一種新型阿苯達(dá)唑高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種新型阿苯達(dá)唑生產(chǎn)中高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法，本發(fā)明的目的是要解決阿苯達(dá)唑生產(chǎn)中高濃度含硫廢水處理成本高和處理?xiàng)l件苛刻的問題，阿苯達(dá)唑高濃度含硫廢水中主要含有硫化鈉（Na2S）、硫代硫酸鈉(Na2S2O3)、硫氰酸鈉(NaSCN)、亞硫酸鈉(Na2SO3)、硫酸鈉(Na2SO4)等含硫化合物和溴化鈉(NaBr)及少量有機(jī)雜質(zhì)，先向高濃度含硫廢水中加入定量的硫酸亞鐵，反應(yīng)后過濾，得到副產(chǎn)物硫化亞鐵和濾液1，再向?yàn)V液1中加入硫酸銅，反應(yīng)后過濾，得到副產(chǎn)物硫氰酸亞酮和濾液2，將濾液2降溫至0~10℃，結(jié)晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3主要含有硫酸鈉(Na2SO4)，重結(jié)晶后得到副產(chǎn)物元明粉，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，回收溴素后的廢水進(jìn)入生化處理系統(tǒng)，此預(yù)處理方法反應(yīng)條件溫和，對設(shè)備要求低，處理效果好，操作簡便，可回收副產(chǎn)物，處理成本低，便于工業(yè)化應(yīng)用。
【專利說明】
一種新型阿苯達(dá)唑高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于含硫廢水處理技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種新型阿苯達(dá)唑高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]阿苯達(dá)唑是一種高效廣譜驅(qū)蟲藥，對狗、羊等溫血動物體內(nèi)的蟯蟲、線蟲、蛔蟲等寄生蟲類具有顯著地防治效果，也可用于人類腦型、皮肌型囊蟲病，對人體、動物毒性低、副作用小，目前，國內(nèi)外主要以鄰硝基苯胺為起始原料進(jìn)行合成，即鄰硝基苯胺經(jīng)硫氰化反應(yīng)、燒基化反應(yīng)、還原反應(yīng)、環(huán)合反應(yīng)制備得到阿苯達(dá)唑，但是，硫化鈉還原一步存在大量含硫廢水，環(huán)保壓力較大。
[0003]阿苯達(dá)唑還原廢水中主要含有硫化鈉(Na2S)、硫代硫酸鈉(Na2S2O3)、硫氰酸鈉(NaSCN)、亞硫酸鈉(Na2SO3)、硫酸鈉(Na2SO4)等含硫化合物、溴化鈉(NaBr)及少量有機(jī)雜質(zhì)，廢水PH為12?13，cod高達(dá)50000?140000mg/L，為高濃度高鹽分廢水，需對原廢水進(jìn)行預(yù)處理，使含硫量降低至20mg/L以下，cod降低至100 mg/L以下再進(jìn)入生化處理系統(tǒng)。
[0004]阿苯達(dá)唑生產(chǎn)產(chǎn)生的含硫廢水水量大、組分復(fù)雜、硫化物含硫高，對周邊環(huán)境污染嚴(yán)重，治理困難，目前，國內(nèi)外處理含硫廢水的方法主要有氧化法、堿吸收法、汽提法、沉淀法、Claus法、膜分離法和生化法等，但這些方法能耗較高，化學(xué)藥品需求量大，投入設(shè)備多，還需再處理沉淀物等末端產(chǎn)物，因而成本較高，且容易造成二次污染，因此探尋一種高效、經(jīng)濟(jì)、快速、對設(shè)備和工藝要求低的高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法，有效回收副產(chǎn)物，是當(dāng)今亟待解決的問題。
[0005]本發(fā)明的目的就是要解決阿苯達(dá)唑生產(chǎn)中高濃度含硫廢水處理成本高和處理?xiàng)l件苛刻的問題，提供一種高效、快速、對設(shè)備和工藝要求低、去除效率高、有效回收副產(chǎn)物、避免二次污染的高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法。
[0006]先向高濃度含硫廢水中加入定量的硫酸亞鐵，得到副產(chǎn)物硫化亞鐵和濾液I，再向?yàn)V液I中加入硫酸銅，得到副產(chǎn)物硫氰酸亞酮和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結(jié)晶，得到副產(chǎn)物硫酸鈉和濾液3，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，回收溴素后的廢水進(jìn)入生化處理系統(tǒng)，此處理方法反應(yīng)條件溫和，對設(shè)備要求低，處理效果好，操作簡便，可回收副產(chǎn)物，處理成本低，便于工業(yè)化應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的在于提供一種新型阿苯達(dá)唑生產(chǎn)中高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法。
[0008]基于上述目的，本發(fā)明采取了如下技術(shù)方案:
一種新型阿苯達(dá)唑生產(chǎn)中高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法，包括如下步驟:
先向高濃度阿苯達(dá)唑含硫廢水中加入定量的硫酸亞鐵，反應(yīng)后過濾，得到副產(chǎn)物硫化亞鐵和濾液I，再向?yàn)V液I中加入加入定量的硫酸銅，反應(yīng)后，過濾，得到副產(chǎn)物硫氰酸亞銅和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結(jié)晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3重結(jié)晶后得到副產(chǎn)物硫酸鈉，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素。
[0009]所述的一種新型阿苯達(dá)唑生產(chǎn)中高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法，先用硫酸亞鐵除去廢水中的硫離子，再用硫酸銅除去廢水中的硫氰酸根離子和硫代硫酸根離子，結(jié)晶法除去硫酸根離子，最后回收溴素除去溴離子。
[0010]所述的一種新型阿苯達(dá)唑生產(chǎn)中高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法，可以分別得到副產(chǎn)物硫酸亞鐵、硫氰酸亞銅、元明粉和溴素。
[0011]所述的一種新型阿苯達(dá)唑生產(chǎn)中高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法，廢水中加入的硫酸亞鐵是定量的，硫酸亞鐵與測定廢水中硫化鈉的摩爾比為1.0?1.2:1。
[0012]所述的新型阿苯達(dá)唑高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法，廢水中加入的硫酸銅是定量的，硫酸銅與測定出廢水中硫氰酸鈉、硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉總和的摩爾比為1.8?2.1:1o
[0013]此預(yù)處理方法反應(yīng)條件溫和，對設(shè)備和工藝要求低，除去效率高，操作簡便，有效回收副產(chǎn)物、避免二次污染，大大處理成本低，利于工業(yè)化。
【具體實(shí)施方式】
[0014]以下通過具體實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步詳細(xì)描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此。
[0015]實(shí)施例1
一種新型阿苯達(dá)唑生產(chǎn)中高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法。
[0016]具體步驟如下:
先向2000mL阿苯達(dá)唑高濃度含硫廢水(C0D60000mg/L，PHl 3，硫化鈉測定17000mg/L，硫代硫酸鈉8000mg/L，硫氰酸鈉5000mg/L，亞硫酸鈉3000mg/L，硫酸鈉2000mg/L)中加入定量的硫酸亞鐵33g，反應(yīng)后過濾，得到副產(chǎn)物硫化亞鐵18.5g和濾液I，再向?yàn)V液I中加入硫酸銅39g，反應(yīng)后過濾，得到副產(chǎn)物硫氰酸亞酮7.5g和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結(jié)晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3主要含有硫酸鈉(Na2SO4),重結(jié)晶后得到副產(chǎn)物硫酸鈉38 g，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，回收溴素后的廢水(COD 85mg/L，pH 12，硫化鈉測定18mg/L)進(jìn)入生化處理系統(tǒng)。
[0017]實(shí)施例2
一種新型阿苯達(dá)唑生產(chǎn)中高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法。
[0018]具體步驟如下:
先向2000mL阿苯達(dá)唑高濃度含硫廢水(COD 60000mg/L,PH 13，硫化鈉測定17000mg/L，硫代硫酸鈉8000mg/L，硫氰酸鈉5000mg/L，亞硫酸鈉3000mg/L，硫酸鈉2000mg/L)中加入定量的硫酸亞鐵33g，反應(yīng)后過濾，得到副產(chǎn)物硫化亞鐵18.5g和濾液I，再向?yàn)V液I中加入硫酸銅45g，反應(yīng)后過濾，得到副產(chǎn)物硫氰酸亞酮7.5g和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結(jié)晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3主要含有硫酸鈉(Na2SO4),重結(jié)晶后得到副產(chǎn)物硫酸鈉41 g，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，回收溴素后的廢水(COD 75mg/L，pH 12，硫化鈉測定15mg/L)進(jìn)入生化處理系統(tǒng)。
[0019]實(shí)施例3 一種新型阿苯達(dá)唑生產(chǎn)中高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法。
[0020]具體步驟如下:
先向2000mL阿苯達(dá)唑高濃度含硫廢水(COD 60000mg/L，PH 13，硫化鈉測定17000mg/L，硫代硫酸鈉8000mg/L，硫氰酸鈉5000mg/L，亞硫酸鈉3000mg/L，硫酸鈉2000mg/L)中加入定量的硫酸亞鐵39g，反應(yīng)后過濾，得到副產(chǎn)物硫化亞鐵18.5g和濾液I，再向?yàn)V液I中加入硫酸銅39g，反應(yīng)后過濾，得到副產(chǎn)物硫氰酸亞酮7.5g和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結(jié)晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3主要含有硫酸鈉(Na2SO4),重結(jié)晶后得到副產(chǎn)物硫酸鈉43 g，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，回收溴素后的廢水(COD 80mg/L，pH 12，硫化鈉測定16mg/L)進(jìn)入生化處理系統(tǒng)。
[0021 ] 實(shí)施例4
一種新型阿苯達(dá)唑生產(chǎn)中高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法。
[0022]具體步驟如下:
先向2000mL阿苯達(dá)唑高濃度含硫廢水(COD 60000mg/L，PH 13，硫化鈉測定17000mg/L，硫代硫酸鈉8000mg/L，硫氰酸鈉5000mg/L，亞硫酸鈉3000mg/L，硫酸鈉2000mg/L)中加入定量的硫酸亞鐵39g，反應(yīng)后過濾，得到副產(chǎn)物硫化亞鐵18.5g和濾液I，再向?yàn)V液I中加入硫酸銅45g，反應(yīng)后過濾，得到副產(chǎn)物硫氰酸亞酮7.5g和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結(jié)晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3主要含有硫酸鈉(Na2SO4),重結(jié)晶后得到副產(chǎn)物硫酸鈉38 g，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，回收溴素后的廢水(COD 71mg/L，pH 12，硫化鈉測定15mg/L)進(jìn)入生化處理系統(tǒng)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種新型阿苯達(dá)唑生產(chǎn)中高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法，包括如下步驟: FeSO4 + Na2S = FeS 丄 + Na2SO4 NaSCN + CuSO4 + Na2S2O3 = CuSCN丄 + Na2SO4 + 1/2 Na2S4O6 2NaSCN + 2CuS04 + 2Na0H + Na2SO3 = 2CuSCN| + 3Na2S04 + H2O 其特征在于，先向高濃度阿苯達(dá)唑含硫廢水中加入定量的硫酸亞鐵，反應(yīng)后過濾，得到副產(chǎn)物硫化亞鐵和濾液I，再向?yàn)V液I中加入加入定量的硫酸銅，反應(yīng)后，過濾，得到副產(chǎn)物硫氰酸亞銅和濾液2，將濾液2降溫至O?10°C，結(jié)晶，得到濾液3和濾渣3，濾渣3主要含有硫酸鈉(Na2S04)，重結(jié)晶后得到副產(chǎn)物元明粉，濾液3中主要含溴離子，可回收溴素，此處理方法反應(yīng)條件溫和，對設(shè)備要求低，處理效果好，操作簡便，可回收副產(chǎn)物，處理成本低，便于工業(yè)化應(yīng)用。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型阿苯達(dá)唑高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法，其特征在于，先用硫酸亞鐵除去廢水中的硫離子，再用硫酸銅除去廢水中的硫氰酸根離子和硫代硫酸根離子，結(jié)晶法除去硫酸根離子，最后回收溴素除去溴離子。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型阿苯達(dá)唑高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法，其特征在于，可以分別得到副產(chǎn)物硫酸亞鐵、硫氰酸亞銅、元明粉和溴素。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型阿苯達(dá)唑高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法，廢水中加入的硫酸亞鐵是定量的，硫酸亞鐵與測定廢水中硫化鈉的摩爾比為1.0?1.2:1。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的新型阿苯達(dá)唑高濃度含硫廢水的綜合預(yù)處理方法，廢水中加入的硫酸銅是定量的，硫酸銅與測定出廢水中硫氰酸鈉、硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉總和的摩爾比為1.8?2.1:1。
【文檔編號】C02F101/12GK105948309SQ201610332077
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月19日
【發(fā)明人】段玉強(qiáng), 石艷彩, 王心久, 楊晶晶, 王瑞菊, 付影敢
【申請人】河南慧錦藥業(yè)有限公司