脫得到 溴單質(zhì)。
[0036] 2、經(jīng)本發(fā)明處理后的HB⑶廢水的光催化處理出水CODcr低于30mg/L，NaBr濃縮 液最終提溴效率為85~90%。
【具體實施方式】
[0037] 下面給出實施例以對本發(fā)明進行更詳細(xì)的說明，有必要指出的是以下實施例不能 理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員根據(jù)上述本
【發(fā)明內(nèi)容】
所作的一些 非本質(zhì)的改進和調(diào)整仍應(yīng)屬于本發(fā)明的保護范圍。
[0038] 實施例1
[0039] 待處理原水：HB⑶廢水，廢水中主要含有氯仿、異丁醇與極少量HB⑶與⑶DT。廢水 pH 為 9 ~10, C0D 值 12000mg/L，電導(dǎo)率為 13. 00 ~14. 00mS/cm，Br 含量為 3000 ~4000mg/ L〇
[0040] -種HB⑶生產(chǎn)廢水深度處理與廢水中溴的回收綜合處理工藝，步驟如下：
[0041] ⑴除渣
[0042] 將HB⑶廢水分別經(jīng)過砂濾、5ym與1ym精密過濾器、離心機2000r/min離心 10min處理，去除廢水中泥沙類大顆粒物質(zhì)以及膠體類物質(zhì)，得初步處理HBCD生產(chǎn)廢水；
[0043] (2)電滲析處理
[0044] 將得到的初步處理HB⑶生產(chǎn)廢水進入電滲析裝置進行濃縮處理50min，電滲析裝 置的電極液為濃度1. 5% NaCl溶液，工作電壓為15V，濃縮室循環(huán)液為蒸餾水，淡化室循環(huán) 液為初步處理HB⑶生產(chǎn)廢水。電滲析處理后，淡水出水含NaBr濃度10~18mg/L，淡水出 水體積為原HBCD生產(chǎn)廢水體積的2/3,濃室出水含NaBr濃度13500mg/L，濃室出水體積為 原HBCD生產(chǎn)廢水體積的1/3 ;
[0045] (3)淡水出水多級光催化處理
[0046] 步驟（2)得到的淡水出水進行三級光催化處理，三級光催化處理為依次串聯(lián)的一 級光催化、二級光催化和三級光催化，三級光催化處理用催化劑為負(fù)載有納米Ti0 2的泡沫 金屬網(wǎng)，所用光源為波長為254nm的低壓汞燈，一級光催化時間2h，二級光催化時間lh，三 級光催化時間lh，催化反應(yīng)過程進行曝氣，曝氣溶氧量6mg/L，催化處理后淡水出水pH為 7~8,經(jīng)過處理過后直接排放；
[0047] 多級光催化處理使用的催化劑為負(fù)載有納米Ti02的三維多孔金屬網(wǎng)，金屬網(wǎng)每一 英寸孔的個數(shù)為110,納米Ti0 2.載量為3mg/cm2。負(fù)載有納米Ti02的金屬網(wǎng)具體制備方 法如下：硫酸鈦與尿素以質(zhì)量比1:5的比例配置成水溶液，成分?jǐn)嚢杌旌希?50°C水熱反應(yīng) 6h，陳化24h，離心分離倒出上層清液，加超純水超聲洗滌、離心處理4~5次，最終得到納米 Ti0 2濃度為5g/L的分散液，加入催化劑分散液質(zhì)量0. 5 %的穩(wěn)定劑，超聲分散lh，所述的穩(wěn) 定劑為1. 5% PEG400、0. 5% NaCl與1%硅酸鈉混合水溶液；將載體金屬網(wǎng)預(yù)處理，超聲水 洗60min，超聲丙酮清洗30min，超聲乙醇清洗20min，0. lmol/L NaOH溶液浸泡60min，水沖 洗后至中性將載體浸漬于催化劑分散液中緩慢提拉，95°C烘干，多次重復(fù)10~12次，最后 300~400°C馬弗爐焙燒2h，得負(fù)載有納米Ti0 2的金屬網(wǎng)。
[0048] (4)濃室出水MVR深度濃縮
[0049] 步驟⑵得到的濃室出水進入MVR系統(tǒng)進行深度濃縮，進料流量為12m3/h，進料溫 度為50°C，進入換熱器，換熱器溫度為90°C，換熱器得到的氣相與液相部分進入分離器進 行氣液分離，分離器氣相溫度為92°C，氣相部分通過壓縮機再次循環(huán)進入換熱器，壓縮機功 率為322kW，壓縮機出口溫度為98°C，冷卻蒸餾水進入積液罐，積液罐蒸餾水溫度為51°C， 分離器出料液相溫度為91°C，MVR最終濃縮倍數(shù)為15倍。
[0050] (5)水蒸汽蒸餾法提溴
[0051 ] 步驟⑷得到高倍NaBr濃縮液，加入鹽酸調(diào)節(jié)pH為2,然后通入壓力為0? 4Mpa的 水蒸汽，反應(yīng)溫度控制在60°C，最后通入流量為20m3/h的氯氣，吹脫得到單質(zhì)溴。
[0052] 經(jīng)過本發(fā)明的處理方法，電滲析濃縮室出水指標(biāo)為：濃縮室pH值為9~10,電導(dǎo) 率為40. 29mS/cm，Br含量為9300mg/L，C0D為23mg/L;電滲析設(shè)備脫鹽處理后，淡室水的 pH值為7~8,電導(dǎo)率為0? 54mS/cm，Br含量為800mg/L，C0D為11850mg/L;-級光催化 出水指標(biāo)為：pH值為7~8,COD為5806mg/L;二級光催化出水指標(biāo)為：pH值為7~8,COD 為2004mg/L;三級光催化出水指標(biāo)為：pH值為7~8,COD為501mg/L;MVR濃縮液指標(biāo)為： Br含量為137400mg/L;最終濃縮液提溴率為85. 17%。
[0053] 實施例2
[0054] 待處理原水：HB⑶廢水，廢水中主要含有氯仿、異丁醇與極少量HB⑶與⑶DT。廢水 pH 為 9 ~10, C0D 值 12000mg/L，電導(dǎo)率為 13. 0 ~14. 0mS/cm，Br-含量為 3000 ~4000mg/ L〇
[0055] -種HB⑶生產(chǎn)廢水深度處理與廢水中溴的回收綜合處理工藝，步驟如下：
[0056] (1)除渣
[0057] 將HB⑶廢水分別經(jīng)過砂濾、5ym與1ym精密過濾器、離心機3000r/min離心 10min處理，去除廢水中泥沙類大顆粒物質(zhì)以及膠體類物質(zhì)，得初步處理HBCD生產(chǎn)廢水；
[0058] (2)電滲析處理
[0059] 將得到的初步處理HB⑶生產(chǎn)廢水進入電滲析裝置進行濃縮處理10min，電滲析裝 置的電極液為濃度1. 8%NaCl溶液，工作電壓為30V，濃縮室循環(huán)液為蒸餾水，淡化室循環(huán) 液為初步處理HB⑶生產(chǎn)廢水。電滲析處理后，淡水出水含NaBr濃度10~18mg/L，淡水出 水體積為原HBCD生產(chǎn)廢水體積的2/3,濃室出水含NaBr濃度13500mg/L，濃室出水體積為 原HBCD生產(chǎn)廢水體積的1/3 ;
[0060] (3)淡水出水多級光催化處理
[0061] 步驟（2)得到的淡水出水進行三級光催化處理，三級光催化處理為依次串聯(lián)的一 級光催化、二級光催化和三級光催化，三級光催化處理用催化劑為負(fù)載有納米Ti0 2的泡沫 金屬網(wǎng)，所用光源為波長為254nm的低壓汞燈，一級光催化時間3h，二級光催化時間2h，三 級光催化時間2h，催化反應(yīng)過程進行曝氣，曝氣溶氧量6mg/L，催化處理后淡水出水pH為 7~8,經(jīng)過處理過后直接排放；
[0062] 多級光催化處理使用的催化劑為負(fù)載有納米Ti02的三維多孔金屬網(wǎng)，金屬網(wǎng)每一 英寸孔的個數(shù)為120,納米110 2負(fù)載量為4mg/cm2。負(fù)載有納米Ti02的金屬網(wǎng)具體制備方 法如下：硫酸鈦與尿素以質(zhì)量比1:5的比例配置成水溶液，成分?jǐn)嚢杌旌希?50°C水熱反應(yīng) 6h，陳化24h，離心分離倒出上層清液，加超純水超聲洗滌、離心處理4~5次，最終得到納米 Ti0 2濃度為5g/L的分散液，加入催化劑分散液質(zhì)量1. 0%的穩(wěn)定劑，超聲分散lh，所述的穩(wěn) 定劑為1. 5% PEG400、0. 5%NaCl與1%硅酸鈉混合水溶液；將載體金屬網(wǎng)預(yù)處理，超聲水 洗60min，超聲丙酮清洗30min，超聲乙醇清洗20min，0. lmol/LNaOH溶液浸泡60min，水沖 洗后至中性將載體浸漬于催化劑分散液中緩慢提拉，95°C烘干，多次重復(fù)10~12次，最后 300~400°C馬弗爐焙燒2h，得負(fù)載有納米Ti02的金屬網(wǎng)。
[0063] (4)濃室出水MVR深度濃縮
[0064] 步驟⑵得到的濃室出水進入MVR系統(tǒng)進行深度濃縮，進料流量為12m3/h，進料 溫度為60°C，進入換熱器，換熱器溫度為94°C，換熱器得到的氣相與液相部分進入分離器 進行氣液分離，分離器氣相溫度為93 °C，氣相部分通過壓縮機再次循環(huán)進入換熱器，壓縮 機功率為322kW，壓縮機出口溫度為99. 2°C，冷卻蒸餾水進入積液罐，積液罐蒸餾水溫度為 53°C，分離器出料液相溫度為93°C，MVR最終濃縮倍數(shù)為20倍。
[0065] (5)水蒸汽蒸餾法提溴
[0066] 步驟⑷得到高倍NaBr濃縮液，加入鹽酸調(diào)節(jié)pH為5,然后通入壓力為0. 7Mpa的 水蒸汽，反應(yīng)溫度控制在97°C，最后通入流量為50m3/h的氯氣，吹脫得到單質(zhì)溴。
[0067] 經(jīng)過本發(fā)明的處理方法，電滲析濃縮室出水指標(biāo)為：濃縮室pH值為9~10,電導(dǎo) 率為41. 97mS/cm，Br含量為11940mg/L，C0D為31mg/L ;電滲析設(shè)備脫鹽處理后，淡室水的 pH值為7~8,電導(dǎo)率為10. 38 y S/cm，Br-含量為11. 8mg/L，C0D為11650mg/L ;-級光催 化出水指標(biāo)為：pH值為7~8, COD為3378mg/L ;二級光催化出水指標(biāo)為：pH值為7~8， C0D為439mg/L ;三級光催化出水指標(biāo)為：pH值為7~8, C0D為19mg/L ;MVR濃縮液指標(biāo)為： Br-含量為238200mg/L ;最終濃縮液提溴率為88. 02%。
[0068] 實施例3
[0069] 待處理原水：HB⑶廢水，廢水中主要含有氯仿、異丁醇與極少量HB⑶與⑶DT。廢水 pH 為 9 ~10, C0D 值 12000mg/L，電導(dǎo)率為 13. 0 ~14. 0mS/cm，Br-含量為 3000 ~4000mg/ L〇
[0070] -種HB⑶生產(chǎn)廢水深度處理與廢水中溴的回收綜合處理工藝，步驟如下：
[0071] ⑴除渣
[0072] 將HB⑶廢水分別經(jīng)過砂濾、5ym與1ym精密過濾器、離心機3000r/min離心 10min處理，去除廢水中泥沙類大顆粒物質(zhì)以及膠體類物質(zhì)，得初步處理HBCD生產(chǎn)廢水；
[0073] (2)電滲析處理
[0074] 將得到的初步處理HB⑶生產(chǎn)廢水進入電滲析裝置進行濃縮處理8