專(zhuān)利名稱(chēng)：光潛鈦螯合物催化劑的制作方法
光潛鈦螯合物催化劑本發(fā)明涉及新型光潛(photolatent)催化劑化合物及其作為尤其用于交聯(lián)雙組分聚氨酯的催化劑的用途。本領(lǐng)域已知例如通過(guò)用包括任何羥基官能化合物在內(nèi)的多元醇以及還有多硫醇在有機(jī)金屬催化劑，尤其是錫催化劑存在下交聯(lián)異氰酸酯組分而制備聚氨酯(Pu)。對(duì)應(yīng)的催化劑由許多公布已知，例如由US 2005/0282700, US 5545600，US似92252等已知。也可以使用相同類(lèi)型的有機(jī)金屬催化劑，以催化經(jīng)由其他縮合或加成反應(yīng)的交聯(lián)，如用于硅烷交聯(lián)粘合劑或密封劑中的硅氧烷改性基料，例如正如WO 2006/136211所報(bào)道的那樣。當(dāng)前所用標(biāo)準(zhǔn)催化劑基于Sn化合物。這些催化劑并非潛在的，因此一加入該催化劑就加速多元醇和多異氰酸酯之間的反應(yīng)。在短反應(yīng)時(shí)間(約0.5-2小時(shí)，取決于濃度和條件)之后，反應(yīng)完成。該反應(yīng)時(shí)間限制了生產(chǎn)出該混合物之后該樹(shù)脂體系的最佳加工時(shí)間。因此，高度希望能夠通過(guò)外部活化如熱或光僅在需要時(shí)觸發(fā)該反應(yīng)。這將允許理想地將樹(shù)脂混合物的最佳加工時(shí)間延長(zhǎng)至外部觸發(fā)源開(kāi)啟。本發(fā)明所面臨的另一問(wèn)題在于由于錫催化劑所產(chǎn)生的環(huán)境問(wèn)題而對(duì)這些產(chǎn)品的立法壓力。該行業(yè)所遇到的一般性趨勢(shì)是由對(duì)環(huán)境具有較低危害或者無(wú)危害的替代金屬替換錫催化劑。PU交聯(lián)用光潛催化劑在現(xiàn)有技術(shù)(例如W02007/147851和W02009/0501M)中已有報(bào)道。這些催化劑可以通過(guò)用UV光輻照而活化?，F(xiàn)有技術(shù)大多數(shù)情況下描述了光潛錫催化劑，但還有Bi、Zr、Al和Ti催化劑。僅描述了光潛Ti催化劑的非常有限的幾個(gè)實(shí)例。 這些Ti催化劑確實(shí)顯示出良好的光潛行為，但含有它們的PU配制劑提供的儲(chǔ)存期不夠?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)特殊Ti-螯合物配合物也提供了足夠的儲(chǔ)存期穩(wěn)定性。因此，本發(fā)明涉及式I的Ti-螯合物催化劑化合物
權(quán)利要求
1.式I的Ti-螯合物催化劑化合物
2.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中 R1表示被一個(gè)或多個(gè)R’ 2、R’ 3或R’ 4取代的苯基；或者兩個(gè)R1 —起為未被取代的線性或支化C1-C8亞烷基或者為被一個(gè)或多個(gè)苯基、苯甲?；?、萘基或萘甲酰基取代的線性或支化C1-C8亞烷基，或者兩個(gè)R1 —起為被一個(gè)或多個(gè)非連續(xù)氧原子間隔且未被取代的線性或支化C2-C8亞烷基或者為被一個(gè)或多個(gè)非連續(xù)氧原子間隔且被一個(gè)或多個(gè)苯基、苯甲?；?、萘基或萘甲酰基取代的線性或支化C2-C8亞烷基，或者兩個(gè)R1 —起為亞苯基、亞聯(lián)苯基或亞萘基，其中所述亞苯基、亞聯(lián)苯基或亞萘基未被取代或被一個(gè)或多個(gè)R’ 2、R’ 3或R’ 4取代，或者兩個(gè)隊(duì)一起為-(CH2) n-亞苯基-(CH2) n-，其中CH2基團(tuán)任選被C1-C2tl烷基或C6-C14 芳基取代；R2> R3> R4> R' 2、R，3和R，4相互獨(dú)立地為氫、鹵素、線性或支化C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基,C1-C12鏈烷酰基、C1-C12鏈烷酰氧基、C1-C12烷氧羰基、苯甲?；⒈郊柞Ｑ趸?、腈基、 硝基、C1-C12烷硫基、苯硫基或NR8Ii9 ；R5^R6和R7相互獨(dú)立地為氫、線性或支化C1-C12烷基、苯基、鹵素，條件是并非所有和R7為鹵素并且條件是&、R6和R7中不超過(guò)一個(gè)為氫，或者&和&與它們所連接的碳原子一起形成5-7員飽和環(huán)；R8和&相互獨(dú)立地為氫，線性或支化C1-C12烷基，苯甲酰基，C1-C12鏈烷酰基，未被取代的苯基，被一個(gè)或多個(gè)鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯基，芐基，或者&和&與它們所連接的氮原子一起形成5或6員飽和或不飽和環(huán)，所述環(huán)任選除了氮原子外還包含另一個(gè)氮原子或氧原子并且一個(gè)或兩個(gè)苯并環(huán)任選與所述環(huán)稠合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的式I化合物，其中R1為被一個(gè)或多個(gè)R’ 2、R’ 3或R’ 4取代的苯基；或者兩個(gè)R1 —起為未被取代的線性或支化C1-C6亞烷基、被一個(gè)或多個(gè)苯基或苯甲?；〈木€性或支化C1-C6亞烷基，或者兩個(gè)R1 —起為亞聯(lián)苯基； R2> R3和R4相互獨(dú)立地為氫或C1-C4烷氧基； R’ 2、R’ 3、R’ 4相互獨(dú)立地為氫或C1-C4烷基。 R5、R6和R7為C1-C4烷基，尤其是甲基。
4.Ti-螯合物催化劑配制劑，包含 (i)至少一種式IA化合物
5.根據(jù)權(quán)利要求4的Ti-螯合物催化劑配制劑，其中在式IA化合物中，隊(duì)為被一個(gè)或多個(gè)1 ’2、1 ’3或1 ’4取代的苯基；或者兩個(gè)R1 —起為未被取代的線性或支化C1-C6亞烷基，被一個(gè)或多個(gè)苯基或苯甲?；〈木€性或支化C1-C6亞烷基，或者兩個(gè)R1 —起為亞聯(lián)苯基；R2> R3和R4相互獨(dú)立地為氫或C1-C4烷氧基；R’ 2、R’ 3、R’ 4相互獨(dú)立地為氫或C1-C4烷基；
6.根據(jù)權(quán)利要求1的Ti-螯合物催化劑化合物或根據(jù)權(quán)利要求4的Ti-螯合物催化劑配制劑作為由路易斯酸型反應(yīng)物催化的加聚或縮聚反應(yīng)的催化劑的用途。
7.一種可聚合組合物，包含(a)至少一種封閉或未封閉的異氰酸酯或異硫氰酸酯組分，(b)至少一種多元醇；和(cl)至少一種如權(quán)利要求1所定義的Ti-螯合物催化劑化合物，或(c2)至少一種如權(quán)利要求4所定義的Ti-螯合物催化劑配制劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的可聚合組合物，除了組分(a)、(b)和(cl)或(U)外還包含其他添加劑(d)，尤其是感光劑化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的可聚合組合物，基于整個(gè)組合物包含0.001-15重量％，優(yōu)選 0. 01-5重量％如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所定義的Ti-螯合物催化劑化合物或在如權(quán)利要求 4或5所定義的配制劑中的式IA的Ti-螯合物催化劑化合物。
10.一種使能夠在路易斯酸存在下交聯(lián)的化合物聚合的方法，其特征在于將如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所定義的Ti-螯合物催化劑化合物或如權(quán)利要求4或5所定義的Ti-螯合物催化劑配制劑加入所述能夠在路易斯酸存在下交聯(lián)的化合物中，并將所得混合物用波長(zhǎng)范圍為200-800nm的電磁輻射輻照。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中能夠在路易斯酸存在下交聯(lián)的組分為(a)封閉或未封閉的異氰酸酯或異硫氰酸酯組分和(b)多元醇的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其特征在于代替用電磁輻射輻照，對(duì)所述混合物進(jìn)行熱處理或者將所述混合物用電磁輻射輻照并同時(shí)或在輻照之后進(jìn)行熱處理。
13.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其用于制備粘合劑、密封劑、涂料、封裝組分、印刷油墨、 印刷版、泡沫、模塑化合物或光構(gòu)化層。
14.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)的可聚合組合物在制備粘合劑、涂料、密封劑、封裝組分、印刷油墨、印刷版、泡沫、模塑化合物或光構(gòu)化層中的用途。
15.一種在至少一個(gè)表面上涂有根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)的組合物的涂敷基材。
16.一種可以通過(guò)固化根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項(xiàng)的可聚合組合物而得到的聚合或交聯(lián)組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了式(I)的光潛Ti-螯合物催化劑化合物，其中R1例如為被一個(gè)或多個(gè)R’2、R’3或R’4取代的C6-C14芳基；或者兩個(gè)R1一起為未被取代的線性或支化C1-C12亞烷基；R2、R3、R4、R’2、R’3和R’4相互獨(dú)立地例如為氫、鹵素或線性或支化C1-C20烷基；R5、R6和R7相互獨(dú)立地為氫、線性或支化C1-C20烷基、C6-C14芳基、Br或Cl，條件是R5、R6和R7中不超過(guò)一個(gè)為氫；以及包含所述化合物和限定的1，3-二酮的配制劑。
文檔編號(hào)B01J31/02GK102497930SQ201080041002
公開(kāi)日2012年6月13日 申請(qǐng)日期2010年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月15日
發(fā)明者A·凱洛伊, C·羅德洛特, D·鮑爾, R·科里斯戴克, T·欣特曼 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司