專利名稱:生產(chǎn)十溴二苯基烷烴的方法與裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及生產(chǎn)十溴二苯基烷烴的方法與裝置。更具體地,本發(fā)明的領(lǐng)域是生產(chǎn)十溴二苯基乙烷的領(lǐng)域。
背景技術(shù):
鹵化芳族化合物常用作阻燃劑。阻燃劑是施加或摻入到可燃物內(nèi)的物質(zhì),以便當暴露于低能火焰,如火柴或香煙下時,降低或排除其燃燒傾向。在電子設(shè)備、裝飾家具、建筑材料、紡織品和許多其它產(chǎn)品的制造中,摻入阻燃劑是公知的。
在聚合物組合物如計算機、電視和其它電子用具的外殼內(nèi),溴化芳族化合物常用作阻燃劑。一組鹵化阻燃劑是十溴二苯基烷烴。十溴二苯基烷烴的制造是已知的。常規(guī)地,在溴化催化劑,如AlCl3或FeCl3存在下,通過二苯基烷烴與溴反應(yīng),制備十溴二苯基烷烴。
例如,Ransford的美國專利No.5,030,778揭示了一種生產(chǎn)十溴二苯基烷烴的方法,其中溴和溴化催化劑被引入反應(yīng)容器內(nèi)。在液體二苯基烷烴的含量低于所引入的液體溴和催化劑的含量時,將液體二苯基烷烴通過汲管供料到反應(yīng)容器內(nèi)。所述及的這種液面下添加方法的優(yōu)點是(1)當二苯基烷烴被供料到所引入的液體溴和催化劑的液面以下時,獲得高平均溴量的產(chǎn)品;和(2)降低了與添加二苯基烷烴有關(guān)的反應(yīng)物料的濺射。
在所引入的溴和催化劑的液面以下的位置處將二苯基烷烴加入到容器內(nèi)的一個缺點是,將二苯基烷烴加入到容器內(nèi)所使用的汲管易于堵塞。認為當小量二苯基烷烴殘留在汲管頭處并就地反應(yīng)時,液面下添加的汲管變得堵塞,從而形成不溶的高熔點物質(zhì)。認為在添加結(jié)束或當二苯基烷烴的添加受到干擾時,這更有可能發(fā)生。這種堵塞的敏感性使制造者不能終止和開始二苯基烷烴的添加,而對于控制HBr氣體的排放來說,有時希望如此。
還認為反應(yīng)物料的攪拌可在液面下添加的汲管頭內(nèi)產(chǎn)生旋渦。這種旋渦可將固體從反應(yīng)物料推入管內(nèi),從而引起阻塞。另外,由于一些二苯基烷烴,如二苯乙烷(“DPE”)在室溫下為固體,且以液體形式被供料到反應(yīng)容器內(nèi),所以如果由于任何因素導致供料受到干擾,則它們在未加熱的汲管內(nèi)開始結(jié)晶。最終不管什么理由,液面下的汲管確實變得堵塞,為了除去阻塞物,必須終止二苯基烷烴供料和必須將汲管拉出反應(yīng)器。希望避免取出汲管的需要,因為反應(yīng)容器的蒸氣空間充滿了有毒且腐蝕的溴蒸氣,在取出過程中這些溴蒸氣可能會逸出。
本發(fā)明的液面上的二苯基烷烴添加技術(shù)降低了汲管的堵塞,從而提供更有效的方法將二苯基烷烴添加到引入溴和催化劑的反應(yīng)器內(nèi)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及生產(chǎn)十溴二苯基烷烴(尤其是十溴二苯基乙烷)的方法與裝置。在本發(fā)明的一個實施例中,二苯基烷烴,如二苯乙烷,藉助位于所引入的液體溴和催化劑的液面上方的汲管,被供料到含有液體溴和溴化催化劑的反應(yīng)容器內(nèi)。在壓力和相對高的速度下,DPE可從高于反應(yīng)容器內(nèi)溴和催化劑液面上方的某處,被供料到反應(yīng)容器內(nèi)。
根據(jù)本發(fā)明,制備十溴二苯基烷烴的另一方法包括以下步驟將溴和溴化催化劑引入反應(yīng)容器內(nèi);在溴和溴化催化劑的液面上方,提供具有位于反應(yīng)容器內(nèi)的第一端和第二端的汲管裝置;經(jīng)汲管裝置引入二苯基烷烴,以便二苯基烷烴從第一端流向第二端,并在反應(yīng)容器內(nèi)溴和溴化催化劑的液面上方的某處進入反應(yīng)容器;使二苯基烷烴與溴和溴化催化劑反應(yīng),從而形成反應(yīng)物料;和再循環(huán)反應(yīng)物料通過汲管裝置,以便在引入到反應(yīng)容器內(nèi)的二苯基烷烴周圍形成再循環(huán)反應(yīng)物料的幕。利用比溴化二苯基烷烴到所需程度需要的溴還要過量的溴。
根據(jù)本發(fā)明,分離并純化通過前述方法獲得的粗十溴二苯基烷烴,如十溴二苯乙烷??衫迷S多已知的分離和純化方法中的任何一種。例如,可通過過濾或離心,從淤漿中直接分離固體??赏ㄟ^合并反應(yīng)物料與水,并使用熱和/或真空汽提溴,如此除去固體十溴二苯基烷烴。在本發(fā)明的一個方法中,首先將粗十溴二苯基烷烴制成水淤漿,并將它轉(zhuǎn)移到另一反應(yīng)器中。用堿性溶液洗滌該淤漿,和分離固體十溴二苯基烷烴,并用水洗滌。然后固體十溴二苯基烷烴呈濾餅形式??梢砸栽S多已知方式中的任何一種處理濾餅。例如,可首先干燥濾餅,然后以許多方式壓碎和/或熱處理。也可在沒有首先干燥的情況下,處理濕的十溴二苯基烷烴產(chǎn)物,正如Bark等的美國專利No.4,659,021中所揭示的。在本發(fā)明的一個實施例中,干燥濾餅,然后使用入口溫度加熱到約260℃的空氣,在空氣研磨機內(nèi)研磨2次。然后在約240℃下熱處理研碎的十溴二苯基烷烴3-4小時,為的是釋放可能存在于產(chǎn)物內(nèi)的任何游離溴。游離溴的釋放改進最終產(chǎn)物的純度和顏色。也可使用其它已知的分離和純化方法,如在Ayres等的美國專利No.4,327,227和Ransford的美國專利No.5,030,778中所揭示的那些。
根據(jù)本發(fā)明制備十溴二苯基烷烴的裝置包括在反應(yīng)容器內(nèi)的汲管裝置,它位于引入的液體溴的液面上方,包括內(nèi)管以及外管。內(nèi)管具有第一端和第二端。采用第一端接收二苯基烷烴流體。采用內(nèi)管的第二端接收插塞(plug)。插塞包括中空部分和開口。當內(nèi)管和插塞嚙合時,插塞與內(nèi)管彼此處于流體連通狀態(tài)。二苯基烷烴流過內(nèi)管,流過插塞內(nèi)的開口,并在所引入的液體溴和溴化催化劑的液面上方的位置處,流入反應(yīng)容器內(nèi)??蛇x擇具有各種開口尺寸和結(jié)構(gòu)的插塞,以便實現(xiàn)所需的二苯基烷烴的流動速度。或者,可免去插塞,和在內(nèi)管的一端形成二苯基烷烴流過的開口。
汲管裝置的外管圍繞內(nèi)管延伸。反應(yīng)容器內(nèi)的反應(yīng)物料被泵送出反應(yīng)容器,通過外管,然后回到反應(yīng)容器內(nèi)。外管與內(nèi)管隔開,以便再循環(huán)的反應(yīng)物料以圍繞二苯基烷烴流體的幕形式再進入反應(yīng)容器。再循環(huán)的反應(yīng)物料的幕不與同時經(jīng)內(nèi)管加入到反應(yīng)容器內(nèi)的二苯基烷烴流體接觸。
根據(jù)下述詳細說明和附圖,本發(fā)明的其它特征對本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說,是顯而易見的。
圖1是說明根據(jù)本發(fā)明的一個實施例位于反應(yīng)容器內(nèi)的汲管裝置的剖視圖。
圖2是插塞的透視圖,它是圖1的汲管裝置中的組件;和圖3是沿圖1的3-3線拍攝的汲管裝置端視圖。
在數(shù)幅附圖中,相應(yīng)的參考標記表示相應(yīng)的部件。此處列出的實施例說明了本發(fā)明的優(yōu)選實施例,和無論如何不應(yīng)當解釋為限制本發(fā)明的范圍。
具體實施例方式
參考附圖1,汲管裝置10位于反應(yīng)容器11內(nèi)。反應(yīng)容器11可具有任何所需的尺寸,但對于商業(yè)應(yīng)用,典型地優(yōu)選至少3000加侖的反應(yīng)器。
汲管裝置10包括內(nèi)管12和外管14??捎删鬯姆蚁┗蚓哂蓄愃菩阅艿娜魏纹渌线m的物質(zhì)制造內(nèi)管12,和可由Kynar或具有類似性能的任何其它合適的物質(zhì)制造外管14。內(nèi)管12包括第一端13a和第二端13b。如箭頭A所示,采用第一端13a接收二苯基烷烴流體,如DPE。如下所述,采用第二端13b接收插塞18。
正如所示的,外管14沿內(nèi)管12延伸并圍繞內(nèi)管12。外管14包括第一端15a和第二端15b。圖3說明了沿圖1的3-3線拍攝的汲管裝置10的端視圖。如圖3所示,隔片25起隔開內(nèi)管12與外管14的作用??捎?5%玻璃Teflon材料或任何其它合適的材料制造隔片25。
參考圖2,在所示的實施例中,插塞18,包括中空部分20和通常盤狀的部分24。盤狀部分24包括在其內(nèi)部具有開口的第一表面26a。注意在所示的實施例中,盤狀部分24一側(cè)向外擴張。中空部分20和開口26b處于流體連通狀態(tài),以便流過中空部分20的DPE將通過開口26b流出插塞18。開口26b的尺寸和形狀可隨DPE流入反應(yīng)容器11內(nèi)的所需流速的變化而變化。典型地,開口26b的直徑為約0.0625”至約0.0937”。在所示的實施例中,內(nèi)管12的第二端13b包括螺紋部分16,采用該部分接收插塞18的相應(yīng)螺紋,以便插塞18被固定在內(nèi)管12的第二端13b內(nèi)。這一構(gòu)造允許開口26b的尺寸和形狀根據(jù)變化的插塞18而變化。也可使用固定插塞18到內(nèi)管12上的其它裝置。當插塞18被固定在內(nèi)管12的第二端13b內(nèi)時,內(nèi)管12和插塞18處于流體連通狀態(tài),以便流過內(nèi)管12的DPE將流入中空部分20和出口26b??捎蒚eflon或任何其它合適的材料制造插塞18。
注意通過構(gòu)造內(nèi)管12的第二端13b具有將DPE引入到反應(yīng)容器11內(nèi)的合適尺寸和形狀的開口,完全可免去插塞18。當然,這將意味著整個內(nèi)管12將不得不隨開口尺寸和形狀的變化而變化。
在圖1所示的實施例中,汲管裝置10位于反應(yīng)容器11內(nèi),以便外管14的第二端15b與內(nèi)管12的第二端13b位于相同的高度。外管14的第二端15b與內(nèi)管12的第二端13b二者均位于插塞18的表面26a上方的距離D處。在所示的實施例中,距離D相當于插塞18的部分24的厚度。在本發(fā)明的一個實施例中,距離D為約0.5英寸。同樣注意,插塞18的表面26a不必位于外管14的第二端15b的下方。也就是說,可布置內(nèi)管12與插塞18的位置,使得表面26a凹入外管14內(nèi),并位于比外管14的第二端15b離液面L更遠的位置處。進一步如圖1所示,插塞18的表面26a在引入的溴和催化劑的液面L上方的距離X處。在本發(fā)明的一個實施例中,距離X為4英寸。典型地,距離X為約1英寸至約12英寸。
如上所述,若在不含插塞的情況下使用內(nèi)管12,則將布置內(nèi)管12和外管14的位置,以便內(nèi)管12的第二端13b在外管14的第二端15b下方的距離D處。類似地,將布置內(nèi)管12的位置,以便第二端13b位于液面L上方的距離X處。
在使用中,在壓力下,將DPE供料通過內(nèi)管12并以流體形式流出,經(jīng)開口26a進入到反應(yīng)容器11內(nèi)。DPE的純度優(yōu)選99.7%或更大,然而,取決于最終產(chǎn)物的所需特征,可使用不同純度水平的DPE。DPE被供料時的壓力優(yōu)選至少約20psig,和優(yōu)選約20psig至約60psig。DPE流36的速度優(yōu)選在約9m/s-約25m/s范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個實施例中,在約30psig的壓力下,以約17.5m/s喂入DPE。在約47-88rpm下操作并位于反應(yīng)容器11內(nèi)的攪拌器(未示出)混合DPE和溴反應(yīng)介質(zhì),從而促進反應(yīng)。
當DPE加入到反應(yīng)容器11中時,反應(yīng)物料38再循環(huán)到外管14的第一端15a處,并使之流過外管14(在圖1中用箭頭B示出),沿內(nèi)管12并返回到反應(yīng)容器11內(nèi)。優(yōu)選以約45加侖/min-250加侖/min的速度再循環(huán)反應(yīng)物料38。按照這一方式,圍繞DPE流36,形成反應(yīng)物料38的幕34。幕34和DPE流26之間的距離Y優(yōu)選至少約0.5英寸。在本發(fā)明的一個實施例中,距離Y為約0.867”。注意,DPE流26不與幕34接觸。插塞18的部分24向外擴張的一側(cè)輔助保持隔開DPE流26與幕34。注意幕34將包含因DPE供料導致濺射的反應(yīng)物料38中的任何部分并攜帶回到剩余的反應(yīng)物料38中。
可根據(jù)本發(fā)明的方法,通過在過量溴和溴化催化劑存在下,使DPE反應(yīng),獲得十溴二苯乙烷。溴對DPE的摩爾比為約18∶1至約50∶1。優(yōu)選該比例為約18∶1至約39∶1。合適的溴化催化劑包括鹵化鋁,如氯化鋁和溴化鋁,以及鐵粉。也可使用其它催化劑。
在DPE的添加過程中,反應(yīng)物料的溫度優(yōu)選在約50℃-約60℃范圍內(nèi)。優(yōu)選反應(yīng)物料的溫度維持在55℃,一直到DPE原料完全反應(yīng)。然后增加溫度到約60℃,并在反應(yīng)時間的持續(xù)過程中保持恒定。將取決于添加的DPE用量,和取決于添加DPE時的速度,反應(yīng)時間將隨之變化。對于商業(yè)生產(chǎn)來說,反應(yīng)時間可能為3至6小時。
如上所述,可以按照各種方式進行所得十溴二苯乙烷的分離與純化。在一種方法中,將十溴二苯乙烷淤漿放置在裝有水的加壓容器中,其中該容器已加熱到約70℃。一旦加完淤漿,增加容器內(nèi)的溫度到約100℃,以促進任何殘留的游離溴的除去。將水淤漿轉(zhuǎn)移到裝有溶液(該溶液是25%的堿)的罐中。然后將所得淤漿喂入離心機中,在此分離固體十溴二苯乙烷并用水洗滌。固體呈濾餅形式。然后干燥十溴二苯乙烷濾餅,并使用入口溫度加熱到約260℃的空氣,在空氣研磨機內(nèi)研磨2次。在約240℃下熱處理所得物質(zhì)3-4小時。最終產(chǎn)物的黃度指數(shù)優(yōu)選低于約10,和更優(yōu)選低于約9。
實施例將3000加侖玻璃加襯的Pfaudler反應(yīng)器配備垂直的H-型折流板、冷凝器體系、41``Pfaudler Cryo-lock反向彎曲的攪拌器、溫度傳感器和如上所述的汲管。向反應(yīng)容器中引入21210kg(132278.41mol)液體溴和63.5kg(476.26mol)氯化鋁。開啟攪拌器且速度范圍為47-88rpm。加熱反應(yīng)器到55℃。然后如上所述,通過汲管,以4-8.5lbs./min的速度引入618kg(3395.6mol)DPE。添加DPE的時間范圍為3.5-5小時。一旦供料完成,增加反應(yīng)溫度到60℃并在該溫度下保持30分鐘。
將4000加侖玻璃加襯的Pfaudler反應(yīng)器配備垂直的H-型折流板、冷凝器體系、41``Pfaudler Cryo-lock反向彎曲的攪拌器和溫度傳感器。向容器內(nèi)引入1850加侖水。然后加熱水到70℃。在維持容器內(nèi)5-5.5lbs.壓力的同時,在2.5-3小時的時間段內(nèi),將來自反應(yīng)器的溴淤漿喂入到該容器內(nèi)。一旦加完淤漿,升高容器內(nèi)的溫度到100℃,完成除溴。
將水淤漿轉(zhuǎn)移到配有攪拌器的5000加侖的罐中。向該罐引入475加侖25%的苛性鈉(堿)溶液。然后將所得淤漿喂入到離心機中,在此分離固體并水洗滌。然后干燥濾餅。接著使用加熱到260℃的空氣,使所得物質(zhì)經(jīng)過FluideEnergy Aljet空氣研磨機研磨2次。然后在240℃下在Wyssmont干燥器內(nèi)熱處理產(chǎn)物3-4小時。
在下表中說明了反應(yīng)試驗的條件與結(jié)果。注意一些反應(yīng)是在沒有使用再循環(huán)反應(yīng)物料幕的情況下進行的。在這些試驗中,簡單地在壓力下將DPE在溴和溴化催化劑液面上方的某處引入到反應(yīng)容器內(nèi)。
盡管參考具體的實施例描述了本發(fā)明,但可在本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)進一步改性本發(fā)明。本申請涵蓋本發(fā)明披露內(nèi)容的這種偏離,因為它在本發(fā)明所屬領(lǐng)域的已知或常規(guī)實踐內(nèi)且落在所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種制備十溴二苯烷烴的方法,該方法包括將溴和溴化催化劑引入到反應(yīng)容器內(nèi);在溴和溴化催化劑的液面上方,提供具有位于反應(yīng)容器內(nèi)的第一端和第二端的汲管裝置;經(jīng)汲管裝置引入二苯基烷烴,以便二苯基烷烴從第一端流向第二端,并在反應(yīng)容器內(nèi)溴和溴化催化劑的液面上方的某處進入反應(yīng)容器;使二苯基烷烴與溴和溴化催化劑反應(yīng),從而形成反應(yīng)物料;和再循環(huán)反應(yīng)物料通過汲管裝置,以便在引入到反應(yīng)容器內(nèi)的二苯基烷烴周圍形成再循環(huán)反應(yīng)物料的幕。
2.如權(quán)利要求1的方法,其中所述的汲管裝置包括內(nèi)管和環(huán)繞內(nèi)管的外管。
3.如權(quán)利要求2的方法,其中所述的二苯基烷烴經(jīng)內(nèi)管引入到反應(yīng)容器內(nèi)。
4.如權(quán)利要求2的方法,其中所述的反應(yīng)物料經(jīng)外管再循環(huán)。
5.如權(quán)利要求2的方法,進一步包括隔片,該隔片將內(nèi)管固定在外管內(nèi)部。
6.如權(quán)利要求1的方法,其中所述的汲管裝置的第二端位于溴和溴化催化劑的液面上方約1英寸-約12英寸處。
7.如權(quán)利要求2的方法,其中所述的再循環(huán)反應(yīng)物料的幕與引入到反應(yīng)容器內(nèi)的DPE之間的距離為至少約0.5英寸。
8.如權(quán)利要求2的方法,其中所述的內(nèi)管包括位于反應(yīng)容器內(nèi)溴和溴化催化劑液面上方的第一端和第二端,和外管包括第一端和第二端,其中外管的第二端比內(nèi)管的第二端離溴和催化劑的液面上方更遠。
9.如權(quán)利要求1的方法,其中以約45-250加侖/分鐘的速度再循環(huán)所述的反應(yīng)物料。
10.如權(quán)利要求1的方法,其中以約4-8.5磅/分鐘的速度將所述的二苯基烷烴喂入到反應(yīng)容器內(nèi)。
11.如權(quán)利要求1的方法,其中以約9m/s-約25m/s的速度將所述的二苯基烷烴喂入到反應(yīng)容器內(nèi)。
12.如權(quán)利要求1的方法,其中在至少約20psig的壓力下將所述的二苯基烷烴喂入到反應(yīng)容器內(nèi)。
13.如權(quán)利要求1的方法,其中所述的二苯基烷烴是二苯乙烷。
14.如權(quán)利要求1的方法,進一步包括以下步驟通過在使用熱空氣的空氣研磨機內(nèi)2次研磨所述的十溴二苯基烷烴,然后熱處理它,來純化二苯基烷烴。
15.如權(quán)利要求14的方法,其中所述的空氣加熱到約250℃-約260℃的入口溫度。
16.如權(quán)利要求15的方法,其中在約240℃的溫度下熱處理所述的十溴二苯基烷烴。
17.如權(quán)利要求16的方法,其中熱處理所述的十溴二苯基烷烴約3-約4小時。
18.一種汲管裝置,它用于將二苯基烷烴供料到裝有溴和溴化催化劑的反應(yīng)容器內(nèi),從而形成反應(yīng)物料,該裝置包括適于將二苯基烷烴引入到反應(yīng)容器內(nèi)的第一管道,所述第一管道具有第一端和第二端,第二端位于反應(yīng)容器內(nèi)溴和催化劑的液面上方的某處;和適于在進入反應(yīng)容器內(nèi)的二苯基烷烴周圍,形成再循環(huán)反應(yīng)物料的幕的第二管道,所述第二管道具有第一端和第二端,第二端位于反應(yīng)容器內(nèi)所引入的溴和催化劑的液面上方的某處。
19.如權(quán)利要求18的裝置,進一步包括與第一管道的第二端相連的插塞。
20.如權(quán)利要求19的裝置,其中所述的插塞位于溴和催化劑的液面上方。
21.如權(quán)利要求19的裝置,其中所述的插塞可從第一管道的第二端取出。
22.如權(quán)利要求19的裝置,其中所述的插塞包括開口,經(jīng)過該開口,二苯基烷烴流入到反應(yīng)容器內(nèi)。
23.如權(quán)利要求19的裝置,其中所述的插塞包括向外擴張的部分。
24.如權(quán)利要求22的裝置,進一步包括具有不同尺寸開口的多個可互換的插塞。
25.如權(quán)利要求22的裝置,進一步包括具有不同形狀開口的多個可互換的插塞。
26.如權(quán)利要求18的裝置,其中所述的第二管道環(huán)繞第一管道。
27.如權(quán)利要求26的裝置,進一步包括至少一個隔片,所述隔片將第一管道定位于第二管道內(nèi)。
28.如權(quán)利要求19的裝置,其中所述的第二管道的第二端比第一管道的第二端離溴和催化劑的液面上方更遠。
29.一種生產(chǎn)十溴二苯基烷烴的方法,該方法包括以下步驟將溴和溴化催化劑引入到反應(yīng)容器內(nèi);在所引入的液體溴和溴化催化劑的液面上方的某處,將二苯基烷烴引入到反應(yīng)容器內(nèi);分離通過由所述的二苯基烷烴與溴反應(yīng)生產(chǎn)的十溴二苯基烷烴。
30.如權(quán)利要求29的方法,其中以約9m/s-約25m/s的速度將所述的二苯基烷烴引入到反應(yīng)容器內(nèi)。
31.如權(quán)利要求29的方法,其中在至少約20psig的壓力下將所述的二苯基烷烴引入到反應(yīng)容器內(nèi)。
全文摘要
一種生產(chǎn)十溴二苯基烷烴的方法,該方法包括以下步驟將溴和溴化催化劑引入到反應(yīng)容器內(nèi);在所引入的溴和溴化催化劑的液面上方的位置處,將二苯基烷烴引入到容器內(nèi)。一種引入二苯基烷烴的汲管裝置,它包括內(nèi)管和外管,這些管道各自位于溴反應(yīng)容器的液面上方。內(nèi)管配備具有開口的插塞。二苯基烷烴流過內(nèi)管,流出插塞內(nèi)的開口并進入反應(yīng)器中。外管環(huán)繞內(nèi)管且沿內(nèi)管布置。來自容器的反應(yīng)物料由容器,經(jīng)過外管并再循環(huán)回到容器內(nèi),以便環(huán)繞同時喂入到反應(yīng)容器內(nèi)的二苯基烷烴流,形成反應(yīng)物料的幕。
文檔編號B01J8/16GK1602287SQ02824507
公開日2005年3月30日 申請日期2002年12月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月21日
發(fā)明者斯德芬·B·法隆, 薩姆爾·U·穆力甘, 多娜沃·W·邁爾文, 瑞·W·安特維爾 申請人:帕布服務(wù)公司