分散藍56還原母液廢水的處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種廢水處理方法，尤其涉及一種分散藍56還原母液廢水的處理方法。
【背景技術(shù)】
[0002]分散藍56又稱分散藍2BLN或1，5_ 二羥基-4，8- 二氨基蒽醌溴化物與1，8- 二羥基-4，8- 二氨基蒽醌溴化物的混合物，是一種重要的分散染料。主要用于滌綸及其混紡織物、錦綸、聚醋纖維等的染色，也可用于超細纖維的染色，是三原色之一。
[0003]分散藍56的生產(chǎn)工藝主要有汞法和非汞法兩種，其中，汞法由于污染嚴(yán)重，現(xiàn)已停止使用。經(jīng)多次改進后，目前采用較廣泛的工藝為非汞法的苯氧基法。常用流程為硝化-苯氧基化-二次硝化-水解-還原-溴化。生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水約14股，5股可套用，9股必須處理。雖然非汞法相比汞法污染小，而且工藝還在不斷改進，但其生產(chǎn)過程中還是產(chǎn)生大量三廢。生成分散藍56時產(chǎn)生的廢水具有高色度、高酸堿、高CODJg B/C值等特點，因此該廢水毒性大、可生化性差，難以后續(xù)處理，如果不進行有效治理會對環(huán)境造成嚴(yán)重破壞。
[0004]現(xiàn)有研究中，ClO2 (參考文獻:趙茂俊，ClO2對活性艷紅K-2G和分散藍2BLN染料的脫色研究，四川環(huán)境，2001年20卷01期；謝家理，分散藍2BLN染料的二氧化氯氧化脫色研究，2001年13期02卷)和臭氧(參考文獻:宋爽，超聲強化臭氧氧化分散藍染料廢水的研究，浙江工業(yè)大學(xué)學(xué)報，2006年03期)以及微生物(高千千，植物載體固定化真菌漆酶脫色降解分散藍2BLN的研究，江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009年第3期)都對分散藍56廢水有很好的脫色效果。但是，幾種方法都處在研究階段，僅對低濃度的染料合成廢水有脫色效果，對COD的去除率在50%以下，效果不佳。
[0005]分散藍56生產(chǎn)過程的還原工藝段產(chǎn)生的廢水呈堿性，其中含有1% -5% (以廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))硫化鈉，0.1-2% (以廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))氫氧化鈉，含有殘留的部分蒽醌類生產(chǎn)原料及產(chǎn)品，顏色呈深藍色，為蒽醌類廢水。該類廢水中含有大量的無機鈉鹽，具有很好的回收利用價值。
[0006]公開號為CN 103588329A的發(fā)明專利公開了一種復(fù)式中和反應(yīng)器及分散蘭56生產(chǎn)過程中的縮合母液廢水預(yù)處理與資源化系統(tǒng)及方法，屬于廢水處理領(lǐng)域。其將強堿性的分散蘭56生產(chǎn)過程中的縮合母液廢水與混酸溶液(硫酸、氨基磺酸)在復(fù)合式中和反應(yīng)器中進行中和，使得降低廢水PH值、析出苯酚、去除亞硝酸根三種目的同時實現(xiàn)；中和后的廢水通過裝有吸附樹脂的固定床吸附柱，使得廢水中殘余的苯酚吸附在樹脂柱上。吸附飽和的樹脂用NaOH溶液進行脫附再生后可重復(fù)使用，脫附液經(jīng)過調(diào)酸、減壓蒸餾苯酚實現(xiàn)苯酚的資源化。該發(fā)明預(yù)處理分散蘭56生產(chǎn)過程中的縮合母液廢水，C0D&值從55000mg/L左右降至500mg/L以下，酸類物質(zhì)濃度從19000mg/L左右降至20mg/L以下，亞硝酸根離子從87000mg/L降至20mg/L以下；有效實現(xiàn)廢水治理和資源化利用。
[0007]該發(fā)明雖然實現(xiàn)了苯酚的資源化利用，但是沒有實現(xiàn)無機鈉鹽的回收，造成資源的浪費。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明公開了一種分散藍56還原母液廢水的處理方法，主要利用分散藍56生產(chǎn)中的酸性廢水調(diào)節(jié)酸度后，用臭氧氧化去除C0D、色度，并在處理廢水的同時使廢水中的無機鈉鹽轉(zhuǎn)化為經(jīng)濟價值高的產(chǎn)物，加以回收利用，提高廢水處理的附加價值。
[0009]一種分散藍56還原母液廢水的處理方法，包括以下步驟:
[0010](I)預(yù)處理:用分散藍56染料生產(chǎn)工藝中的二次硝化母液廢水將分散藍56還原母液廢水調(diào)節(jié)至酸性，再通空氣鼓氣吹脫0.5?2h后過濾；
[0011](2)氧化:執(zhí)行以下操作中的任意一項，或以任意次序執(zhí)行(2-a)與(2-c)兩者的組合，或以任意次序執(zhí)行(2-b)與(2-c))兩者的組合；
[0012](2-a)向待處理的濾液中加入氧化劑進行兩級以上氧化；所述氧化劑為雙氧水、二氧化氯液體、二氧化氯固體、次氯酸鈉中的至少一種；
[0013](2-b)向待處理的濾液中通入二氧化氯氣體進行氧化；
[0014](2-c)向待處理的濾液中加堿性溶液，調(diào)節(jié)至堿性后，通臭氧氧化；
[0015](3)濃縮:用分散藍56染料生產(chǎn)工藝中的二次硝化母液廢水將步驟(2)處理后的廢水調(diào)節(jié)至酸性后，吸附脫色，再調(diào)節(jié)至中性后進行濃縮結(jié)晶。
[0016]分散藍56生產(chǎn)過程的還原工藝段產(chǎn)生的廢水呈堿性，其中含有I?5% (以廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))硫化鈉，0.1?2% (以廢水質(zhì)量為基準(zhǔn))氫氧化鈉，含有殘留的部分蒽醌類生產(chǎn)原料及產(chǎn)品。經(jīng)過中和、氧化后變成硫酸鈉。
[0017]分散藍56 二次硝化母液廢水中含硫酸約25% (質(zhì)量含量)，含有微量硝酸和有機物，COD 約 4000 ?5000mg/Lo
[0018]作為優(yōu)選，步驟(I)中，將分散藍56染料生產(chǎn)工藝中的二次硝化母液廢水與分散藍56還原母液廢水混合，調(diào)節(jié)pH值至3?4。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，采用分散藍56 二次硝化母液廢水酸化還原母液廢水時，二次硝化母液廢水中的硝酸對分散藍56還原母液廢水的臭氧氧化處理效果無影響，對回收得到的鹽和冷凝水質(zhì)量均無顯著影響。
[0019]步驟(I)中，加分散藍56 二次硝化母液廢水酸化還原母液廢水的過程中，會產(chǎn)生硫化氫氣體，通入氧氣鼓泡吹脫除去硫化氫，部分硫化氫被氧化生成硫沉淀除去。酸化后的廢水中通氧氣還有預(yù)氧化的作用，減小臭氧氧化的負(fù)荷。
[0020]作為優(yōu)選，經(jīng)空氣吹脫出來的硫化氫，再用堿性吸收液吸收回收硫化鈉，回用至分散藍56還原步驟中。所述空氣的流量為10?80L/h，所述堿性吸收液為氫氧化鈉水溶液、碳酸鈉水溶液中的一種。
[0021]作為優(yōu)選，步驟(I)得到的濾液經(jīng)(Ι-a)和/或(Ι-b)處理后，再進行氧化處理；
[0022](Ι-a)微電解:通過加入鐵粉與碳粉進行鐵碳微電解反應(yīng)；
[0023](Ι-b)甲醛縮合:通過加入甲醛進行縮合反應(yīng)。
[0024]進一步優(yōu)選，(1-a)中，鐵粉與碳粉的質(zhì)量比為100:0.5?100，以濾液的質(zhì)量為基準(zhǔn)，鐵粉投加量為0.5?5% ;
[0025](Ι-b)中，以鐵碳微電解反應(yīng)后的廢水體積為基準(zhǔn)，甲醛的投加量為0.1?30g/L。
[0026]本發(fā)明中采用的甲醛為質(zhì)量百分濃度為37?40%的甲醛水溶液，上述甲醛的投加量均是以該質(zhì)量百分濃度的甲醛水溶液的投加量進行計算。
[0027]進行鐵碳微電解反應(yīng)，可以將廢水中的大分子有機物進行斷鏈分解，生成小分子有機物或無機物；再向微電解反應(yīng)后的廢水中投加甲醛，醛與氨發(fā)生縮合反應(yīng)，生成水溶性較差的有機物，可通過絮凝過濾除去。
[0028]再進一步優(yōu)選，步驟(I)得到的濾液依次經(jīng)(Ι-a)、(Ι-b)和(l_c)處理后，再進行氧化處理；
[0029](Ι-a)微電解:將廢水調(diào)節(jié)至酸性后，進行鐵碳微電解反應(yīng)；
[0030](Ι-b)甲醛縮合:微電解反應(yīng)后的廢水中加入甲醛，進行縮合反應(yīng)；
[0031](l-c)Fenton氧化:向甲醛縮合反應(yīng)后的廢水中加入雙氧水，40?50°C下保溫處理。
[0032]上述三步處理工藝的聯(lián)用，可以顯著降低后續(xù)臭氧氧化的時間，減少固廢產(chǎn)量，減緩濃縮過程中有機物的富集速度，降低廢水處理成本。
[0033]再優(yōu)選，(Ι-a)中，鐵粉與碳粉的質(zhì)量比為10:1?5，以濾液的質(zhì)量為基準(zhǔn)，鐵粉投加量為I?5% ;
[0034](Ι-b)中，以鐵碳微電解反應(yīng)后的廢水體積為基準(zhǔn)，甲醛的投加量為I?10g/L。
[0035](1-c)中，所述雙氧水的投加質(zhì)量為鐵粉投加質(zhì)量的50?60%。
[0036]最優(yōu)選，(Ι-a)中，鐵粉與碳粉的質(zhì)量比為10:2，以濾液的質(zhì)量為基準(zhǔn)，鐵粉投加量為1% ;
[0037](Ι-b)中，以鐵碳微電解反應(yīng)后的廢水體積為基準(zhǔn)，甲醛的投加量為lg/L。