劑，攪拌均勻，然后加入粉體攪 拌均勻形成分散相。油溶性連續(xù)相的配制比例和方式同前。在攪拌狀態(tài)下，將分散相緩慢 加入油溶性連續(xù)相中，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速大小，使形成粒徑合適的球形顆粒，然后控制反應(yīng)條件，使 顆粒形狀固定下來。當(dāng)粉體以水為分散介質(zhì)時(shí)，粘結(jié)劑還可以選用非反應(yīng)性的水溶性高分子，如淀粉、 明膠、瓊脂糖、改性纖維素、聚丙烯酸類、聚乙烯醇類、聚酰胺類、聚醚類等，非反應(yīng)性高分子 比例一般為1-50份，優(yōu)選為5-40份，更為優(yōu)選的為10-30份。粉體比例同前，一般為5-150 份，優(yōu)選為10-100份，更為優(yōu)選的為30-60份。先按照比例稱取非反應(yīng)性水溶性高分子和 水，配制成濃度合適的高分子水溶液，將粉體加入使分散均勻形成分散相；油溶性連續(xù)相配 制比例和方式同前；然后在攪拌下將分散相緩慢加入油溶性連續(xù)相中，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速大小，使形 成粒徑合適的球形顆粒，通過升溫趕水或者降溫凝膠的方法使顆粒形狀保留下來。當(dāng)粉體以非水溶性有機(jī)溶劑為分散介質(zhì)時(shí)，可選擇油溶性的有機(jī)試劑如烴類、芳 香烴類、鹵代烴或鹵代芳香烴類或其混合物作為分散介質(zhì)；以分散介質(zhì)為基準(zhǔn)，計(jì)為100重 量份，粉體比例一般為5-150份，優(yōu)選為10-100份，更為優(yōu)選的為30-60份。粘結(jié)劑可選擇 反應(yīng)性的單體如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、氯甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、 乙基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯 酸丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸羥乙酯、乙酸乙烯 酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、二(甲 基)丙烯酸乙二醇酯、1，3_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙酯、三烯丙基異氰尿 酸酯、三甲基丙烯酸甘油酯等，單體比例一般為10-100份，優(yōu)選為20-70份，更為優(yōu)選的為 30-60份，反應(yīng)助劑(引發(fā)劑/催化劑)比例一般為單體重量的0. 1-5%，優(yōu)選為0.3-3%， 更為優(yōu)選的為0. 5-2% ；或選擇反應(yīng)性的高分子如氯甲基化聚苯乙烯、氯磺化聚乙烯、聚甲 基丙烯酸縮水甘油酯等，比例一般為1-50份，優(yōu)選為5-40份，更為優(yōu)選的為10-30份，反應(yīng) 助劑比例一般為分散劑的1-50份，優(yōu)選為3-30份，更為優(yōu)選的為5-20份；或非反應(yīng)活性 的高分子如線性聚苯乙烯類、聚酯類等，比例一般為1-50份，優(yōu)選為5-40份，更為優(yōu)選的為 10-30份。稱取其中的一種或幾種為粉體的粘結(jié)劑，按照比例與分散介質(zhì)、粉體均勻混合形 成分散相。連續(xù)相則由純水或不同濃度的鹽水，淀粉、明膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙 烯酸鹽、聚乙烯基醚、聚環(huán)氧丙烷、甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥甲基丙基纖維素、羧甲基 纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、苯乙烯-馬來酸共聚物、乙酸乙烯酯-馬來酸共 聚物等水溶性高分子和/或磷酸三鈣、羥基磷酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、碳酸鋇、氧化 鎂、焦磷酸鈣、焦磷酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、羥基磷灰石、滑石粉、硅藻土等水難溶性無機(jī) 物等分散劑組成；水溶性高分子和/或水難溶性無機(jī)物分散劑的比例一般為水或鹽水重量 的0. 1-10份，優(yōu)選的為0. 5-5份，更為優(yōu)選的為0. 5-3份；將分散劑加入純水或鹽水中攪拌 均勻即為連續(xù)相。分散相和連續(xù)相分別配制好以后，將包含粉體的分散相緩慢倒入連續(xù)相 中，開動(dòng)并調(diào)節(jié)攪拌速度，使分散相在攪拌剪切力的作用下形成大小合適的球形顆粒，控制 溫度、時(shí)間等反應(yīng)條件，使球形顆粒固化成形。與目前通常采用的粉體造粒方式相比，本發(fā)明具有工藝簡單、對設(shè)備要求低、成球
8率高、造粒粒徑范圍廣、表面光滑等特點(diǎn)。實(shí)施實(shí)例以下實(shí)例僅僅是進(jìn)一步說明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1稱取羥乙基纖維素3g，加熱使溶于MOmL去離子水中，加入丙烯酰胺80g、N，N_亞 甲基雙丙烯酰胺16g，使完全溶解，然后加入二氧化鋯粉體100g，使粉體在溶液中分散均 勻，最后加入過硫酸銨0. 4g，攪拌均勻。在干凈的3000mL三口玻璃反應(yīng)釜中加入1200mL氯 苯及36g Span-40，攪拌使司班溶解完全備用。將上述含有二氧化鋯粉體的水相慢慢倒入到 三口反應(yīng)釜中，調(diào)節(jié)攪拌速度使球珠粒度在0. 3mm-lmm之間后控制速度不變，緩慢升溫至 60°C保溫池使球珠固化，之后升溫至90°C反應(yīng)池結(jié)束。經(jīng)提取篩分得到合格粒度球珠狀 顆粒250g，含水率為67%。該球狀顆粒洗去氯苯后，經(jīng)化學(xué)改性，可用于除去水體中的磷酸 根。實(shí)施例2稱取羧甲基纖維素2. 4g，加熱使溶于MOmL去離子水中，加入丙烯酰胺200g、N， N-亞甲基雙丙烯酰胺40g，使完全溶解，然后加入二氧化鋯粉體360g，使粉體在溶液中分散 均勻，最后加入過硫酸銨4. 8g，攪拌均勻。在干凈的3000mL三口玻璃反應(yīng)釜中加入1200mL 氯苯及120g Span-40，攪拌使司班溶解完全備用。將上述含有二氧化鋯粉體的水相慢慢倒 入到三口反應(yīng)釜中，調(diào)節(jié)攪拌速度使球珠粒度在0. 3mm-lmm之間后控制速度不變，緩慢升 溫至60°C保溫池使球珠固化，之后升溫至80°C反應(yīng)證結(jié)束。經(jīng)提取篩分得到合格粒度球 珠狀顆粒600g，含水率為65. 7%。該球狀顆粒洗去氯苯后，經(jīng)化學(xué)改性，可用于除去水體中 的磷酸根。實(shí)施例3稱取羥乙基纖維素0.6g，加熱使溶于120mL去離子水中，加入丙烯酰胺10g、N， N-亞甲基雙丙烯酰胺2g，使完全溶解，然后加入二氧化鋯粉體6g，使粉體在溶液中分散均 勻，最后加入過硫酸銨0. 3g，攪拌均勻。在干凈的3000mL三口玻璃反應(yīng)釜中加入1200mL氯 苯及36g Span-40，攪拌使司班溶解完全備用。將上述含有二氧化鋯粉體的水相慢慢倒入到 三口反應(yīng)釜中，調(diào)節(jié)攪拌速度使球珠粒度在0. 3mm-lmm之間后控制速度不變，緩慢升溫至 60°C保溫池使球珠固化，之后升溫至90°C反應(yīng)池結(jié)束。經(jīng)提取篩分得到合格粒度球珠狀 顆粒25g，含水率為70 %。該球狀顆粒洗去氯苯后，經(jīng)化學(xué)改性，可用于除去水體中的磷酸 根。實(shí)施例4稱取羧甲基纖維素3. 6g，加熱使溶于120mL去離子水中，加入丙烯酰胺18g、N， N-亞甲基雙丙烯酰胺6g，使完全溶解，然后加入二氧化鋯粉體12g，使粉體在溶液中分散均 勻，最后加入過硫酸銨0. 5g，攪拌均勻。在干凈的3000mL三口玻璃反應(yīng)釜中加入1200mL氯 苯及60g Span-40，攪拌使司班溶解完全備用。將上述含有二氧化鋯粉體的水相慢慢倒入到 反應(yīng)釜中，調(diào)節(jié)攪拌速度使球珠粒度在0. 3mm-lmm之間后控制速度不變，緩慢升溫至60°C 保溫池使球珠固化，之后升溫至100°C反應(yīng)池結(jié)束。該球狀顆粒洗去氯苯后，經(jīng)化學(xué)改性， 可用于除去水體中的磷酸根。實(shí)施例5
稱取羥乙基纖維素2. Ag，加熱使溶于360L去離子水中，加入丙烯酰胺60kg、N， N-亞甲基雙丙烯酰胺Ukg，使完全溶解，然后加入二氧化鋯粉體180kg，使粉體在溶液中分 散均勻，最后加入過硫酸銨0. 4kg，攪拌均勻。在干凈的3000L搪瓷反應(yīng)釜中加入1200L氯苯 及36kg Span-40，攪拌使司班溶解完全備用。將上述含有二氧化鋯粉體的水相慢慢倒入到 反應(yīng)釜中，調(diào)節(jié)攪拌速度使球珠粒度在0. 3mm-lmm之間后控制速度不變，緩慢升溫至60°C 保溫池使球珠固化，之后升溫至90°C反應(yīng)池結(jié)束。該球狀顆粒洗去氯苯后，經(jīng)化學(xué)改性， 可用于除去水體中的磷酸根。實(shí)施例6稱取羥乙基纖維素Ukg，加熱使溶于120L去離子水中，加入丙烯酰胺30kg、N， N-亞甲基雙丙烯酰胺Wkg，使完全溶解，然后加入二氧化鋯粉體36kg，使粉體在溶液中分 散均勻，最后加入過硫酸銨0. 4kg，攪拌均勻。在干凈的1000L不銹鋼反應(yīng)釜中加入400L 氯苯及36kg Span-40，攪拌使司班溶解完全備用。將上述含有二氧化鋯粉體的水相慢慢倒 入到反應(yīng)釜中，調(diào)節(jié)攪拌速度使球珠粒度在0. 3mm-lmm之間后控制速度不變，緩慢升溫至 60°C保溫池使球珠固化，之后升溫至90°C反應(yīng)池結(jié)束。該球狀顆粒洗去氯苯后，經(jīng)化學(xué)改 性，可用于除去水體中的磷酸根。實(shí)施例7稱取羥乙基纖維素0. 1kg，加熱使溶于8L去離子水中，加入丙烯酰胺^ig、N，N_亞 甲基雙丙烯酰胺1. ^g，使完全溶解，然后加入二氧化鋯粉體2. 4kg，使粉體在溶液中分散 均勻，最后加入過硫酸銨0. 04kg，攪拌均勻。在干凈的50L搪瓷反應(yīng)釜中加入20L氯苯及 0. lkgSpan-40，攪拌使司班溶解完全備用。將上述含有二氧化鋯粉體的水相慢慢倒入到反 應(yīng)釜中，調(diào)節(jié)攪拌速度使球珠粒度在0. 3mm-lmm之間后控制速度不變，緩慢升溫至60°C保 溫池使球珠固化，之后升溫至90°C反應(yīng)池結(jié)束。該球狀顆粒洗去氯苯后，經(jīng)化學(xué)改性，可 用于除去水體中的磷酸根。實(shí)施例8稱取粉體粉末活性炭100g，加入固含量為30%的聚丙烯酸乳液200g，1，4_ 丁二醇 1101^，30%氫氧化鈉溶液501^，攪拌均勻后備用；在干凈的3000mL三口反應(yīng)釜中加入重質(zhì) 液蠟1300mL及吐溫-2011. 7g和Span-60 27. 3g，攪拌使溶解，將含有粉體的水相慢慢倒入 三口瓶中，調(diào)節(jié)攪拌速度使球粒度在0. 5mm-l. 4mm范圍后控制轉(zhuǎn)速不變，緩慢升溫至95°C 保持20h，繼續(xù)升溫至130°C反應(yīng)幾結(jié)束。經(jīng)提取篩分后得合格粒度的球珠體210g，含水量 為53%。該珠體用途廣泛，可用于空氣凈化、污水處理場排氣吸附、飲料水處理、電廠水預(yù)處 理、廢水回收前處理、生物法污水處理、有毒廢水處理、石化無堿脫硫醇、溶劑回收、化工催 化劑載體、濾毒罐、黃金提取、化工品儲(chǔ)存排氣凈化、制糖、酒類、味精醫(yī)藥、食品精制、脫色、 乙烯脫鹽水填料、汽車尾氣凈化、PTA氧化裝置凈化氣體、印刷油墨的除雜等。實(shí)施例9稱取粉體粉末活性炭200g，加入固含量為50 %的聚丙烯酸乳液200g，1，4_ 丁二醇 200mL，30%氫氧化鈉溶液IOOmL,攪拌均勻后備用；在干凈的3000mL三口反應(yīng)釜中加入機(jī) 械油1300mL及吐溫-20 IOg和Span-60 20g,攪拌使溶解，將含有粉體的水相慢慢倒入三 口瓶中，調(diào)節(jié)攪拌速度使球粒度在0. 5mm-l. 4mm范圍后控制轉(zhuǎn)速不變，緩慢升溫至95°C保 持20h，繼續(xù)升溫至150°C反應(yīng)4h結(jié)束。經(jīng)提取篩分后得合格粒度的球珠體400g，含水量為49%。該珠體用途廣泛，可用于空氣凈化、污水處理場排氣吸附、飲料水處理、電廠水預(yù)處 理、廢水回收前處理、生物法污水處理、有毒廢水處理、石化無堿脫硫醇、溶劑回收、化工催 化劑載體、濾毒罐、黃金提取、化工品儲(chǔ)存排氣凈化、制糖、酒類、味精醫(yī)藥、食品精制、脫色、 乙烯脫鹽水填料、汽車尾氣凈化、PTA氧化裝置凈化氣體、印刷油墨的除雜等。實(shí)施例10稱取粉體粉末活性炭10g，加入固含量為10%的聚丙烯酸乳液200g，l，4_ 丁二醇 40mL，30%氫氧化鈉溶液50mL，攪拌均勻后備用；在干凈的3000mL三口反應(yīng)釜中加入重質(zhì) 液蠟1300mL及吐溫-20 3g和Span-60 3. 5g，攪拌使溶解，將含有粉體的水相慢慢倒入三 口瓶中，調(diào)節(jié)攪拌速度使球粒度在0. 5mm-1.4mm范圍后控制轉(zhuǎn)速不變，緩慢升溫至95°C保 持20h，繼續(xù)升溫至130°C反應(yīng)幾結(jié)束。經(jīng)提取篩分后得合格粒度的球珠體100g，含水量 為58%。該珠體用途廣泛，可用于空氣凈化、污水處理場排氣吸附、飲料水處理、電廠水預(yù)處 理、廢水回收前處理、生物法污水處理、有毒廢水處理、石化無堿脫硫醇、溶劑回收、化工催 化劑載體、濾毒罐、黃金提取、化工品儲(chǔ)存排氣凈化、制糖、酒類、味精醫(yī)藥、食品精制、脫色、 乙烯脫鹽水填料、汽車尾氣凈化、PTA氧化裝置凈化氣體、印刷油墨的除雜等。實(shí)施例11將濃硫酸加到苯酚中，在100°C攪拌4h，生成苯酚磺酸，并殘留部分苯酚。將此混 合物調(diào)至堿性，加入35 %甲醛水溶液，于10(TC反應(yīng)5h，再調(diào)至酸性，取200g線性酚醛樹 脂，加入IOOg活性氧化鋁，攪拌均勻，然后緩慢加入IOOOmL 100°C氯苯中(已事先溶解了 lgSpan-60)，分散成合適的粒度，在120°C下加熱lh，降溫進(jìn)行固液分離得到球狀顆粒?？?用作制備吸附分離材料的前驅(qū)體。實(shí)施例12將濃硫酸加到苯酚中，在100°C攪拌4h，生成苯酚磺酸，并殘留部分苯酚。將此 混合物調(diào)至堿性，加入35%甲醛水溶液，于10(TC反應(yīng)5h，再調(diào)至酸性，取200g線性酚醛 樹脂，加入IOg活性氧化鋁，攪拌均勻，然后緩慢加入500mL 100°C氯苯中(已事先溶解了 2. 5gSpan-60)，分散成合適的粒度，在120°C下加熱lh，降溫進(jìn)行固液分離得到球狀顆粒。 可用作制備吸附分離材料的前驅(qū)體。實(shí)施例13將濃硫酸加到苯酚中，在100°C攪拌4h，生成苯酚磺酸，并殘留部分苯酚。將此 混合物調(diào)至堿性，加入35%甲醛水溶液，于10(TC反應(yīng)5h，再調(diào)至酸性，取200g線性酚醛 樹脂，加入50g活性氧化鋁，攪拌均勻，然后緩慢加入300mL 100°C氯苯中(已事先溶解了 3gSpan-60)，分散成合適的粒度，在120°C下加熱lh，降溫進(jìn)行固液分離得到球狀顆粒。可 用作制備吸附分離材料的前驅(qū)體。實(shí)施例14將濃硫酸加到苯酚中，在100°C攪拌4h，生成苯酚磺酸，并殘留部分苯酚。將此混 合物調(diào)至堿性，加入35 %甲醛水溶液，于10(TC反應(yīng)5h，再調(diào)至酸性，取200g線性酚醛樹 脂，加入150g活性氧化鋁，攪拌均勻，然后緩慢加入IOOOmL 100°C氯苯中(已事先溶解了 20gSpan-60)，分散成合適的粒度，在140°C下加熱0. 5h，降溫得到球狀顆粒?？捎米髦苽湮?附分離材料的前驅(qū)體。實(shí)施例15
將20g 2，4-二羥基苯甲酸溶于濃度為50mL 10%的堿水溶液中，再加入IOg氯化 鈉和6g苯酚，然后置于冰鹽水中冷卻，攪拌下加入44g甲醛，于40°C反應(yīng)約50min至變成 暗紅色粘稠的樹脂漿，加入IOg天然石墨微粉攪拌均勻，最后在300mL透平油中(已事先溶 解有3g Span-40)分散成適當(dāng)?shù)牧６?，?5°C繼續(xù)聚合證，升溫到110°C脫水，得到球狀顆 粒。經(jīng)高溫處理后，可制備吸附分離材料。實(shí)施例16將IOOg 2，4_ 二羥基苯甲酸溶于濃度為250mL 10%的堿水溶液中，再加入50g氯 化鈉和30g苯酚，然后置于冰鹽水中冷卻，攪拌下加入220g甲醛，于40°C反應(yīng)約50min至變 成暗紅色粘稠的樹脂漿，加入125g天然石墨微粉攪拌均勻，最后在IOOOmL透平油中(已事 先溶解有30g Span-40)分散成適當(dāng)?shù)牧６龋?5°C繼續(xù)聚合5h，升溫到100°C脫水，得到球 狀顆粒。經(jīng)高溫處理后，可制備吸附分離材料。實(shí)施例17將20kg 2，4-二羥基苯甲酸溶于濃度為50L 10%的堿水溶液中，再加入IOkg氯化 鈉和6kg苯酚，然后置于冰鹽水中冷卻，攪拌下加入44kg甲醛，于40°C反應(yīng)約50min至變成 暗紅色粘稠的樹脂漿，加入40kg天然石墨微粉攪拌均勻，最后在400L透平油中(已事先溶 解有^g Span-40)分散成適當(dāng)?shù)牧６?，?5°C繼續(xù)聚合證，升溫到130°C脫水，得到球狀顆 粒。經(jīng)高溫處理后，可制備吸附分離材料。實(shí)施例18將20g 2,4- 二羥基苯甲酸溶于濃度為50mL 10%的堿水溶液中，再加入IOg氯化 鈉和6g苯酚，然后置于冰鹽水中冷卻，攪拌下加入44g甲醛，于40°C反應(yīng)約50min至變成暗 紅色粘稠的樹脂漿，加入65g天然石墨微粉攪拌均勻，最后在500mL透平油中(已事先溶解 有20g Span-40)分散成適當(dāng)?shù)牧６?，?5°C繼續(xù)聚合證，升溫到150°C脫水，得到球狀顆 粒。經(jīng)高溫處理后，可制備吸附分離材料。實(shí)施例19在條件下將278g的環(huán)氧氯丙烷緩慢滴加到380g的50%四乙烯五胺水溶 液中，在50°C下加熱1-1. 5h，制成漿狀液，加入300g平均粒徑< 3μπι的磨料粉體如金剛 石、碳化硅、氧化鋁、氧化鋯、改性鈰鋁氧化物、立方氮化硼或二氧化硅，再分散在500mL鄰 二氯苯和500mL 二甲苯混合液中(已事先溶解有IOg Span-40)，在65°C下繼續(xù)聚合10h，得 球狀顆粒?？捎糜谥苽涔δ芴沾?。實(shí)施例20在條件下將278g的環(huán)氧氯丙烷緩慢滴加到380g的50%四乙烯五胺水溶 液中，在50°C下加熱1-1. 5h，制成漿狀液，加入450g平均粒徑彡3 μ m的磨料粉體如金剛 石、碳化硅、氧化鋁、氧化鋯、改性鈰鋁氧化物、立方氮化硼或二氧化硅，再分散在IOOOmL鄰 二氯苯和500mL 二甲苯混合液中(已事先溶解有IOg Span-40)，在65°C下繼續(xù)聚合10h，得 球狀顆粒?？捎糜谥苽涔δ芴沾?。實(shí)施例21在條件下將278g的環(huán)氧氯丙烷緩慢滴加到380g的50%四乙烯五胺水溶 液中，在50°C下加熱1-1. 5h，制成漿狀液，加入500g平均粒徑< 3μπι的磨料粉體如金剛 石、碳化硅、氧化鋁、氧化鋯、改性鈰鋁氧化物、立方氮化硼或二氧化硅，再分散在500mL鄰二氯苯和1500mL 二甲苯混合液中(已事先溶解有40g Span_40)，在65°C下繼續(xù)聚合10h， 得球狀顆粒?？捎糜谥苽涔δ芴沾?。實(shí)施例22大孔型樹脂的不合格白球，提取致孔劑后干燥、粉碎為100-200目的粉體待用。稱 取苯乙烯對5. 5g，純度為55%的二乙烯基苯5g，甲苯300g，分子量為5000的聚苯乙 烯30g，及過氧化苯甲酰3g，攪拌均勻后加入粉體樹脂100g，使粉體樹脂均勻分散充分溶 脹。與此同時(shí)，在3000mL反應(yīng)釜中加入1500mL水和15g明膠，使明膠完全溶解后停止攪 拌。將含有樹脂粉體的油相緩慢倒入反應(yīng)釜中，開動(dòng)并調(diào)節(jié)攪拌速率，使球形顆粒大小在 0. 315mm-l. 25mm之間，保持轉(zhuǎn)速穩(wěn)定，升溫至75°C，保持5h，繼續(xù)升溫至85°C保持5h。經(jīng)提 取篩分后得合格粒度的球形樹脂。該球形樹脂具有雙峰型孔道結(jié)構(gòu)，具有優(yōu)異的吸附分離 特性。實(shí)施例23大孔型樹脂的不合格白球，提取致孔劑后干燥、粉碎為100-200目的粉體待用。稱 取苯乙烯218. 2g，純度為55%的二乙烯基苯81. 8g，甲苯450g，分子量為5000的聚苯乙烯 9g，及過氧化苯甲酰3g，攪拌均勻后加入粉體樹脂450g，使粉體樹脂均勻分散充分溶脹。與 此同時(shí)，在3000mL反應(yīng)釜中加入1500mL水和IOg明膠、5g羧甲基纖維素，使明膠和羧甲基 纖維素完全溶解后停止攪拌。將含有樹脂粉體的油相緩慢倒入反應(yīng)釜中，開動(dòng)并調(diào)節(jié)攪拌 速率，使球形顆粒大小在0. 315mm-l. 25mm之間，保持轉(zhuǎn)速穩(wěn)定，升溫至75°C，保持5h，繼續(xù) 升溫至85°C保持證。經(jīng)提取篩分后得合格粒度的球形樹脂。該球形樹脂具有雙峰型孔道 結(jié)構(gòu)，具有優(yōu)異的吸附分離特性。實(shí)施例M大孔型樹脂的不合格白球，提取致孔劑后干燥、粉碎為100-200目的粉體待用。稱 取苯乙烯191kg，純度為55%的二乙烯基苯l(Wkg，甲苯600kg，分子量為8000的聚苯乙 烯10kg，及過氧化苯甲酰9kg，攪拌均勻后加入粉體樹脂60kg，使粉體樹脂均勻分散充分溶 脹。與此同時(shí)，在3000L反應(yīng)釜中加入1500L水和30kg明膠，35°C下使明膠完全溶解后停 止攪拌。將含有樹脂粉體的油相緩慢倒入反應(yīng)釜中，開動(dòng)并調(diào)節(jié)攪拌速率，使球形顆粒大小 在0. 315mm-l. 25mm之間，保持轉(zhuǎn)速穩(wěn)定，升溫至75°C，保持5h，繼續(xù)升溫至85°C保持5h。經(jīng) 提取篩分后得合格粒度的球形樹脂。該球形樹脂具有雙峰型孔道結(jié)構(gòu)，具有優(yōu)異的吸附分 離特性。實(shí)施實(shí)例25將大孔型樹脂的不合格白球，提取致孔劑后干燥、粉碎為200目以下的粉體，稱取 該粉體120g及活性炭粉體80g，研磨使其混合均勻，加入到溶有300g聚氯乙烯的750ml 二 氯乙烷溶液中，攪拌使其混合均勻配制成分散相備用；向3000mL反應(yīng)釜中加入1500mL水 和5g明膠、2. 5g羧甲基纖維素，使明膠和羧甲基纖維素完全溶解后停止攪拌。將上述制備 的分散相緩慢倒入反應(yīng)釜中，開動(dòng)并調(diào)節(jié)攪拌速率，使球形顆粒大小在0. 315mm-l. 25mm之 間，保持轉(zhuǎn)速穩(wěn)定，升溫至75°C，保持5h，繼續(xù)升溫至85°C保持^i，95°C保持20h結(jié)束。經(jīng) 提取篩分后得合格粒度的球形樹脂。該球形樹脂具有多種孔道結(jié)構(gòu)，具有廣泛的吸附分離 性能。實(shí)施實(shí)例沈
將大孔型樹脂的不合格白球，提取致孔劑后干燥、粉碎為200目以下的粉體，稱取 該粉體30g及活性炭粉體QOO目以下)220g，研磨使其混合均勻，加入到溶有400g聚氯乙 烯的SOOmL 二氯乙烷溶液中，攪拌使其混合均勻配制成分散相備用；向3000mL反應(yīng)釜中加 入1500mL水和5g明膠、2. 5g羧甲基纖維素、Ig羥基磷酸鈣，使明膠和羧甲基纖維素完全溶 解后停止攪拌。將上述制備的分散相緩慢倒入反應(yīng)釜中，開動(dòng)并調(diào)節(jié)攪拌速率，使球形顆粒 大小在0. 315mm-l. 25mm之間，保持轉(zhuǎn)速穩(wěn)定，升溫至75°C，保持5h，繼續(xù)升溫至85°C保持 5h，然后升溫至115°C保持IOh結(jié)束。經(jīng)提取篩分后得合格粒度的球形樹脂。該球形樹脂具 有多種孔道結(jié)構(gòu)，具有廣泛的吸附分離性能。實(shí)施例27稱取碳化硅粉末400g、碳化硼4g、石墨粉100g、聚乙烯醇10g，分散劑四甲基氫氧 化銨5g，加入去離子水中，經(jīng)球磨12-Mh，混合均勻，配制成固相含量為50%水基碳化硅復(fù) 合漿料1038g。在干凈的3000mL三口反應(yīng)釜中加入液體石蠟1500mL、Span-40 12g，攪拌使 司班完全溶解備用。將上述含有粉體的水相慢慢倒入到三口反應(yīng)釜中，調(diào)節(jié)攪拌速度使球 珠粒度在75 μ m-100 μ m之間后控制速度不變，緩慢升溫至90°C保溫10h，之后升溫至120°C 反應(yīng)證結(jié)束。濾去液蠟，用乙醇洗去球形粉體顆粒外表上粘附的液蠟后，投入10 %的戊二 醛水溶液中使顆粒硬化。可用于制備功能型復(fù)合陶瓷。實(shí)施例28稱取碳化硅粉末300g、碳化硼Sg、石墨粉150g、聚乙烯醇50g，分散劑四甲基氫氧 化銨10g，加入去離子水中，經(jīng)球磨12-Mh，混合均勻，配制成固相含量為60%水基碳化硅 復(fù)合漿料863g。在干凈的3000mL三口反應(yīng)釜中加入液體石蠟1500mL、Span_40 30g,攪拌使 司班完全溶解備用。將上述含有粉體的水相慢慢倒入到三口反應(yīng)釜中，調(diào)節(jié)攪拌速度使球 珠粒度在75 μ m-100 μ m之間后控制速度不變，緩慢升溫至90°C保溫10h，之后升溫至120°C 反應(yīng)證結(jié)束。濾去液蠟，用乙醇洗去球形粉體顆粒外表上粘附的液蠟后，投入10%的戊二 醛水溶液中使顆粒硬化?？捎糜谥苽涔δ苄蛷?fù)合陶瓷。實(shí)施例四稱取碳化硅粉末200g、碳化硼4g、石墨粉150g、聚乙烯醇30g，分散劑四甲基氫氧 化銨5g，加入去離子水中，經(jīng)球磨12-Mh，混合均勻，配制成固相含量為52%水基碳化硅復(fù) 合漿料750g。在干凈的3000mL三口反應(yīng)釜中加入液體石蠟1500mL、Span-40 Mg，攪拌使 司班完全溶解備用。將上述含有粉體的水相慢慢倒入到三口反應(yīng)釜中，調(diào)節(jié)攪拌速度使球 珠粒度在75 μ m-100 μ m之間后控制速度不變，緩慢升溫至90°C保溫10h，之后升溫至120°C 反應(yīng)證結(jié)束。濾去液蠟，用乙醇洗去球形粉體顆粒外表上粘附的液蠟后，投入10%的戊二 醛水溶液中使顆粒硬化?？捎糜谥苽涔δ苄蛷?fù)合陶瓷。實(shí)施例30稱取IOOg明膠、50g聚乙烯醇溶于800mL去離子水中配成水溶液，加入100g Fe3O4, 超聲lh，使分散均勻，同時(shí)將12g Span-40溶于1500mL液蠟中，將!^e3O4所在的分散相在攪 拌下緩慢加入液蠟中，調(diào)節(jié)攪拌速率，使形成0. 1-0. 315mm的球形顆粒，升溫到40°C，繼續(xù) 攪拌lh，滴加IOOmL 8%的戊二醛，用lmol/L的NaOH調(diào)節(jié)pH值為9_10，升溫到70°C，保溫 2h，過濾微球，依次用石油醚、丙酮、乙醇洗滌，得磁性球狀顆粒，可用于含有低濃度有機(jī)廢 水的快速治理。
實(shí)施例31稱取明膠200g于600mL去離子水中，加熱到60°C使完全溶解后，加入膨潤土 100g，攪拌使分散均勻保溫待用。同時(shí)將9g Span-80溶于1500mL 200#汽油中，升溫并 保溫在60°C。將膨潤土所在的分散相在攪拌下緩慢加入汽油中，調(diào)節(jié)攪拌速率，使形成 0. 3-1. 25mm的球形顆粒，穩(wěn)定后降溫到30°C，滴加IOOmL 20%的戊二醛，升溫到70°C，保溫 池，過濾微球，依次用石油醚、丙酮、乙醇、水洗滌，得球狀顆粒。該顆粒可用于食品、醫(yī)藥原 料料液的脫色。實(shí)施例32將經(jīng)氨水預(yù)處理的活性炭Q00-300目)200g與IOOmL水混合，在60°C下攪拌形 成漿液，加入鈀含量為5%的硝酸鈀溶液200mL，并加入濃度為10%的羧甲基纖維素水溶 液200g，攪拌使分散均勻，待用。同時(shí)將6g Span-80溶于1500mL 200#汽油中，升溫并 保溫在60°C。將活性炭和鈀所在分散相在攪拌下緩慢加入汽油中，調(diào)節(jié)攪拌速率，使形成 0. 315-1. 25mm的球形顆粒，穩(wěn)定后升溫到120°C脫水，得到載有催化劑鈀的活性炭球狀顆 粒，過濾小球，依次用乙醇洗滌，得球狀顆粒。該載鈀球狀顆?？捎米骷谆惗』拇呋?合成。實(shí)施例33將粉末狀氯化聚乙烯240g，與層間表面含雙鍵的有機(jī)改性蒙脫土 MOg均勻混合， 并加入苯乙烯120g、丙烯腈40g、過氧化苯甲酰3. 2g，攪拌使粉體分散均勻，將上述混合物 加入溶有明膠和羧甲基纖維素的飽和鹽水中，調(diào)節(jié)攪拌速率，使形成粒度合適的球形顆粒， 升溫到90°C，反應(yīng)4h，反應(yīng)產(chǎn)物用60-80°C去離子水反復(fù)洗滌、抽濾，烘箱中80°C干燥得到 成品，可用作功能分離材料。實(shí)施例34粉體選擇尖晶石結(jié)構(gòu)MgAl204。稱取尖晶石結(jié)構(gòu)MgAl2O4 30g，水玻璃(波美度 22Be，模數(shù)3. 0)520g，加入10%淀粉溶膠10g，攪拌使混合均勻備用；在3000mL反應(yīng)釜中 加入1700mL機(jī)械油，開啟攪拌并保持溫度在20°C，將上述制備的分散相緩慢的倒入機(jī)械油 中，調(diào)節(jié)攪拌速度，使球形顆粒粒徑為0. 3-1. 0mm，加入20%硫酸溶液300mL，保溫lh，升溫 至40°C保溫10h，再升溫至105°C保溫30h，最后，升溫至240°C，保溫24h結(jié)束，降溫，過濾出 微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗滌，得到球狀顆粒，可用作功能性分離材料。實(shí)施例35粉體選擇尖晶石結(jié)構(gòu)MgAl204。稱取尖晶石結(jié)構(gòu)MgAl2O4 70g，水玻璃(波美度 22Be，模數(shù)3. 0)520g，加入10%淀粉溶膠5g，攪拌使混合均勻備用；在3000mL反應(yīng)釜中加 入1700mL機(jī)械油，開啟攪拌并保持溫度在20°C，將上述制備的分散相緩慢的倒入機(jī)械油 中，調(diào)節(jié)攪拌速度，使球形顆粒粒徑為0. 3-1. 0mm，加入溶有重鉻酸鉀1. 3g，硫酸亞鐵1. 2g， 硫酸鉻鉀1.4g，硫酸鋁鉀1.3g的水溶液70ml，保溫lh，升溫至40°C保溫10h，再升溫至 105°C保溫30h，最后，升溫至240°C，保溫24h結(jié)束，降溫，過濾出微球，用石油醚、丙酮、乙醇 洗滌，得到球狀顆粒，可用作功能性分離材料。實(shí)施例36量取含20g/L的Na2S水溶液IOOOmL于2000ml燒杯中，快速攪拌下緩慢加入濃 硫酸25mL，于60°C水浴中反應(yīng)3h，得到含有單質(zhì)S的乳濁液，升溫至95°C蒸發(fā)至乳濁液體積為500mL備用；稱取聚氨酯類膠粘劑200g，與上述乳濁液混合均勻配成分散相備用；向 3000mL反應(yīng)釜中加入變壓器油1500mL，并加入分散劑Span-403g，攪拌并升溫至95°C，將上 述制備的分散相緩慢的倒入變壓器油中，調(diào)節(jié)攪拌速度，使形成0. 1-0. 315mm的球形顆粒， 95°C保溫3h，升溫至115°C保溫10h，再升溫至170°C保溫10h，降溫，過濾出微球，用石油醚、 丙酮、乙醇洗滌得到球形顆粒，可用作除臭劑。實(shí)施例37量取含60g/L的Na2S水溶液IOOOmL于2000mL燒杯中，快速攪拌下緩慢加入濃 硫酸75mL，于60°C水浴中反應(yīng)3h，得到含有單質(zhì)S的乳濁液，升溫至95°C蒸發(fā)至乳濁液體 積為500mL備用；稱取聚氨酯類膠粘劑200g，與上述乳濁液混合均勻配成分散相備用；向 3000mL反應(yīng)釜中加入變壓器油1500mL，并加入分散劑Span-40 7. 5g，攪拌并升溫至95°C， 將上述制備的分散相緩慢的倒入變壓器油中，調(diào)節(jié)攪拌速度，使形成0. 1-0. 315mm的球形 顆粒，95°C保溫3h，升溫至115°C保溫10h，再升溫至170°C保溫10h，降溫，過濾出微球，用石 油醚、丙酮、乙醇洗滌得到球形顆粒，可用作除臭劑。實(shí)施例38稱取鐵粉QOO目以下)10g，羧甲基纖維素15g，去離子水500mL，瓊脂糖40g，加熱 使溶解成均勻粘稠的液體并保溫90°C備用；在3000mL反應(yīng)釜中加入機(jī)械油1500m L和15g Span-60，攪拌并升溫至90°C，將上述水相緩慢倒入機(jī)械油中，調(diào)節(jié)攪拌速率，使球形顆粒粒 徑在0. 1-0. 4mm之間，然后緩慢降溫，IOh降至_25°C，濾出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗滌， 得到球形顆粒，可用作催化劑。實(shí)施例39稱取鐵粉(200目以下)560g,羧甲基纖維素40g，去離子水800mL，瓊脂糖320g， 加熱使溶解成均勻粘稠的液體并保溫90°C備用；在3000mL反應(yīng)釜中加入潤滑油1500mL和 30g Span-60，攪拌并升溫至90°C，將上述水相緩慢倒入機(jī)械油中，調(diào)節(jié)攪拌速率，使球形顆 粒粒徑在0. 1-0. 4mm之間，然后緩慢降溫，IOh降至0°C，濾出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗 滌，得到球形顆粒，可用作催化劑。實(shí)施例40稱取活性炭粉體120g，1,4- 丁二醇200g，丙二酸280g，10%聚乙烯醇溶液200g， 濃硫酸20mL，攪拌均勻配制成分散相備用；向3000mL反應(yīng)釜中加入1500mL煤油和IOg span-60，攪拌均勻后，將上述制備的分散相緩慢加入到白油中，調(diào)節(jié)攪拌速率，使球形顆粒 粒徑在0. 3-1. Omm,然后升溫至180°C，保溫20h反應(yīng)結(jié)束，降溫，過濾微球，用石油醚、丙酮、 乙醇洗滌，得球形顆粒，可用于功能吸附材料。實(shí)施例41稱取活性炭粉體300g，1,4- 丁二醇200g，丙二酸280g，聚乙烯醇15g，水300mL， 攪拌并加熱至90°C配制成分散相備用；向3000mL反應(yīng)釜中加入1500mL煤油和150g span-60，攪拌均勻并保溫90°C后，將上述制備的分散相緩慢加入到白油中，調(diào)節(jié)攪拌速率， 使球形顆粒粒徑在0. 3-1. Omm,然后加入濃硫酸30mL，升溫至180°C，保溫30h反應(yīng)結(jié)束，降 溫，過濾微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗滌，得球形顆粒，可用于功能吸附材料。實(shí)施例42稱取粉體活性炭200g，丁二酸300g，丁二胺230g，10%聚丙烯酰胺溶液150g，攪拌均勻配制成分散相備用；向3000mL反應(yīng)釜中加入1500mL白油和75g span_80，攪拌均勻 后，將上述制備的分散相緩慢加入到白油中，調(diào)節(jié)攪拌速率，使球形顆粒粒徑在0. 3-1. Omm, 然后升溫至130°C，反應(yīng)30h，降溫，過濾微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗滌，得球形顆粒，可用 于功能吸附材料。實(shí)施例43稱取粉體活性炭200g，丁二酸300g，丁二胺230g，3%羧甲基纖維素溶液150g，攪 拌均勻配制成分散相備用；向3000mL反應(yīng)釜中加入1500mL白油和45g span-80，攪拌均勻 后，將上述制備的分散相緩慢加入到白油中，調(diào)節(jié)攪拌速率，使球形顆粒粒徑在0. 3-1. Omm, 然后升溫至130°C，反應(yīng)30h，降溫，過濾微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗滌，得球形顆粒，可用 于功能吸附材料。實(shí)施例44稱取150g Mg(NO3)2>125g Fe (NO3) 3>35g Mn(NO3)2 在研缽中研磨并混合均勻，放 入馬弗爐中，300°C保持5h，再升溫至800°C保持5h，得到含狗、Mn、Mg的復(fù)合氧化物粉體 130g ；稱取卡波姆941樹脂2. 5g，氫氧化鈉2. 5g，加入到500mL水中，攪拌使其充分溶解； 再將上述復(fù)合氧化物粉體加入，同時(shí)加入丙烯酸85g、N, N-亞甲基雙丙烯酰胺15g、過硫 酸銨0. 25g，攪拌使混合均勻配成分散相；在3000ml玻璃反應(yīng)釜中加入白油1500mL，加入 Span-8030g,攪拌均勻后，將上述分散相在攪拌下緩慢加入到白油中，調(diào)節(jié)攪拌速率，使形 成10-100 μ m的球形顆粒，升溫至60°C，反應(yīng)池，過濾微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗滌，得球 狀顆粒，可用于催化劑。實(shí)施例45稱取40g Mg(NO3)2>138g Fe (NO3) 3、120g Mn(NO3)2 在研缽中研磨并混合均勻，放 入馬弗爐中，300°C保持5h，再升溫至800°C保持5h，得到含F(xiàn)e、Mn、Mg的復(fù)合氧化物粉 體145g ；稱取卡波姆941樹脂5g，氫氧化鈉5g，加入到500mL水中，攪拌使其充分溶解； 再將上述復(fù)合氧化物粉體加入，同時(shí)加入丙烯酸40g、N, N-亞甲基雙丙烯酰胺10g、過硫 酸銨0. 15g，攪拌使混合均勻配成分散相；在3000mL玻璃反應(yīng)釜中加入白油1500mL，加入 Span-801. 5g，攪拌均勻后，將上述分散相在攪拌下緩慢加入到白油中，調(diào)節(jié)攪拌速率，使形 成10-100 μ m的球形顆粒，升溫至60°C，反應(yīng)池，過濾微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗滌，得球 狀顆粒，可用于催化劑。實(shí)施例46稱取粉體!^e(OH)3 180g, NaOH 10g，4_羥基丁酸200g，10%聚丙烯酰胺溶液50g， 去離子水500g，攪拌均勻后備用；向3000mL反應(yīng)釜中加入IOOOmL氯苯和500mL潤滑油，攪 拌均勻后，將上述制備的分散介質(zhì)緩慢的倒入到油相中，調(diào)節(jié)攪拌速率，使球形顆粒粒徑為 0. 3-1. 2mm,升溫至145°C，反應(yīng)55h，降溫，濾出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗滌，得到球形 顆粒，可用作功能性吸附材料。實(shí)施例47稱取粉體!^e(OH)3 300g,Na0H 20g，4_ 羥基丁酸 300g，10%聚丙烯酰胺溶液 100g， 去離子水410g，攪拌均勻后備用；向3000mL反應(yīng)釜中加入IOOOmL氯苯和500mL潤滑油，攪 拌均勻后，將上述制備的分散介質(zhì)緩慢的倒入到油相中，調(diào)節(jié)攪拌速率，使球形顆粒粒徑為 0. 3-1. 2mm,升溫至190°C，反應(yīng)35h，降溫，濾出微球，用石油醚、丙酮、乙醇洗滌，得到球形顆粒，可用作功能性吸附材料。 以上列舉的僅僅是本發(fā)明的若干個(gè)具體實(shí)施例。顯然，本發(fā)明不限于以上實(shí)施例， 還可以有很多變形。本領(lǐng)域的技術(shù)人員能從本專利公開的內(nèi)容直接導(dǎo)出或者聯(lián)想到的所有 變形，均應(yīng)認(rèn)為是本專利的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種將粉體制備成球形顆粒的方法，其特征在于包括如下步驟將粉體均勻分散于 由粘結(jié)劑、增粘劑和分散介質(zhì)構(gòu)成的液相中得到分散相；選擇與分散介質(zhì)不相溶的體系為 連續(xù)相；將分散相懸浮在連續(xù)相中形成球形顆粒，將其固化而得到粉體的球形顆粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述粉體包括無機(jī)物粉體、有機(jī)高分子粉 體或兩種及以上不同粉體的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所制備的球形顆粒粒徑范圍是從微米級到 毫米級。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將粉體制備成球形顆粒后，原粉體的性質(zhì) 不變。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述無機(jī)物粉體包括金屬單質(zhì)、金屬氧化 物、非金屬單質(zhì)、非金屬氧化物或無機(jī)化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述有機(jī)高分子粉體為有機(jī)高分子聚合物 粉體。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述有機(jī)高分子聚合物粉體是塑料或廢棄 樹脂粉末。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述粘結(jié)劑是可與粉體間存在氫鍵、范德 華力、共價(jià)鍵合力和/或離子鍵合力的高分子和/或單體的物質(zhì)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述粘結(jié)劑是有機(jī)粘結(jié)劑或無機(jī)粘結(jié)劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述有機(jī)粘結(jié)劑包括聚丙烯酸類、聚氯 乙烯類、聚乙烯醇類、聚氨酯類、聚酯類、聚酰胺類、聚醚類、環(huán)氧樹脂類、酚醛樹脂、氰酸酯 類、有機(jī)硅類或聚酰亞胺類等。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述無機(jī)粘結(jié)劑包括硅酸鹽類、磷酸鹽 類、硫酸鹽類和硼酸鹽類中的一種。
12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述單體為反應(yīng)性單體，其分子中存在一 個(gè)以上可聚合雙鍵；或單體自身帶有兩個(gè)縮合官能團(tuán)；或單體為兩種或兩種以上具有可縮 合官能團(tuán)的物質(zhì)的組合。
13.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述分子中存在一個(gè)以上可聚合雙鍵的 單體為(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、 (甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸羥 乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、 氯代苯乙烯、氯甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、二乙烯基苯、丙烯酰胺、N-異 丙基丙烯酰胺、N，N-亞甲基雙丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、二(甲 基)丙烯酸乙二醇酯、1，3_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、衣康酸二烯丙酯、異氰尿酸三烯丙 基酯、三甲基丙烯酸甘油酯等。
14.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述自身帶有兩個(gè)可縮合官能團(tuán)的單體 為4-羥基丁酸、5-羥基戊酸、6-羥基己酸、1-羥基環(huán)丙烷羧酸、ω-羥基羧酸等。
15.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述單體為兩種或兩種以上具有可縮合 官能團(tuán)的物質(zhì)組合苯酚與甲醛，2，4_苯磺酸甲醛，間苯二酚與六亞甲基二甲醛，對-羥基 卞磺酸與苯酚、甲醛，3，5- 二羥基苯甲酸與甲醛，芳香胺與甲醛，多胺與環(huán)氧氯丙烷，二羥基異氰酸酯與己二醇等。
16.根據(jù)權(quán)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于是在普通的帶有攪拌的玻璃、搪瓷或不 銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行。
17.根據(jù)權(quán)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述固化是采用升溫或降溫的方法。
18.根據(jù)權(quán)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述固化是采用加入固化劑或催化劑 的方法。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其特征在于所述升溫或降溫的方法中，溫度范圍 為-25 0C -250 0C ο
20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于當(dāng)分散介質(zhì)為水溶性時(shí)，連續(xù)相為烴類、 芳香烴類、鹵代烴或鹵代芳香烴類及其混合物等油溶性體系。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的方法，其特征在于連續(xù)相中加入span類、tween類等油溶 性分散劑的一種或幾種。
22.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于當(dāng)分散介質(zhì)為油溶性時(shí)，連續(xù)相為純水或 不同濃度的鹽水。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于連續(xù)相中加入淀粉、明膠、聚乙烯醇、聚 乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸鹽、聚乙烯基醚、聚環(huán)氧丙烷、甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥甲基 丙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、苯乙烯-馬來酸共聚物乙 基乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物等水溶性高分子和/或磷酸三鈣、羥基磷酸鈣、碳酸鈣、碳酸 鎂、硫酸鋇、碳酸鋇、氧化鎂、焦磷酸鈣、焦磷酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、羥基磷灰石或滑石 粉等水難溶性無機(jī)物作為分散劑。
24.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于球形顆粒粒徑大小由攪拌強(qiáng)度、兩相比 例、分散介質(zhì)性質(zhì)或用量調(diào)節(jié)。
25.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于分散相和連續(xù)相的體積比為 1 1.5-1 10。
26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的方法，其特征在于分散相和連續(xù)相的體積比為 1:2-1: 5。
27.根據(jù)權(quán)利要求沈所述的方法，其特征在于分散相和連續(xù)相的體積比為 1 · 2 1 · 3. 5 ο
28.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于當(dāng)以水為分散介質(zhì)時(shí)，粘結(jié)劑可選用(甲 基)丙烯酸、丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-亞甲基雙丙烯酰胺或 苯酚和甲醛，2,4-苯磺酸甲醛、間苯二酚與六亞甲基二甲醛，對-羥基卞磺酸與苯酚、甲醛， 3，5-苯甲酸與甲醛，芳香胺與甲醛，多胺與環(huán)氧氯丙烷，或4-羥基丁酸、5-羥基戊酸、6-羥 基己酸、1-羥基環(huán)丙烷羧酸、ω-羥基羧酸等；增粘劑可選用羥乙基纖維素、羧甲基纖維素、 聚乙烯醇或聚丙烯酸鈉等。
29.根據(jù)權(quán)利要求觀所述的方法，其特征在于當(dāng)以水為分散介質(zhì)時(shí)，是將非水溶性有 機(jī)溶劑與油溶性分散劑一起攪拌均勻后形成連續(xù)相。
30.根據(jù)權(quán)利要求四所述的方法，其特征在于所述非水溶性有機(jī)溶劑為汽油、煤油、 變壓器油、機(jī)械油、潤滑油、液體石蠟、氯苯、鄰二氯苯、環(huán)己烷、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二 甲酸二辛酯或四氯化碳等。
31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其特征在于在攪拌狀態(tài)下，將配制好的分散相緩慢 加入連續(xù)相中，通過調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速大小調(diào)節(jié)球形顆粒粒徑，然后升溫、降溫或加入固化劑，固化 得到粉體球形顆粒。
32.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征當(dāng)以水為分散介質(zhì)時(shí)，粘結(jié)劑還可選用反應(yīng)性高分子，如端基為羥基的聚醚多元醇或聚酯多元醇與多元酸如丙二酸、己二酸或/和多元 醛如丁二醛、戊二醛等，聚丙烯酸類高分子與多元醇如丙三醇等、或與多元胺如己二胺、乙二胺等。
33.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于當(dāng)以水為分散介質(zhì)時(shí)，粘結(jié)劑還可選用非 反應(yīng)性的水溶性高分子，如淀粉、明膠、瓊脂糖、改性纖維素、聚丙烯酸類、聚乙烯醇類、聚酰 胺類、聚醚類等。
34.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于當(dāng)以非水溶性有機(jī)溶劑為分散介質(zhì)時(shí)，分 散相中的成分須是親油性的。
35.根據(jù)權(quán)利要求34所述的方法，其特征在于選擇烴類、芳香烴類、鹵代烴或鹵代芳香 烴類或其混合物作為分散介質(zhì)；粘結(jié)劑選用苯乙烯、α -甲基苯乙烯、氯代苯乙烯、氯甲基 苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲 基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己 酯、甲基丙烯酸羥乙酯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、二乙烯基苯、(甲基)丙烯酸 烯丙酯、苯二甲酸二烯丙酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、1，3_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、 衣康酸二烯丙酯、三烯丙基異氰尿酸酯、三甲基丙烯酸甘油酯等，氯甲基化聚苯乙烯、氯磺 化聚乙烯、聚甲基丙烯酸縮水甘油酯，線性聚苯乙烯類、聚酯類中的一種或幾種；連續(xù)相則 由純水或不同濃度的鹽水，淀粉、明膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸鹽、聚乙烯基 醚、聚環(huán)氧丙烷、甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥甲基丙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖 維素、羥丙基甲基纖維素、苯乙烯-馬來酸共聚物、乙酸乙烯酯-馬來酸共聚物等水溶性高 分子和/或磷酸三鈣、羥基磷酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、碳酸鋇、氧化鎂、焦磷酸鈣、焦 磷酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、羥基磷灰石、滑石粉或硅藻土等水難溶性無機(jī)物作為分散劑。
36.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，當(dāng)以水為分散介質(zhì)時(shí)，粘結(jié)劑為水溶性反應(yīng)單體時(shí)， 分散相組成為，以分散介質(zhì)水為基準(zhǔn)，當(dāng)分散介質(zhì)水為100重量份時(shí)，單體為10-100份，粉 體為5-150份，增粘劑為0. 1-10份，反應(yīng)助劑為單體重量的0. 1-5%。
37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，當(dāng)以水為分散介質(zhì)時(shí)，粘結(jié)劑為水溶性反應(yīng)單體時(shí)， 分散相組成為，以分散介質(zhì)水為基準(zhǔn)，當(dāng)分散介質(zhì)水為100重量份時(shí)，單體為為20-70份，粉 體為10-100份，增粘劑為0. 5-5份，反應(yīng)助劑為單體重量的0. 3-3%。
38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的方法，當(dāng)以水為分散介質(zhì)時(shí)，粘結(jié)劑為水溶性反應(yīng)單體時(shí)， 分散相組成為，以分散介質(zhì)水為基準(zhǔn)，當(dāng)分散介質(zhì)水為100重量份時(shí)，單體為30-60份；粉體 為30-60份；增粘劑0. 5-3份；反應(yīng)助劑為單體重量的0. 5-2%。
39.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，當(dāng)以水為分散介質(zhì)時(shí)，粘結(jié)劑為水溶性反應(yīng)性高分子 時(shí)，以分散介質(zhì)水為基準(zhǔn)，當(dāng)水為100重量份時(shí)，反應(yīng)性高分子為1-50份，粉體為5-150份， 反應(yīng)助劑為1-50份。
40.根據(jù)權(quán)利要求39所述的方法，當(dāng)以水為分散介質(zhì)時(shí)，粘結(jié)劑為水溶性反應(yīng)性高分 子時(shí)，以分散介質(zhì)水為基準(zhǔn)，當(dāng)水為100重量份時(shí)，反應(yīng)性高分子為5-40份，粉體為10-100份，反應(yīng)助劑為3-30份。
41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的方法，當(dāng)以水為分散介質(zhì)時(shí)，粘結(jié)劑為水溶性反應(yīng)性高分 子時(shí)，以分散介質(zhì)水為基準(zhǔn)，當(dāng)水為100重量份時(shí)，反應(yīng)性高分子為10-30份；粉體為30-60 份；反應(yīng)助劑為5-20份。
42.根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法，連續(xù)相由非水溶性的有機(jī)溶劑和油溶性分散劑組 成，連續(xù)相中分散劑一般為有機(jī)溶劑重量的0. 1-10份。
43.根據(jù)權(quán)利要求42所述的方法，連續(xù)相由非水溶性的有機(jī)溶劑和油溶性分散劑組 成，連續(xù)相中分散劑一般為有機(jī)溶劑重量的0. 5-5份。
44.根據(jù)權(quán)利要求43所述的方法，連續(xù)相由非水溶性的有機(jī)溶劑和油溶性分散劑組 成，連續(xù)相中分散劑一般為有機(jī)溶劑重量0. 5-3份。
45.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，當(dāng)分散介質(zhì)為非水溶性有機(jī)溶劑時(shí)，粘結(jié)、增稠劑、反 應(yīng)助劑選擇親油性的物質(zhì)，相對組成比例與親水性分散相中的相應(yīng)組成比例相同；連續(xù)相 則是親水性物質(zhì)組成，比例與親油性連續(xù)相相應(yīng)組成相同。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種對粉體進(jìn)行造粒的技術(shù)，包括如下步驟將粉體均勻分散于由粘結(jié)劑、增粘劑和分散介質(zhì)構(gòu)成的液相中得到分散相；選擇與分散介質(zhì)不相溶的體系為連續(xù)相；將分散相懸浮在連續(xù)相中形成球形顆粒，將其固化而得到粉體的球形顆粒。所使用的粉體可以是有機(jī)物、無機(jī)物或多元混合物；將粉體制備成球形顆粒，其粒徑范圍可根據(jù)需求從微米級到毫米級；所制備的球形顆粒仍然保持原粉體的性質(zhì)；球形顆粒是在剪切力和表面張力的作用下形成的，球形顆粒的制備在普通的帶有攪拌的玻璃、搪瓷或不銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行即可，不需要專用的造粒設(shè)備。
文檔編號(hào)B01J2/28GK102107127SQ20111000497
公開日2011年6月29日 申請日期2011年1月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月11日
發(fā)明者劉瓊, 寇曉康, 李歲黨 申請人:西安藍(lán)曉科技有限公司