專利名稱：一種乳液催化體系及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可循環(huán)使用的用于有機分子氧化的乳液催化體系。
本發(fā)明還涉及上述乳液催化體系催化氧化有機分子的方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)代化工生產(chǎn)中，勻相反應(yīng)體系因具有反應(yīng)條件溫和、高活性、高選擇性等諸多優(yōu)點而被廣泛采用，但其最后產(chǎn)物的分離與提純及催化劑難回收帶來工程上的困難，同時也有可能產(chǎn)生大量的廢液而對環(huán)境造成污染，為解決這些問題而采用的勻相催化多相化方法原則上可分為兩大類，一類是將催化劑靜態(tài)固定在有機高分子或無機載體(如硅膠或氧化鋁)上的勻相催化劑固載化，另一類是將勻相催化劑動態(tài)“擔載”在與產(chǎn)物互不相溶的液相而實施的液/液兩相催化。固載勻相催化劑因尚未徹底解決活性組分的流失問題而至今仍沒有實現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。而液/液兩相催化體系既保留了勻相催化反應(yīng)條件溫和、催化活性高、選擇性好的優(yōu)點，又具有多相催化工藝簡單、催化劑易于與產(chǎn)物分離的特點，呈現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。
液/液兩相體系目前在合成、分離、催化等過程中被大量使用。通常的液/液兩相體系是一類是水/有機兩相，即一相是水，另一相是有機溶劑或其它低極性溶劑，這種體系，試劑和催化劑溶解在水相中并在其中進行反應(yīng)，然而，水/有機兩相催化體系的應(yīng)用范圍受到底物水溶性的限制及反應(yīng)物或底物遇水敏感等問題，一是不能用于對水敏感的催化劑、反應(yīng)物或產(chǎn)物；二是水溶性差的反應(yīng)物不宜使用。非水溶液兩相體系可以在一定程度上克服此局限性。近年發(fā)展起來的氟兩相體系(Fluorous biphasesystem，F(xiàn)BS)就是一種非水液-液兩相反應(yīng)體系，其獨特之處在于在較高的溫度下，氟兩相體系中的氟溶劑能與有機溶劑相很好地互溶成單一相，從而為在其中進行的化學(xué)反應(yīng)提供優(yōu)良的勻相反應(yīng)條件，反應(yīng)結(jié)束后，降低溫度，體系又恢復(fù)為兩相，含反應(yīng)物和催化劑的氟相與含有機產(chǎn)物的有機相可以方便地進行分離。這樣只需相分離而無須將催化劑錨定在固定基(載體)上就實現(xiàn)了勻相催化劑的多相化或固定化。作為一類新型的兩相體系，氟兩相特別適用于因傳質(zhì)控制而難以在水/有機兩相體系進行的反應(yīng)，但須指出的是，由于使用對大氣環(huán)境有害的全氟代烷烴為溶劑，氟兩相的工業(yè)應(yīng)用可能性很小。
兩相催化經(jīng)過近20年的發(fā)展，已經(jīng)取代固載勻相催化成為勻相多相化研究領(lǐng)域的主流，包括水/有機兩相體系以及新近涌現(xiàn)的固載水相催化劑、溫控相轉(zhuǎn)移催化、反應(yīng)控制相轉(zhuǎn)移催化和氟兩相體系都可看作是聯(lián)系勻相催化和多相催化紐帶上不同的點，由于它們對催化劑合成設(shè)計、所選用的體系都有嚴格的限制，故適用的范圍及領(lǐng)域比較窄。因而，開發(fā)一種適用范圍廣、催化劑易與產(chǎn)物分離及回收使用的催化體系，是人們共同的希望。
乳狀液是一類重要的分散體系，在能源、化工、食品、醫(yī)藥、農(nóng)藥、化妝品等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。它是由兩種互不相溶的液體及具雙親性的表面活性劑組成的。其中一相由液滴(分散相)組成，另一相稱為分散介質(zhì)(連續(xù)相)。最常見的乳液是油分散在水中的體系(稱為水包油O/W型)和水分散在油中的體系(稱為油包水W/O型)，還可以是油包油型的(O/O)，乳狀液的外觀一般是乳白色，不透明的，液珠一般大于0.1μm。乳狀液是熱力學(xué)不穩(wěn)定的體系，其通過靜止或離心，兩相最終還是要分層的。我們想據(jù)乳狀液的這一特性，把它用到液/液兩相催化上。以此來達到催化劑與產(chǎn)物分離及回收使用的目的。
乳狀液應(yīng)用在催化上、催化劑能回收使用的專利迄今還未見報道，我們想把有機分子的氧化作為模型反應(yīng)，以此來說明乳液應(yīng)用在有機合成中的特性及前景。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供的目的是提供一種乳液催化體系，該催化體系可在乳狀液中進行有機合成反應(yīng)，其催化劑易與產(chǎn)物分離及回收。
本發(fā)明的另一目的是提供上述催化體系催化氧化有機分子的方法。
本發(fā)明提供的乳液催化體系中，由催化劑、氧化劑和溶劑組成。其中的催化劑是雙親性的季銨鹽雜多化合物(Q3[XM12O40]或其衍生物)，其中Q是指陽離子表面活性劑，一般為季銨鹽陽離子，其中(C12H25)2N+(CH3)2、(C16H33)2N+(CH3)2、(C18H37)2N+(CH3)2在反應(yīng)中具有很好的效果；雜多陰離子一般是具有Keggin結(jié)構(gòu)或缺位的Keggin結(jié)構(gòu)的化合物或其衍生物，雜原子X可為P(磷)、Si(硅)、As(砷)等，配位原子M可以是Mo(鉬)、W(鎢)等。并且其中的配位原子M可以用過渡金屬如Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Nb、Rb、Ru、V、Ti等部分取代，得到的混合型的Keggin結(jié)構(gòu)的化合物或其衍生物，都具有很好的催化氧化效果，底物的轉(zhuǎn)化率大都在95％以上，產(chǎn)物的選擇性大于99％。
催化體系中所選用的氧化劑除過氧化氫外，還可以是亞碘酰苯(C6H5IO)、有機過氧化物(ROOH)、高碘酸鹽或氧氣等。
催化體系中的溶劑是水。
上述催化體系用于催化氧化有機分子的方法，其主要步驟是1)將溶劑和油及氧化劑放入反應(yīng)器中，再加入反應(yīng)物(如醇、有機硫化物)與催化劑，50-80℃下攪拌，形成乳液；其中溶劑作為連續(xù)相，其體積分數(shù)為26～74％，反應(yīng)中溶劑與油的體積比為5～20∶1，氧化劑與反應(yīng)物的摩爾比為1～2∶1；2)反應(yīng)一定時間，取出反應(yīng)液進行色譜分析，待反應(yīng)平衡后，停止攪拌，將乳液降至室溫；3)通過靜止或離心破乳，油水分層，上層的油及兩相界面上的催化劑回收使用。
本發(fā)明的催化體系在催化氧化有機分子時，包括互不相溶的兩相液體、雙親性的催化劑及反應(yīng)物等，上述的混合液通過攪拌或超聲，可在一定條件下形成水包油(O/W)或油包水(W/O)的乳狀液一相以液滴的形式分散于另一相中，雙親的催化劑自組裝于兩相界面，反應(yīng)發(fā)生在兩相的界面，待反應(yīng)完成后，反應(yīng)乳液能夠通過靜止或離心破乳，兩相分層，催化劑存在于兩相界面或在與產(chǎn)物不相溶的一相中，催化劑易與產(chǎn)物分離回收，回收的催化劑可多次循環(huán)使用。
在上述的乳液反應(yīng)體系中，雙親性的催化劑是形成乳狀液及能夠回收使用的關(guān)鍵。設(shè)計雙親性的催化劑時，可據(jù)催化劑的特性，把其和雙親性的表面活性劑和催化劑結(jié)合起來，所選用的表面活性劑，可是離子型的表面活性劑、非離子型的表面活性劑或高分子表面活性劑、亦可是氟表面活性劑，對于固體的無機催化劑，可在表面修飾適當親油的有機分子或?qū)⑵渑c高分子表面活性劑結(jié)合起來形成雙親性的有機-無機雜化材料。催化劑的親水-親油平衡可據(jù)反應(yīng)體系的特點，由修飾的有機分子的數(shù)量或由表面活性劑的結(jié)構(gòu)及碳鏈長短來進行調(diào)節(jié)，催化劑可在分子水平上進行裝配與設(shè)計。
對于兩相液體的選擇，一般是水/油兩相，也可用氟兩相或其它不相溶的油/油兩相。一相以液滴的形式分散于另一相中，一般連續(xù)相的體積分數(shù)至少要達到26％，即分散相最緊密排列時，體積分數(shù)至多為74％，反應(yīng)發(fā)生在相界面，由于分散相的高比表面積，乳液催化類似于勻相催化反應(yīng)。
在上述的有機分子催化氧化反應(yīng)體系中，所選用的是水包油型的乳狀液(以水為溶劑，不用有毒的氯代烷烴或芳烴，過程是經(jīng)濟的、綠色環(huán)保的)。其中選用的少量無毒的油(為形成水包油乳液)，可以是非極性的烷烴(如十六烷、十二烷、正庚烷等)，亦可是氟碳化合物或其它與水和產(chǎn)物不相溶的油。反應(yīng)完成后破乳，反應(yīng)乳液分層，上層為油相，下層為水相，其中催化劑在相界面或存在與產(chǎn)物不相溶的一相中，通過簡單的傾析即可達到催化劑與產(chǎn)物分離的目的。分離出的催化劑與上層的油可直接進行循環(huán)使用。
本發(fā)明不僅僅限于有機分子的氧化，還可把乳液擴展到其它有機合成等領(lǐng)域，如酯化、烷基化、異構(gòu)化、重排、酸催化等多種有機化學(xué)反應(yīng)中。只要設(shè)計反應(yīng)體系在互不相溶的兩相中進行，用合適的雙親性的化合物作為催化劑，反應(yīng)過程中，都有可能形成高比表面的乳狀液，反應(yīng)后，通過靜止或離心破乳，催化劑即可分離與回收。
歸納起來，把乳狀液應(yīng)用在有機合成領(lǐng)域中，其具有以下優(yōu)點1.雙親性催化劑的親水-親油平衡可據(jù)反應(yīng)體系的特點，由修飾的有機分子的數(shù)量或由表面活性劑的結(jié)構(gòu)及碳鏈長短來進行調(diào)節(jié)，催化劑可在分子水平上進行裝配與設(shè)計。
2.形成的乳液是一相以液滴的形式分散于另一相中，雙親的催化劑自締合于兩相界面，反應(yīng)發(fā)生在兩相的界面，由于分散相的高比表面積，乳液催化的反應(yīng)速率接近勻相催化反應(yīng)的。
3.在合成中所選用的乳液類型是可調(diào)變的，根據(jù)反應(yīng)的特點，可以是水包油型(O/W)，油包水型(W/O)，亦可是油包油型(O/O)，還可是多重的乳液，即W/O/W型和O/W/O型。
4.形成的乳液在反應(yīng)后，可通過物理或化學(xué)的方法進行破乳，使兩相分層，催化劑存在于兩相界面或在與產(chǎn)物不相溶的一相中，易與產(chǎn)物分離回收使用。
5.乳狀液應(yīng)用在有機合成中的范圍是非常廣的，不僅僅限于有機分子的氧化，還可擴展到其它有機合成等領(lǐng)域，如酯化、烷基化、異構(gòu)化、重排、酸催化等多種有機化學(xué)反應(yīng)中。
具體實施例方式
為了進一步說明本發(fā)明，列舉以下實施例，但它并不限制各附加權(quán)利要求所定義的發(fā)明范圍。比如，本發(fā)明所用的反應(yīng)底物可以是異丙醇、仲丁醇、2-戊醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、環(huán)辛醇、二甲基硫醚、二乙硫、苯并噻吩、二苯并噻吩、4，6-二甲基二苯并噻吩。
實施例1催化劑[(C18H37)2N+(CH3)2]3[PW12O40]的制備作為一說明例，催化劑[(C18H37)2N+(CH3)2]3[PW12O40]可按如下方法制備將3.05克雙十八烷基二甲基氯化銨加入盛有150ml去離子水的燒杯中加熱至30℃，在劇烈攪拌下，向該燒杯中滴加溶有5克H3[PW12O40]的10ml水溶液，立即生成白色沉淀。在連續(xù)攪拌3～4h后，白色漿狀液經(jīng)過濾、去離子水洗滌、真空干燥得到白色固體(6.7克)，收率約為85％。該催化劑用A表示。
實施例2催化劑[(π-C5H5)N+C16H33]3[PW12O40]的制備。
作為一說明例，催化劑[(π-C5H5)N+C16H33]3[PW12O40]可按如下方法制備將1.77克氯化十六烷基吡啶加入盛有75ml去離子水的燒杯中加熱至30℃，在劇烈攪拌下，向該燒杯中滴加溶有5克12-磷鎢酸的10ml水溶液，立即生成一白色沉淀。在連續(xù)攪拌3～4h后，經(jīng)過濾、去離子水洗滌、真空干燥得到一白色固體(5.7克)，收率為87％。該催化劑用B表示。
實施例3催化劑[(C16H33)N+(CH3)3]3[PW12O40]的制備。
作為一說明例，催化劑[(C16H33)N+(CH3)3]3[PW12O40]可按如下方法制備將2.61克十六烷基三甲基氯化銨加入盛有100ml去離子水的燒杯中加熱至30℃，在劇烈攪拌下，向該燒杯中滴加溶有5克十二磷鎢酸的10ml水溶液，立即生成一白色沉淀。在連續(xù)攪拌3～4h后，經(jīng)過濾、去離子水洗滌、真空干燥得到一白色固體(6.1克)，收率為82％。該催化劑用C表示。
實施例4取上述制備的三種催化劑A、B、C各6.6μmol分別加到三個三角瓶中，然后向各瓶中分別加入底物仲丁醇0.05mol，30％的H2O20.06mol，再加入5ml水及1ml十六烷(為形成水包油乳狀液)，反應(yīng)液在80℃的油浴中劇烈攪拌下，形成乳白色的液體，繼續(xù)攪拌24h，降至室溫，通過靜止或離心，乳液分層，上層為油相(十六烷)，下層為水及產(chǎn)物，兩相中間為固體的催化劑。取水相進行色譜分析，三種催化劑的測試結(jié)果列于表1中。
實施例5取商品化的催化劑H3[PW12O40]6.6μmol加到一三角瓶中，然后加入底物仲丁醇0.05mol，30％的H2O20.06mol，再加入5ml水，反應(yīng)液在80℃的油浴中劇烈攪拌24h，反應(yīng)為勻相反應(yīng)，反應(yīng)后取水相進行色譜分析，其測試結(jié)果列于表1中。
表1


從上面可看出，以[(C18H37)2N+(CH3)2]3[PW12O40]為催化劑的乳液催化能達到勻相催化的反應(yīng)結(jié)果。因于乳液中的液滴的高比表面積，反應(yīng)在“微多相”之界面反生，類似于勻相催化。
實施例6本實施例的目的是考察仲丁醇的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時間的變化。
以[(C18H37)2N+(CH3)2]3[PW12O40]為催化劑來考察仲丁醇隨時間的轉(zhuǎn)化率。取催化劑6.6μmol(0.03g)加到4個三角瓶中，然后分別加入底物仲丁醇0.05mol，30％的H2O20.06mol(過氧化氫/底物＝1.2/1，摩爾比)，再加入5ml水及1ml十六烷(為形成水包油乳狀液)，4個反應(yīng)液分別在80℃的油浴中劇烈攪拌12h、18h、24h、36h后，降至室溫，通過靜止或離心，乳液分層，取水相進行色譜分析，仲丁醇的轉(zhuǎn)化率隨時間的變化結(jié)果如圖2所示。
表2

從表中可以看出，反應(yīng)到12小時后，仲丁醇的轉(zhuǎn)化率達70％，24小時后，反應(yīng)達到平衡，轉(zhuǎn)化率為85％左右。
實施例7
反應(yīng)條件同實施例6，以[(C18H37)2N+(CH3)2]3[PW12O40]為催化劑。油(十六烷)的量為2ml，仲丁醇為底物，反應(yīng)時間為24h，其它條件相同。取水相進行色譜分析，得到的結(jié)果列于表3中。
實施例8反應(yīng)條件同實施例6，以[(C18H37)2N+(CH3)2]3[PW12O40]為催化劑。過氧化氫/底物的摩爾比為2∶1，仲丁醇為底物，反應(yīng)時間為24h，其它條件相同。取水相進行色譜分析，得到的結(jié)果列于表3中。
實施例9反應(yīng)條件同實施例6，以[(C18H37)2N+(CH3)2]3[PW12O40]為催化劑。油(十六烷，1ml)改為正庚烷，仲丁醇為底物，反應(yīng)時間為24h，其它條件相同。取水相進行色譜分析，得到的結(jié)果列于表3中。
實施例10同實施例7，只是催化劑為0.07g，反應(yīng)后取水相進行分析，得到的結(jié)果列于表2中。從表3中，可以看到催化劑的量對仲丁醇的轉(zhuǎn)化率影響不是很大，仲丁醇在此條件下的轉(zhuǎn)化率都在82％左右。
實施例11同實施例6，催化劑為0.03g，底物仲丁醇0.05mol，只是把氧化劑改為亞碘酰苯(C6H5IO)、反應(yīng)時間為24h，其它條件相同。反應(yīng)后取水相進行色譜分析，得到的結(jié)果列于表3中。
實施例12同實施例6，其中把催化劑改為[(C18H37)2N+(CH3)2]3[SiW12O40](其制備方法同[(C18H37)2N+(CH3)2]3[PW12O40])，取催化劑6.6μmol，底物仲丁醇0.05mol，反應(yīng)時間為24h，其它條件相同。反應(yīng)后取水相進行色譜分析，得到的結(jié)果列于表3中。
實施例13同實施例6，其中催化劑[(C18H37)2N+(CH3)2]3[PW12O40]中配位原子W用Ti部分取代，得到混合型的Keggin結(jié)構(gòu)的化合物[(C18H37)2N+(CH3)2]3+2n[PW12-nO40](n＝1，2)。取催化劑為6.6μmol，底物仲丁醇0.05mol，反應(yīng)時間為24h，其它條件相同。反應(yīng)后取水相進行色譜分析，得到的結(jié)果列于表3中。
實施例14同實施例6，催化劑為0.03g，只是把底物改為異丙醇0.05mol，反應(yīng)時間為24h，其它條件相同。反應(yīng)后取水相進行色譜分析，得到的結(jié)果列于表3中。
實施例15同實施例6，催化劑為0.03g，只是把底物改為環(huán)己醇0.05mol，反應(yīng)時間為24h，其它條件相同。反應(yīng)后取水相進行色譜分析，得到的結(jié)果列于表3中。
實施例16同實施例6，催化劑為0.03g，只是把底物改為環(huán)戊醇0.05mol，反應(yīng)時間為24h，其它條件相同。反應(yīng)后取水相進行色譜分析，得到的結(jié)果列于表3中。
實施例17取催化劑[(C18H37)2N+(CH3)2]3[PW12O40]6.6μmol(0.03g)加到一三角瓶中，然后分別加入底物二甲基硫醚0.05mol，再加入5ml水及1ml十六烷，然后在室溫攪拌下，緩慢滴加30％的H2O20.05mol(過氧化氫/底物＝1/1，摩爾比)，反應(yīng)劇烈放熱，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌20分鐘。降至室溫，通過離心，乳液分層，取水相進行色譜分析，得到的結(jié)果列于表3中。
實施例18同實施例17，催化劑為0.03g，底物為二乙硫0.05mol，50℃下反應(yīng)4h，其它條件相同。反應(yīng)后取水相進行色譜分析，得到的結(jié)果列于表3中。
實施例19取[(C18H37)2N+(CH3)2]3[PW12O40]的催化劑0.03g加到一個三角瓶中，然后分別加入底物苯并噻吩0.18g(0.001mol)，再加入5ml正己烷、10ml水及30％的H2O20.003mol，然后在50℃，劇烈攪拌2h，反應(yīng)后析出的固體通過離心，再溶于丙酮中進行色譜分析，得到的結(jié)果列于表3中。
實施例20同實施例19，催化劑為0.03g，底物為二苯并噻吩0.001mol，其它條件相同。反應(yīng)后析出的固體通過離心，再溶于丙酮中進行色譜分析，得到的結(jié)果列于表3中。
表3

實施例21本實施例的目的是考察催化劑的回收率。
取催化劑[(C18H37)2N+(CH3)2]3[PW12O40]6.6μmol(0.03g)加入一三角瓶中，然后分別加入底物仲丁醇0.05mol，30％的H2O20.06mol，再加入5ml水及1ml十六烷，反應(yīng)液在80℃的油浴中劇烈攪拌12h后，降至室溫，通過靜止或離心，乳液分層，取水相進行W的元素分析。發(fā)現(xiàn)催化劑在水中的損失為6％，也就是說催化劑的回收率為94％。這可能是由于雜多酸催化劑與過氧化氫反應(yīng)，降解形成小分子的物種而溶在水中所致。
實施例22本實施例的目的是考察回收催化劑的氧化活性。
取乳液分層后的油相及中間的固體催化劑層，不經(jīng)任何處理直接加入一三角瓶中，然后分別加入底物仲丁醇0.05mol，30％的H2O20.06mol，再加入5ml水及1ml十六烷，反應(yīng)液在80℃的油浴中劇烈攪拌12h后，降至室溫，通過靜止或離心，乳液分層，取水相進行色譜分析。催化劑循環(huán)使用結(jié)果列于表4中。
表4

由于催化劑的降解，有一些物種溶在了水中，且油相及催化劑在轉(zhuǎn)移過程中或多或少有些損失，在催化劑的循環(huán)使用時，底物的轉(zhuǎn)化率有所降低。如用其它的催化劑，可能避免這類情況發(fā)生。
權(quán)利要求
1.一種用于有機分子氧化的乳液催化體系，該體系由催化劑、氧化劑和溶劑組成，其中催化劑是季銨鹽雜多化合物或其衍生物，該化合物表達式為Q3[XM12O40]，式中陽離子表面活性劑Q為季銨鹽陽離子，雜原子X為磷、硅/和砷，配位原子M為鉬或/和鎢；氧化劑是過氧化氫、亞碘酰苯、高碘酸鹽、叔丁基過氧化氫或氧氣；溶劑是水。
2.如權(quán)利要求1所述的乳液催化體系，其特征在于，所述的季銨鹽陽離子為(C8H17)4N+、(C12H25)N+(CH3)3、(C16H33)N+(CH3)3、(C18H37)N+(CH3)3、(π-C5H5)N+C16H33、(C14H29)2N+(CH3)2、(C16H33)2N+(CH3)2或/和(C18H37)2N+(CH3)2。
3.如權(quán)利要求1或2所述的乳液催化體系，其特征在于，所述季銨鹽陽離子為(C16H33)N+(CH3)3、(π-C5H5)N+C16H33、(C12H25)2N+(CH3)2、(C16H33)2N+(CH3)2或/和(C18H37)2N+(CH3)2。
4.如權(quán)利要求1、2或3所述的乳液催化體系，其特征在于，所述季銨鹽陽離子為(C12H25)2N+(CH3)2、(C16H33)2N+(CH3)2或/和(C18H37)2N+(CH3)2。
5.如權(quán)利要求1所述的乳液催化劑，其特征在于，所述配位原子M可以用過渡金屬Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Nb、Rb、Ru、V或/和Ti部分取代。
6.如上述任一項權(quán)利要求所述乳液催化體系用于催化氧化有機分子的方法，其主要步驟是a)將溶劑和油及氧化劑放入反應(yīng)器中，再加入反應(yīng)物與催化劑，50-80℃下攪拌，形成乳液；其中溶劑作為連續(xù)相，其體積分數(shù)不少于26～74％，反應(yīng)中溶劑與油的體積比為5～20∶1，氧化劑與反應(yīng)物的摩爾比為1～2∶1；b)反應(yīng)平衡后，停止攪拌，將乳液降至室溫；c)通過靜止或離心破乳，油水分層，上層的油及兩相界面上的催化劑回收使用；所述的油是非極性的烷烴、氟碳化合物或其它與水和底物不相溶的有機物；所述的底物是醇或有機硫化物。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的非極性的烷烴、氟碳化合物或其它與水和底物不相溶的有機物，可是十六烷、十二烷、正庚烷等。
8.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述的底物可以是異丙醇、仲丁醇、2-戊醇、環(huán)戊醇、環(huán)己醇、環(huán)辛醇、二甲基硫醚、二乙硫、苯并噻吩、二苯并噻吩或4，6-二甲基二苯并噻吩。
全文摘要
一種乳液催化體系及其使用方法，該體系以水為溶劑，過氧化氫做氧化劑，季銨鹽雜多化合物(Q
文檔編號B01J31/16GK1660498SQ20041000672
公開日2005年8月31日 申請日期2004年2月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月26日
發(fā)明者李 燦, 高金波, 王守國, 蔣宗軒 申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所