專利名稱：制革廢水處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種處理制革廢水的方法。
制革廢水(包括牛皮、豬皮、羊皮等)，是輕工生產(chǎn)中的重頭污水之一。制革廠總排水口未經(jīng)處理的污水其平均COD在6000毫克/升左右，另外，硫化物、總鉻、懸浮物、色度等也都大大超過國(guó)家規(guī)定排放標(biāo)準(zhǔn)，最后，制革廢水的臭味也是其顯著特點(diǎn)之一。
制革廢水主要由浸泡漂白廢水、包灰脫毛廢水、鞣革廢水、染色上油廢水等組成。其中，浸泡漂白廢水的量最大，而包灰脫毛廢水與染色上油廢水的COD最高，其原水COD在10000～40000毫克/升。制革廢水的COD來自毛皮的脂肪、殘肉、皮毛、各種制革助劑、填充劑、表面活性劑、染料、油脂等等。硫化物主要來自包灰脫毛工序中加入的硫化堿及硫氫化鈉?？傘t來自初鞣、復(fù)鞣工序中所加入的鉻粉。色度主要是染色工序中加入的各種染料所致，另外有的油脂和助劑也有顏色。至于懸浮物，則各道工序均有產(chǎn)生。由于制革廢水所含污水成份復(fù)雜，歷來是廢水處理中的難題之一。
廢水治理總的原則應(yīng)該是1、治理方法應(yīng)該是有效的，能夠達(dá)到或基本達(dá)到國(guó)家規(guī)定的廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。2、該方法應(yīng)該是經(jīng)濟(jì)的。由于廢水治理是要花錢的，如果治理費(fèi)用(包括一次性投資和日常運(yùn)行費(fèi)用)太高，就會(huì)大大提高生產(chǎn)成本，如果生產(chǎn)者無利可圖，那么要他治理廢水他還不如關(guān)門大吉。3、廢水治理設(shè)施占地面積應(yīng)該盡可能小。對(duì)于老廠來說，一般原址的可利用面積都不大，要新增面積往往比籌資更困難。就是新建單位，污水治理設(shè)施占地面積過大也是難于接受的。4、要求盡可能減少二次污染。一般來說，在三廢(廢水、廢氣、廢渣)的治理過程中，二次污染物的產(chǎn)生總是或多或少會(huì)有一些的。例如，在處理廢水時(shí)，就容易產(chǎn)生廢渣或廢氣。問題是，二次污染物應(yīng)盡可能少，同時(shí)要有相應(yīng)的、有效的處理方法。
現(xiàn)有的處理制革廢水的方法，是將各路廢水集中后，用石灰水提高pH值，使重金屬絮凝沉降，同時(shí)達(dá)到脫硫、脫色和降解部份COD的目的。上清液再進(jìn)入生物接觸氧化池進(jìn)行生化處理，當(dāng)原水COD偏高時(shí)，出水往往還要進(jìn)入專用池塘利用水生植物進(jìn)一步吸收分解，方可使COD達(dá)標(biāo)。傳統(tǒng)方法的特點(diǎn)，一是廢水集中處理，二是不直接回收有用物質(zhì)，三是必須建生物接觸氧化池或厭氧發(fā)酵池，因此，傳統(tǒng)的制革廢水處理方法投資大，占地寬，效果又不好。
根據(jù)對(duì)國(guó)內(nèi)多家制革廠已建成的廢水處理設(shè)施的調(diào)查，可以說大部分處理設(shè)施治理效果不佳，設(shè)備運(yùn)行率低。其主要原因，除了技術(shù)因素外，就是傳統(tǒng)的制革廢水處理方法只有投入，沒有產(chǎn)出和收入。由于一部份企業(yè)經(jīng)營(yíng)者環(huán)境意識(shí)不強(qiáng)，工程上馬是被迫而為，工程投資已是一筆不小的負(fù)擔(dān)，工程竣工后每天只見投入不見收入的廢水治理運(yùn)行費(fèi)用，更是經(jīng)營(yíng)者難于自覺接受的。
針對(duì)傳統(tǒng)方法的不足，本發(fā)明提出制革廢水處理的十六字方針和相應(yīng)的工藝流程污水分流，對(duì)癥下藥，綜合治理，邊治邊收。這十六字方針的具體技術(shù)含義是根據(jù)制革工藝過程中不同工序廢水的有害物的成份不同，將各工序廢水分流引至不同的集水池中，再分別用不同的方法進(jìn)行治理。在治理過程中，有用物質(zhì)盡可能回收利用?；厥沼杏梦镔|(zhì)的原則是1、該物質(zhì)在廢水中的數(shù)量較大，有回收利用價(jià)值。2、不需另行增添過多的設(shè)備和投資。3、回收的產(chǎn)品純度較高，制革廠本身可以利用消化，以達(dá)到降低污水處理成本的目的。根據(jù)以上三原則，本發(fā)明在制革廢水的治理中，主要回收以下三種有用的物質(zhì)1、硫化鈉或硫氫化鈉；2、硫酸鉻；3、合成油脂。以上三種原料，都是制革廠每天必須使用的，而且數(shù)量較大。例如，某制革廠日加工牛皮1000張，每天消耗硫化鈉和硫氫化鈉400～600kg，堿式硫酸鉻800～1000kg，合成油脂(包括牛蹄油、魚油、蓖麻油等)600～800kg。以上物質(zhì)，制革過程中皮革吸收消化量約為50～80％，因此，每天有數(shù)百公斤上述原料作為廢物排入江河，污染水源和環(huán)境。
本發(fā)明的目的是通過下述方案實(shí)現(xiàn)的1、廢水分流匯集初濾即將制革廢水按浸泡廢水、包灰廢水、鞣革含鉻廢水、染色上油廢水分流匯集，經(jīng)濾網(wǎng)過濾去除較大的懸浮雜質(zhì)。
2、包灰脫毛廢水脫硫該工序廢水除了有很高的COD值外，主要是含硫化物。先用鹽酸或硫酸將廢水酸化，使pH值從12降至3左右，使硫化堿轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧瘹錃怏w，通過空氣攪拌，將硫化氫驅(qū)出至回收塔，再用30％的氫化鈉溶液洗淋，吸收硫化氫，重新得到硫化堿回收利用。反應(yīng)式如下
3、初鞣復(fù)鞣含鉻廢水的治理和鉻鹽回收先用30％的氫氧化鈉溶液將廢水的pH值從5左右調(diào)至10.5～11，然后加入1‰濃度的聚丙烯酰胺助凝劑，使氫氧化鉻迅速沉降分離，上清液進(jìn)入混合池，沉淀經(jīng)壓濾或離心過濾后加入濃硫酸至沉淀全部溶解，即得到硫酸鉻而重新回用。
4、梁色上油廢水脫硫脫色先按1∶5000的比例向廢水中加30％濃度的氯化鈣作破乳劑，在油水分離器中進(jìn)行氣浮分離，所得混合油脂即可回用。
去除油脂后的染色廢水先用石灰乳調(diào)節(jié)pH至12，再按1∶3000～5000的比例分別加入聚合硫酸鐵和酸性白土在pH9的條件下加入聚丙烯酰胺絮凝劑，攪拌沉降分離，清水進(jìn)入混合池，濾渣與煤混合燃燒。
5、浸泡漂白廢水的處理先用石灰乳調(diào)節(jié)pH值至12，再按1∶2000～4000的比例加入聚合硫酸鐵飽和溶液和酸性白土攪拌，在pH9的條件下加入1‰濃度的聚丙烯酰胺，沉降分離，上清液進(jìn)入混合池，濾渣壓干另行處理。
6、經(jīng)以上方法處理而進(jìn)入混合池的廢水，硫化物、三價(jià)鉻、懸浮物、色度等指標(biāo)均已達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)，但COD仍超標(biāo)1-2倍，在700～1500之間。先用石灰乳調(diào)節(jié)pH至12，再按1∶4000～6000的比例加入飽和聚合硫酸鐵溶液和酸性白土，通入CO2氣體進(jìn)行攪拌，加入1‰濃度3號(hào)絮凝劑沉降分離，上清液達(dá)標(biāo)排放或回用，沉渣另行處理。
本發(fā)明處理制革廢水的方法的特點(diǎn)在于1、實(shí)施制革廢水分流，從而可以“對(duì)癥下藥”，為回收有用物質(zhì)創(chuàng)造了條件。
2、可以回收硫化物、鉻粉和油脂，根據(jù)排污單位的具體情況，也可以只回收硫酸鉻，從而簡(jiǎn)化處理程序。
3、由于回收產(chǎn)物均為制革原料，可以全部由制革廠自行消化利用，從而大大降低了廢水治理的運(yùn)行成本。在正常情況下，回收物質(zhì)的價(jià)值高于運(yùn)行費(fèi)用。
4、廢水處理設(shè)施的占地面積不到傳統(tǒng)方法的1/4。
本發(fā)明的實(shí)施例之一的效果與某傳統(tǒng)方法實(shí)施效果對(duì)比如表1
從對(duì)比例可知，本發(fā)明的實(shí)質(zhì)，是將制革廢水的治理廠變成了能生產(chǎn)產(chǎn)品的小化工廠。
本發(fā)明適用于各種規(guī)模的制革廠的廢水處理，可從根本上解決制革廢水處理投資大、難達(dá)標(biāo)的同題。
本發(fā)明的工藝流程見附圖
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權(quán)利要求
一種分工序處理制革廢水的方法。1、一種根據(jù)各生產(chǎn)工序廢水成份進(jìn)行分段處理的治理制革廢水的方法，其特征在于，先將車間廢水分流，分別收集，再用不同的方法分別回收廢水中的硫化物、鉻鹽和油脂，經(jīng)回收有用物質(zhì)和初次處理后的水再集中混合，最后用混凝法降解COD，達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)排放或回用。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所說的處理制革廢水的方法，其特征在于其中的含硫廢水是采用硫酸或鹽酸酸化，使廢水pH值從12降至3左右，使硫化堿轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧瘹洌ㄟ^空氣攪拌，驅(qū)除其中的硫化氫至回收塔，在回收塔中用30％的NaOH溶液洗淋，吸收硫化氫，重新得到硫化堿而回收利用。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所說的處理制革廢水的方法，其特征在于，其中的含鉻廢水是用30％的NaOH溶液將廢水的pH值從5左右調(diào)至10～11，然后加入1‰濃度的聚丙稀酰胺助凝劑，使氫氧化鉻迅速沉降分離，沉淀經(jīng)壓濾后再加入98％的濃硫酸至沉淀全部溶解，即得到鞣革用的硫酸鉻而重新回用。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所說的處理制革廢水的方法，其特征在于，制革工藝中的上油染色廢水，先按1∶5000的比例加入30％濃度氯化鈣破乳劑，在油水分離器中進(jìn)行氣浮分離，所得混合油脂可以回用。去除油脂后的染色廢水按1∶2000的比例加入酸性白土，以任意速度攪拌兩分鐘，再加入1‰濃度的聚丙稀酰胺助凝劑使色渣沉淀分離。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所說的處理制革廢水的方法，其特征在于，浸泡漂白廢水與經(jīng)第一次脫硫后的包灰廢水和其他工序中未經(jīng)處理的廢水混合，先用石灰乳將pH調(diào)至12，再按1∶2000～4000的比例加入聚合硫酸鐵飽和溶液，任意速度攪拌兩分鐘，再按1∶2000～4000的比例加入酸性白土，攪拌1分鐘，最后加入1‰濃度聚丙烯酰胺攪拌1分鐘，沉降分離沉渣，上清液與其他經(jīng)初次處理的清水流入混合池，濾渣壓干另行處理。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所說的處理制革廢水的方法，其特征在于，進(jìn)入混合池的水，再用石灰乳調(diào)節(jié)pH值至11，然后按1∶4000～5000的比例加入飽和聚合硫酸鐵溶液和酸性白土，通入CO2進(jìn)行攪拌，再加入1‰濃度的聚丙烯胺少量，使絮凝物沉降，上清液達(dá)標(biāo)排放或回用，沉淀壓濾干燥另行處理。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所說的處理制革廢水的方法，其特征在于，也可以不回收硫化物或油脂，只回收三價(jià)鉻。
全文摘要
制革廢水處理方法,將制革廢水按所含污染物內(nèi)容分流匯集,分別用脫硫裝置脫硫,用專用反應(yīng)塔回收三價(jià)鉻并加工成硫酸鉻,用氣浮器分離回收油脂。分流后的廢水先經(jīng)初步處理后再匯入混合池集中降解COD?？墒∪ヮA(yù)曝池和生物接觸氧化池,投資少,占地面積小,效果好,適合各類制革廠采用。
文檔編號(hào)C02F1/66GK1212239SQ97108240
公開日1999年3月31日 申請(qǐng)日期1997年9月22日 優(yōu)先權(quán)日1997年9月22日
發(fā)明者曾兆祥 申請(qǐng)人:曾兆祥